RU2682584C2 - Способ получения аммиака и производных соединений, в частности мочевины - Google Patents
Способ получения аммиака и производных соединений, в частности мочевины Download PDFInfo
- Publication number
- RU2682584C2 RU2682584C2 RU2017111252A RU2017111252A RU2682584C2 RU 2682584 C2 RU2682584 C2 RU 2682584C2 RU 2017111252 A RU2017111252 A RU 2017111252A RU 2017111252 A RU2017111252 A RU 2017111252A RU 2682584 C2 RU2682584 C2 RU 2682584C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- heat
- gas
- ammonia
- synthesis
- energy
- Prior art date
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 164
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 82
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 149
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 70
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 53
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 52
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 17
- -1 urea Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 21
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical class [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 5
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 5
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
- C07C273/10—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds combined with the synthesis of ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
- C01C1/04—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/025—Preparation or purification of gas mixtures for ammonia synthesis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J7/00—Apparatus for generating gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
- C01C1/04—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
- C01C1/0405—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
- C01C1/04—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
- C01C1/0405—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
- C01C1/0447—Apparatus other than synthesis reactors
- C01C1/0452—Heat exchangers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
- C01C1/04—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
- C01C1/0405—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
- C01C1/0488—Processes integrated with preparations of other compounds, e.g. methanol, urea or with processes for power generation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N5/00—Exhaust or silencing apparatus combined or associated with devices profiting by exhaust energy
- F01N5/02—Exhaust or silencing apparatus combined or associated with devices profiting by exhaust energy the devices using heat
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
- C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
- C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
- C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
- C01B2203/0244—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being an autothermal reforming step, e.g. secondary reforming processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/025—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step
- C01B2203/0255—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step containing a non-catalytic partial oxidation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0283—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a CO-shift step, i.e. a water gas shift step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0283—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a CO-shift step, i.e. a water gas shift step
- C01B2203/0288—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a CO-shift step, i.e. a water gas shift step containing two CO-shift steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0415—Purification by absorption in liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/0475—Composition of the impurity the impurity being carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/06—Integration with other chemical processes
- C01B2203/068—Ammonia synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/08—Methods of heating or cooling
- C01B2203/0872—Methods of cooling
- C01B2203/0888—Methods of cooling by evaporation of a fluid
- C01B2203/0894—Generation of steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/14—Details of the flowsheet
- C01B2203/142—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/80—Aspect of integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas not covered by groups C01B2203/02 - C01B2203/1695
- C01B2203/84—Energy production
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Engine Equipment That Uses Special Cycles (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу и установке для получения аммиака и производного соединения аммиака, такого как мочевина, из природного газового сырья, а также к способу модернизации установки для синтеза аммиака и мочевины. Способ включает конверсию природного газа в синтез-газ во входной части, синтез аммиака из синтез-газа в контуре синтеза, использование по меньшей мере части аммиака для получения производного соединения аммиака. Способ осуществляют с энергопотребителями (2) и потребителями (3) тепла. При этом часть (15) природного газового сырья используют для снабжения топливом поршневого газового двигателя (6), а энергию (7), вырабатываемую газовым двигателем (6), используют для обеспечения, по меньшей мере частично, потребности энергопотребителей (2) в энергии. Далее рекуперируют тепло из отходящего газа газового двигателя и по меньшей мере часть тепла рекуперируют для обеспечения им по меньшей мере одного из указанных потребителей (3) тепла. При этом тепло, рекуперированное из отходящего газа газового двигателя, представляет собой по меньшей мере часть низкотемпературного тепла (10), передаваемого по меньшей мере одному из потребителей тепла посредством теплопередающей среды, которую нагревают путем непрямого теплообмена. Технический результат заключается в снижении энергопотребления в установках для синтеза аммиака. 3 н. и 15 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения аммиака и производных соединений аммиака, в частности мочевины, из природного газа. В изобретении также предлагается способ модернизации установки для синтеза аммиака и мочевины.
Уровень техники
В промышленности, производящей удобрения, известен способ объединенного получения аммиака и производных соединений аммиака. Например, известен способ получения аммиака и мочевины.
Способ получения аммиака, обычно из природного газового сырья, включает конверсию природного газа в синтез-газ во входной части/секции установки и конверсию указанного синтез-газа в аммиак в контуре синтеза. Конверсия природного газового сырья в синтез-газ обычно включает в себя двухстадийную конверсию с водяным паром, хотя возможными вариантами являются автотермическая конверсия и частичное окисление, с последующей очисткой, включающей конверсию СО в СО2, удаление СО2 и, по усмотрению, метанирование. Полученный очищенный газ называют синтез-газ для синтеза аммиака. Способ получения синтез-газа для синтеза аммиака описан, например, в ЕР 2065337.
На так называемой установке для синтеза аммиака и мочевины по меньшей мере часть синтезированного аммиака взаимодействует с диоксидом углерода для получения мочевины.
Установка для получения аммиака и его производных соединений включает также комплексную систему производства водяного пара, включающую как парогенераторы, так и потребителей водяного пара. Парогенераторы рекуперируют (утилизируют) технологическое тепло из различных технологических потоков, по большей части, из процесса конверсии природного газового сырья для получения неочищенного синтез-газа (обычно путем конверсии с водяным паром) и из процесса его последующей очистки. К потребителям водяного пара относятся, например, одна или более паровых турбин для приведения в действие таких устройств, как компрессоры.
Основными потребителями водяного пара на установке для синтеза аммиака и мочевины являются приводные турбины больших газовых компрессоров, например, компрессора синтез-газа, который повышает давление получаемого подпиточного газа (свежего газа, смешиваемого с рецикловым) до давления в контуре синтеза, и других компрессоров технологического воздуха, аммиака, диоксида углерода или природного газа.
Для выработки энергии в системе производства водяного пара обычно используют цикл Гирна (или цикл Ренкина для перегретого пара). Однако указанный цикл, используемый на установках для синтеза аммиака, даже для относительно современных и больших установок является сравнительно неэффективным, с кпд менее 30%, а обычно только 26-27%. Таким образом, менее 30% тепла, используемого для получения и перегрева водяного пара, превращают в механическую энергию при более чем 70%, потерянных в основном на охлаждение воздуха и воды в конденсаторах пара и на другие неэффективные действия.
Часть пара, полученного в системе производства водяного пара, используют также в процессе конверсии. Эту часть пара называют технологическим паром. Важным параметром процесса конверсии является отношение количества водяного пара к количеству углерода, которое представляет собой молярное отношение водяного пара к углероду, введенному в процесс. Величина указанного отношения обычно равна примерно 3.
Количества пара, полученного путем рекуперации технологического тепла, обычно оказывается недостаточно для обеспечения всех потребностей, и в уровне техники недостающее количество обеспечивают путем добавления вспомогательного газового котла для выработки требуемого дополнительного количества пара. Однако указанный котел приводит к дополнительному расходу природного газа, увеличивая общий расход при заданной мощности по синтезу аммиака. Указанный дополнительный расход оказывается недостатком, особенно в тех местах, где природный газ является дорогостоящим сырьем и(или) имеется в ограниченном количестве.
Для того чтобы быть конкурентоспособными на мировом рынке удобрений, имеющиеся и новые установки в таких районах с высокой стоимостью природного газа должны минимизировать расход природного газа. Более того, там, где общее количество природного газа, используемого для производства удобрений, ограничено, любое уменьшение удельного расхода газа на установке делает возможным соответствующее увеличение производственной мощности по удобрениям.
В комплексе по производству удобрений основным потребителем природного газа для производства такого производного соединения аммиака, как мочевина, является установка для синтеза аммиака. Несмотря на то, что было сделано много попыток уменьшить энергопотребление на установках для синтеза аммиака, используемые в настоящее время способы не являются достаточно эффективными или в случае высокой стоимости газа их осуществление обходится слишком дорого. Более того, по этой причине имеющиеся способы модернизации существующих установок для синтеза аммиака не являются конкурентоспособными, так как обычно они направлены скорее на выполнение требования о повышении мощности имеющихся установок, а не на минимизацию расхода газа.
В последнее время возникли ограничения количества природного газа, используемого на установках для синтеза аммиака. Такая ограниченная возможность использования может заключаться в наличии реального дефицита газа вследствие снижения добычи на газовых месторождениях или может быть обусловлена коммерческими и(или) экономическими причинами, такими как истечение сроков контракта на получаемый для установки газ, и(или) другим сценарием изменения цен и спроса на природный газ.
В дополнение к упомянутым большим компрессорам, традиционные установки для получения аммиака или аммиака и мочевины обычно содержат несколько меньших вращаемых машин, таких как небольшие компрессоры, вентиляторы и насосы. Исторически сложилось так, что эти меньшие машины имеют непосредственный привод от паровых турбин, имеющих низкую эффективность. В некоторых существующих установках для получения аммиака какие-то из небольших паровых турбин замещаются электродвигателями, чтобы уменьшить эксплуатационные расходы, в то время как в некоторых новых проектах установок большинство или все меньшие машины имеют электропривод, снабжаемый необходимой электроэнергией от центрального генератора, приводимого в работу более эффективной паровой турбиной. Однако даже в случае этих новых проектов установок, общий тепловой кпд в отношении топлива к энергии (overall fuel-to-power thermal efficiency) для привода меньших машин составляет менее 30%.
Соответственно, все еще существует потребность в увеличении эффективности приводной системы различных машин установок для получения аммиака в отношении топлива к энергии (включая, меньшие компрессоры, вентиляторы и насосы).
Раскрытие изобретения
В настоящем изобретении поставлена задача устранения отмеченных выше недостатков и снижения энергопотребления на установках для синтеза аммиака на основе природного газового сырья. В частности, целью настоящего изобретения является уменьшение количества природного газа, расходуемого в газовых котлах для получения водяного пара, необходимого энергопотребителям упомянутых установок.
Идея, лежащая в основе изобретения, заключается в том, чтобы поставлять по меньшей мере часть энергии, требуемой меньшими вращающимися машинами, такими как небольшие газовые компрессоры, вентиляторы и насосы, посредством поршневых газовых двигателей.
Соответственно, вышеуказанная задача решена путем использования способа получения аммиака и производного соединения аммиака из природного газового сырья, заявляемого в пункте 1 формулы настоящего изобретения.
Термин "поршневой газовый двигатель" в данном документе означает поршневой двигатель внутреннего сгорания, содержащий внутри соответствующих цилиндров один или более поршней возвратно-поступательного хода. Такой газовый двигатель работает в двух- или четырехтактном цикле и снабжается газообразным топливом, таким как, например, природный газ.
Поршневым газовым двигателям доступны тепловые кпд в отношении топлива к энергии 45-50%. Тогда обеспечение энергией упомянутых меньших вращающихся машин посредством газового двигателя(-ей) вместо паровых турбин позволит уменьшить количество пара, вырабатываемого выше упомянутым дополнительным паровым котлом (парогенератором). Поскольку тепловой кпд газового двигателя(-ей) в отношении топлива к энергии выше, чем для соответствующего парового цикла, в результате будет достигнуто значительная экономия потребления натурального газа в целом установкой для получения аммиака или аммиака и мочевины.
Энергия, вырабатываемая газовым двигателем, может быть передана потребителям посредством электродвигателя, использующего электричество, производимое газовым двигателем, в то время как может быть также использовано механическое соединение (и, например, гидравлическое соединение). По меньшей мере часть тепла, содержащегося в отходящих (отработавших) газах упомянутого газового двигателя может быть утилизирована для использования тепловыми потребителями упомянутой установки. Тепло, содержащееся в охладителе газового двигателя, также может быть использовано в установке в качестве низкотемпературного тепла.
Термин "низкотемпературное тепло" означает тепло, доступное для потребителей тепла при температуре 200°С или ниже. Как предлагается в изобретении, указанное низкотемпературное тепло рекуперируют (утилизируют) посредством подходящей теплопередающей среды (также называемой теплопоглощающей текучей средой), которую нагревают непрямым путем (например, через стенку) посредством отходящих газов газового двигателя до температуры не выше 200°С. Указанной теплопередающей средой может быть, например, вода, которую нагревают или частично или полностью выпаривают.
Предпочтительной особенностью изобретения является регулирование общей величины молярного отношения количества водяного пара к количеству углерода (S/C - от англ. steam-to-carbon) во входной части установки до значения ниже обычного. Указанную величину отношения S/C предпочтительно регулируют до значения менее 2,7, а более предпочтительно в пределах 2,3-2,6. Хотя в способе получения аммиака, описанном ниже, уменьшение величины отношения S/C имеет определенные преимущества, такое уменьшение имеет недостаток в уменьшении количества водяного пара, получаемого от рекуперации тепла, для выработки энергии; однако в настоящем изобретении этот недостаток компенсируется использованием указанного газового двигателя. Таким образом, можно полностью использовать преимущества более низкой величины S/C.
К благоприятным влияниям низкой величины отношения S/C относятся: уменьшение количества водяного пара, требуемого для процесса конверсии; снижение тепловой нагрузки установки для конверсии с водяным паром при предварительном нагреве и конверсии смешанного сырья для заданного объема производства аммиака, а, значит, снижение расхода топлива на установке для конверсии; уменьшение отвода тепла для охлаждения воды (воздуха) в конце линии рекуперации тепла во входной части установки после рекуперации полезного тепла из синтез-газа (водяной пар, в действительности, вводят в большем количестве, чем требуется для конверсии с водяным паром и конверсии СО, и в основном весь избыточный водяной пар конденсируют до синтеза); кроме того, снижение массового расхода во входной части.
Предпочтительные способы, облегчающие уменьшение величины отношения S/C, включают обеспечение установки для предварительной конверсии и использование усовершенствованных катализаторов на установке для конверсии с водяным паром и на стадиях конверсии СО.
CO-конверсия может представлять собой высокотемпературную конверсию на катализаторе на основе железа или среднетемпературную конверсию на катализаторе на основе меди.
В соответствии с изобретением тепло, в частности низкотемпературное тепло, рекуперируют из отходящего газа указанного газового двигателя. Указанное тепло можно использовать для целого ряда целей, включая, помимо прочих, следующие примеры: нагрев теплоносителя, такого как горячая вода (горячее водоснабжение) или горячее (термическое) масло, регенерация раствора с высоким содержанием СО2 в узле удаления СО2, подогрев ребойлера холодильника для абсорбционного охлаждения, дистилляция водного раствора аммиака с высоким содержанием аммиака и(или) первоначальный подогрев природного газа, технологического воздуха, воздуха для горения.
В соответствии с различными вариантами осуществления изобретения указанное низкотемпературное тепло, по вышеприведенному определению, составляет лишь часть общего количества тепла, которое можно рекуперировать из отходящего газа газового двигателя. Тепло, рекуперированное из отходящего газа газового двигателя с более высокой температурой, например, с температурой отходящего газа выше примерно 250°С, можно использовать, например, для производства или перегрева водяного пара, пригодного для приведения в действие турбины. Один вариант осуществления изобретения предусматривает, что первую часть тепла, рекуперированного из отходящего газа указанного газового двигателя, используют в парогенераторе для производства с помощью рекуперированного тепла перегретого пара и указанный пар расширяют в паровой турбине с противодавлением или с регулируемым отбором пара, вырабатывая затем механическую энергию, таким образом, образуя комбинированный цикл, а вторую часть тепла, рекуперированного из отходящего газа указанного газового двигателя, используют для обеспечения указанного низкотемпературного тепла. Более предпочтительно, если поток водяного пара, отбираемый из указанной паровой турбины с противодавлением или с регулируемым отбором пара, можно далее использовать для обеспечения теплом по меньшей мере одного из указанных потребителей тепла.
Если имеется внешний потребитель, часть полученного водяного пара можно также экспортировать (отводить на сторону).
Отходящий газ газового двигателя может использоваться для обеспечения, частично, среды горения для установки огневой конверсии.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения часть топлива для газового двигателя представляет собой поток топлива из отходов/отбросов. Например, поток топлива из отходов для газового двигателя может включать: продувочный газ, отобранный из контура синтеза аммиака или отходящий газ из контура узла/блока продувки. В таком узле, например, водород извлекается из продувочного газа, отводимого из контура синтеза аммиака. Это обеспечивает еще одно преимущество и синергетический эффект настоящего изобретения, поскольку продувочный газ из контура синтеза аммиака может быть использован в качестве топлива в газовом двигателе, даже при низком давлении.
Тепло, утилизированное из отработавших газов, может обеспечивать прямой или косвенный (непрямой) нагрев для тепловых потребителей, в соответствии с различными вариантами осуществления настоящего изобретения. Непрямой нагрев может включать, например, нагрев подходящей теплопередающей среды или предварительный подогрев выбранных потоков, такой как подогрев топлива или подогрев воздуха для горения установки огневой конверсии.
Прямой нагрев в одном из вариантов, например, непосредственно использует отработавший газ из упомянутого газового двигателя в качестве среды для горения (газового потока, содержащего кислород), в установке огневой конверсии иди другом огневом нагревателе. Соответственно, тепло отработавших газов прямо передается в процесс горения, путем, энергетически эквивалентным использованию подогрева топлива или воздуха для горения.
Настоящее изобретение является синергическим, в частности, со способами удаления диоксида углерода, для которых требуется низкотемпературное тепло. Например, для удаления диоксида углерода путем химической или физико-химической абсорбции требуется подвод тепла, используемого для регенерации раствора для удаления СО2. Указанный раствор может включать амин или карбонат калия, или им подобные соединения.
Вышеупомянутыми производными соединениями аммиака могут быть, например, мочевина, фосфаты или азотная кислота. Предпочтительно, указанным производным соединением является мочевина. Предпочтительное применение настоящего изобретения относится к способам и установкам для синтеза аммиака и мочевины, на которых часть или весь синтезированный аммиак взаимодействует с диоксидом углерода для получения мочевины.
В изобретении также предлагается соответствующая установка для получения аммиака и производного соединения аммиака, такого как мочевина, из природного газового сырья, включающая: входную часть для получения подпиточного синтез-газа для синтеза аммиака; контур синтеза для синтеза аммиака из подпиточного синтез-газа; секцию конверсии по меньшей мере части синтезированного аммиака в производное соединение; энергопотребителей (2), требующих для работы механическую энергию, и по меньшей мере одного потребителя (3) тепла, требующего для работы подвод тепла. При этом предлагаемая установка дополнительно включает: по меньшей мере один поршневой газовый двигатель (6), способный вырабатывать энергию (7) для передачи ее по меньшей мере одному из энергопотребителей; средства (9) рекуперации тепла для рекуперации тепла из отходящего газа газового двигателя; средства рекуперации тепла для рекуперации низкотемпературного тепла (10) из отходящего газа газового двигателя посредством теплопередающей среды, содержащие средства непрямого теплообмена для нагрева указанной среды до температуры не выше 200°С; и средства для передачи низкотемпературного тепла по меньшей мере одному из потребителей тепла.
Другой особенностью изобретения является способ модернизации установки для получения аммиака и производного соединения аммиака, такого как мочевина, предлагаемый в прилагаемой формуле изобретения.
Указанный способ отличается обеспечением по меньшей мере одного поршневого газового двигателя; подходящих средств передачи энергии для передачи энергии, вырабатываемой указанным двигателем, по меньшей мере одному из энергопотребителей; средств рекуперации тепла для рекуперации низкотемпературного тепла из отходящего газа указанного газового двигателя путем непрямого теплообмена со средой, которую нагревают отходящим газом до температуры не выше 200°С, а также включает обеспечение указанным низкотемпературным теплом по меньшей мере одного из потребителей тепла на установке или по меньшей мере одного вновь установленного потребителя тепла.
В вариантах осуществления обеспечение средств передачи энергии включает обеспечение электродвигателя и электрогенератора, соединенного с газовым двигателем. При этом указанным вновь установленным потребителем тепла является один из следующего: ребойлер для раствора с высоким содержанием СО2 в узле удаления СО2, ребойлер холодильника для абсорбционного охлаждения, ребойлер для системы дистилляции водного раствора аммиака с высоким содержанием аммиака, подогреватель природного газа или топливного газа, подогреватель технологического воздуха, подогреватель воздуха для горения.
В некоторых вариантах осуществления изобретения модернизация включает установку новых потребителей тепла. Вновь установленные потребители тепла в некоторых вариантах осуществления изобретения могут заменить имеющегося энергопотребителя. Например, секция синтеза аммиака обычно включает паровой компрессионный холодильник для конденсации полученного аммиака, и изобретение может включать замену указанного цикла холодильником для абсорбционного охлаждения, который вместо механической энергии использует низкотемпературное тепло.
Таким образом, одна особенность изобретения состоит в том, чтобы обеспечить соответствующий отвод низкотемпературного тепла для использования тепла, рекуперированного из отходящего газа двигателя. Это можно сделать путем уменьшения величины отношения количества водяного пара к количеству углерода, как указано выше, и(или) путем установки новых потребителей тепла.
Преимущество изобретения состоит в том, что только один газовый двигатель может обеспечивать тепловой кпд более 45%, исходя из низшей теплоты сгорания топлива (LHV), а кпд более 50% можно обеспечить, если установлены также парогенератор для производства пара из рекуперированного тепла (HRSG) и соответствующая паровая турбина с противодавлением или с регулируемым отбором пара, как описано выше. Эти значения кпд значительно выше обычного значения кпд парового цикла на установке для синтеза аммиака, что приводит к снижению расхода природного газового топлива и, значит, общего расхода газа на установке для синтеза аммиака.
Другим преимуществом является высокая интеграция и неожиданное синергетическое действие следующих факторов: обеспечение указанного энергоблока, уменьшение величины отношения S/C и подача низкотемпературного тепла имеющимся или вновь установленным потребителям тепла.
Настоящее изобретение является особенно выгодным при использовании способа химической или физико-химической абсорбции для удаления диоксида углерода. Секция удаления СО2 с использованием способа химической или физико-химической абсорбции является основным потребителем низкотемпературного водяного пара; водяной пар, остающийся после отвода количества пара, необходимого для регенерации растворителя СО2, можно экспортировать, однако количество экспортируемого пара обычно ограничено. В результате уменьшения величины отношения S/C количество получаемого водяного пара уменьшается (т.е., уменьшается количество низкотемпературного тепла), что в уровне техники воспринималось бы как недостаток. Этот недостаток теоретически можно было бы устранить при использовании секции удаления СО2 путем физической абсорбции, для которой потребовалось бы меньше тепла для регенерации растворителя, чем для секции удаления СО2 путем химической или физико-химической абсорбции, но это повлекло бы за собой значительные капитальные затраты. Настоящее изобретение решает эту проблему благодаря возможности рекуперации тепла, необходимого для регенерации растворителя для удаления СО2, из отходящего газа газового двигателя.
Далее настоящее изобретение будет раскрыто в приведенном ниже описании частного варианта его осуществления, показанного в виде не ограничивающего примера со ссылкой на прилагаемую фигуру.
Осуществление изобретения
На фигуре показана схема осуществления способа синтеза аммиака из природного газа, предлагаемая в предпочтительном варианте осуществления изобретения.
Блок 1 обозначает установку для синтеза аммиака и мочевины, включающую секцию синтеза аммиака, имеющую входную часть и контур синтеза под высоким давлением, и установку для получения мочевины, на которой часть или все количество аммиака взаимодействует с диоксидом углерода для получения мочевины.
Указанная входная часть предпочтительно включает секцию конверсии с водяным паром и секцию очистки. Указанная секция конверсии с водяным паром включает, например, установку для первичной конверсии с водяным паром и установку для вторичной конверсии с водяным паром. Указанная секция очистки может включать CO-конвертеры для превращения СО в СО2, установку для удаления СО2 и, по усмотрению, метанатор.
Установка 1 для синтеза аммиака и мочевины включает ряд энергопотребителей 2 и потребителей 3 тепла. Указанные энергопотребители (ЭП) включают газовые компрессоры, вентиляторы и насосы. Потребители тепла (ПТ) обычно используют водяной пар как источник тепла и к ним, например, относится установка/узел для удаления СО2, на которой тепло требуется для регенерации раствора для удаления СО2.
Часть 15 доступного природного газового (ПГ) сырья используется для приведения в действие поршневого газового двигателя 6, включая множество блоков цилиндр-поршень.
Энергию, вырабатываемую указанным газовым двигателем 6, передают одному или более ЭП (линия 7) в виде электрической или механической энергии, посредством преобразования в электрическую энергию или прямого механического соединения.
Например, в первом варианте осуществления изобретения ЭП, такой как насос, приводимый в работу с электродвигателем с питанием, по меньшей мере частично, электроэнергией, производимой генератором с приводом от указанного газового двигателя 6; во втором варианте осуществления изобретения указанный ЭП механически соединен с указанным газовым двигателем.
Таким образом, энергия, производимая газовым двигателем(-ями) 6 заменит одну или более паровых турбин из уровня техники.
Поток 8 отходящего газа, выпускаемый указанным газовым двигателем 6, подают в секцию 9 рекуперации тепла. В указанной секции 9 рекуперации тепла путем выпаривания питающей воды 14 получают низкотемпературный водяной пар 10. Указанный водяной пар 10 имеет температуру не выше 200°С, предпочтительно в диапазоне 150-200°С, и используется по меньшей мере в одном из ПТ 3 в секции 1 синтеза аммиака. Охлажденный отходящий газ выходит из секции 9 рекуперации тепла в потоке 11.
Особенно предпочтительным использованием низкотемпературного водяного пара 10 является регенерация раствора для удаления СО2 на установке для удаления СО2 в секции очистки. Удаление диоксида углерода предпочтительно осуществляют одним из следующих способов: с использованием аминов или активированных аминов, или карбоната калия.
Поскольку отходящий газ 8 газового двигателя обычно имеет высокую температуру (например, 350-400°С), секция рекуперации тепла может также обеспечивать дополнительное количество электрической или механической энергии, как показано линией 13, например, посредством парогенератора для производства пара с использованием рекуперированного тепла (HRSG) и паровой турбины с противодавлением или с регулируемым отбором пара.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения общую величину отношения количества водяного пара к количеству углерода во входной части установки 1 устанавливают на низком значении, равном менее 2,7, предпочтительно, в пределах 2-2,6, а более предпочтительно в пределах 2,3-2,6. Как указано выше, при использовании газового двигателя 6 и секции 9 рекуперации тепла уменьшение величины указанного отношения оказывает положительное и синергетическое действие.
Общую величину отношения количества водяного пара к количеству углерода можно уменьшить одним или более указанными ниже способами: путем монтажа установки для предварительной конверсии на стороне входа установки для первичной конверсии; путем перепуска части природного газа (обычно более 10% сырья, подаваемого на установку для конверсии) по байпасу в обход труб установки для конверсии с водяным паром и подачи непосредственно на установку для вторичной конверсии.
В некоторых вариантах осуществления изобретения установка 1 для синтеза аммиака и мочевины включает установку для рекуперации водорода (УРВ). Отходящий газ 12 указанной УРВ можно использовать в качестве топлива в газовом двигателе(-ях) 6, как показано на фиг. 1. При модернизации это очень удобно, в сравнении с повторным использованием на установке для конверсии с водяным паром, так как это исключает обычно необходимую в противном случае модификацию горелок установки для конверсии с водяным паром. Это возможно даже, если отходящий газ УРВ имеет низкое давление, такой как, например, от криогенной УРВ или короткоциклового адсорбера (PSA).
Дополнительный водяной пар 4 для потребителей 3 тепла, по усмотрению, можно обеспечить при использовании вспомогательного газового котла 5.
Ниже указаны другие предпочтительные особенности изобретения. Путем монтажа средств рекуперации реагентов (Н2 и N2) из продувочного газа контура синтеза можно получить экономию энергии, в то же время эффективно отводя инертные компоненты (Ar и, в первую очередь, CH4). Такие средства могут включать мембрану или адсорбенты, или предпочтительно криогенную УРВ, которая рекуперирует большую часть реагентов под давлением предпочтительно по меньшей мере 60 бар и предпочтительно выше 100 бар.
И уменьшение величины отношения S/C, и монтаж установки УРВ для рекуперации из продувочного газа обеспечивают некоторую экономию энергии, причем при применении этих двух решений одновременно имеет место синергетический эффект.
Действительно, при низкой величине отношения S/C в процессе конверсии уменьшается конверсия метана, что повышает концентрацию остаточного метана в подпиточном газе и, в конечном счете, в контуре синтеза. Это компенсирует экономию расхода технологического водяного пара. Однако сочетание УРВ с низкой величиной отношения S/C устраняет недостатки последнего, т.е., повышенной концентрации метана в контуре синтеза, в то же время, сохраняя преимущества того и другого: сниженный расход топлива, уменьшение количества инертных компонентов в контуре синтеза, рекуперация Н2 и N2 под высоким давлением.
В зависимости от выбранной величины отношения S/C можно использовать или высокотемпературную (BTK) или среднетемпературную (CTK) CO-конверсию. ВТК делает возможной более высокую степень рекуперации тепла, тем самым, обеспечивая более высокий общий кпд и уменьшение расхода газа. Однако ВТК можно использовать при уменьшении общей величины отношения S/C только примерно до 2,6-2,7. В некоторых случаях может быть выгодно снижать величину отношения S/C до более низких значений, поэтому тогда требуется СТК. СТК может быть адиабатической или изотермической. Понятие "изотермическая СТК" означает, что CO-конвертер содержит в себе теплообменник, приспособленный поддерживать температуру получаемого в CO-конвертере газа в желаемом диапазоне. Адиабатическую СТК можно использовать, если количество тепла, выделяемого в CO-конвертере, ограничено, например, когда окислителем на установке для вторичной конверсии является воздух и концентрация СО на входе в конвертер не слишком высокая.
Claims (52)
1. Способ получения аммиака и производного соединения аммиака из природного газового сырья, включающий:
конверсию природного газа в синтез-газ во входной части,
синтез аммиака из синтез-газа в контуре синтеза,
использование по меньшей мере части аммиака для получения производного соединения аммиака,
причем способ осуществляют с энергопотребителями (2), требующими для работы механическую энергию, и потребителями (3) тепла, требующими для работы подвод тепла,
отличающийся тем, что
часть (15) природного газового сырья используют для снабжения топливом поршневого газового двигателя (6),
энергию (7), вырабатываемую газовым двигателем (6), используют для обеспечения, по меньшей мере частично, потребности энергопотребителей (2) в энергии,
рекуперируют тепло из отходящего газа газового двигателя и по меньшей мере часть тепла рекуперируют для обеспечения им по меньшей мере одного из указанных потребителей (3) тепла,
причем тепло, рекуперированное из отходящего газа газового двигателя, представляет собой по меньшей мере часть низкотемпературного тепла (10), передаваемого по меньшей мере одному из потребителей тепла посредством теплопередающей среды, которую нагревают путем непрямого теплообмена с отходящим газом до температуры не выше 200°С.
2. Способ по п.1, в котором указанную энергию (7) передают от газового двигателя (6) по меньшей мере одному из энергопотребителей (2) в виде электрической или механической энергии.
3. Способ по п.1 или 2, в котором конверсию природного газа в синтез-газ во входной части осуществляют путем конверсии с водяным паром при общей величине молярного отношения водяного пара к углероду не выше 2,7, предпочтительно в диапазоне от 2,3 до 2,6.
4. Способ по п.1, в котором указанное тепло, рекуперированное из отходящего газа газового двигателя (6), используют для обеспечения теплом одного или более потребителей тепла, посредством по меньшей мере одного из следующего:
нагрев теплопередающей среды, такой как горячая вода или термическое масло,
регенерация раствора с высоким содержанием СО2 в узле удаления СО2,
энергоснабжение холодильника для абсорбционного охлаждения,
дистилляция водного раствора аммиака с высоким содержанием аммиака,
нагрев природного газа,
нагрев технологического воздуха,
нагрев воздуха для горения,
прямое использование отходящих газов газового двигателя в качестве среды для горения.
5. Способ по п.1, в котором
первую часть тепла, рекуперированного из отходящего газа газового двигателя, используют в парогенераторе (9) для производства пара посредством рекуперированного тепла и указанный пар расширяют в паровой турбине с противодавлением или с регулируемым отбором пара, дополнительно вырабатывая механическую энергию (13), образуя, таким образом, комбинированный цикл, а вторую часть тепла, рекуперированного из отходящего газа газового двигателя, используют для обеспечения низкотемпературного тепла (10).
6. Способ по п.5, в котором поток водяного пара, отбираемый из паровой турбины с противодавлением или с регулируемым отбором пара, используют для обеспечения теплом по меньшей мере одного из указанных потребителей тепла.
7. Способ по п.1, в котором конверсия природного газа в синтез-газ включает использование установки для первичной конверсии с водяным паром и установки для вторичной конверсии или только установки для автотермической конверсии или реактора для частичного окисления, обеспечивая получение неочищенного синтез-газа, а также очистку неочищенного синтез-газа, включающую по меньшей мере реакцию конверсии СО и удаление диоксида углерода из газа, подвергнутого конверсии.
8. Способ по п.7, в котором CO-конверсия представляет собой высокотемпературную конверсию на катализаторе на основе железа или среднетемпературную конверсию на катализаторе на основе меди.
9. Способ по п.7 или 8, в котором удаление диоксида углерода осуществляют с использованием аминов, или активированных аминов, или карбоната калия.
10. Способ по п.1, в котором производным соединением аммиака является мочевина.
11. Способ по п.1, в котором энергопотребителями являются по меньшей мере один из компрессора, вентилятора или насоса.
12. Способ по п.1, в котором отходящий газ газового двигателя используют для обеспечения, частично, среды горения для установки огневой конверсии.
13. Способ по п.1, в котором часть топлива для газового двигателя представляет собой поток топлива из отходов, такой как продувочный газ, отобранный из контура синтеза аммиака, или отходящий газ из контура узла продувки.
14. Установка для получения аммиака и производного соединения аммиака, такого как мочевина, из природного газового сырья, включающая
входную часть для получения подпиточного синтез-газа для синтеза аммиака,
контур синтеза для синтеза аммиака из подпиточного синтез-газа,
секцию конверсии по меньшей мере части синтезированного аммиака в производное соединение,
энергопотребителей (2), требующих для работы механическую энергию, и по меньшей мере одного потребителя (3) тепла, требующего для работы подвод тепла,
отличающаяся тем, что она дополнительно включает:
по меньшей мере один поршневой газовый двигатель (6), способный вырабатывать энергию (7) для передачи ее по меньшей мере одному из энергопотребителей,
средства (9) рекуперации тепла для рекуперации тепла из отходящего газа газового двигателя,
средства рекуперации тепла для рекуперации низкотемпературного тепла (10) из отходящего газа газового двигателя посредством теплопередающей среды, содержащие средства непрямого теплообмена для нагрева указанной среды до температуры не выше 200°С, и
средства для передачи низкотемпературного тепла по меньшей мере одному из потребителей тепла.
15. Способ модернизации установки для получения аммиака и производного соединения аммиака, такого как мочевина, включающий
входную часть для получения подпиточного синтез-газа для синтеза аммиака,
контур синтеза для синтеза аммиака из подпиточного синтез-газа,
секцию конверсии по меньшей мере части синтезированного аммиака в производное соединение, а также энергопотребителей (2) и потребителей (3) тепла,
отличающийся тем, что обеспечивают по меньшей мере один поршневой газовый двигатель (6) и средства передачи энергии для передачи энергии (7), вырабатываемой этим двигателем, по меньшей мере одному из энергопотребителей,
обеспечивают средства рекуперации тепла для рекуперации тепла из отходящего газа газового двигателя,
обеспечивают средства рекуперации тепла для рекуперации низкотемпературного тепла (10) из отходящего газа газового двигателя путем непрямого теплообмена со средой, которую нагревают отходящим газом до температуры не выше 200°С, и
обеспечивают, таким образом, рекуперированным низкотемпературным теплом (10) по меньшей мере одного из потребителей тепла установки или по меньшей мере одного вновь установленного потребителя тепла.
16. Способ по п.15, в котором обеспечение средств передачи энергии включает обеспечение электродвигателя и электрогенератора, соединенного с газовым двигателем.
17. Способ по п.16, в котором указанным вновь установленным потребителем тепла является один из следующего: ребойлер для раствора с высоким содержанием СО2 в узле удаления СО2, ребойлер холодильника для абсорбционного охлаждения, ребойлер для системы дистилляции водного раствора аммиака с высоким содержанием аммиака, подогреватель природного газа или топливного газа, подогреватель технологического воздуха, подогреватель воздуха для горения.
18. Способ по любому из пп.15-17, дополнительно включающий стадию уменьшения общей величины отношения количества водяного пара к количеству углерода во входной части установки до значения ниже первоначального, предпочтительно ниже 2,7 и более предпочтительно в диапазоне от 2,3 до 2,6.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14183753.4 | 2014-09-05 | ||
EP14183753.4A EP2993158A1 (en) | 2014-09-05 | 2014-09-05 | Process for production of ammonia and derivatives, in particular urea |
PCT/EP2015/068019 WO2016034355A1 (en) | 2014-09-05 | 2015-08-05 | Process for production of ammonia and derivatives, in particular urea |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017111252A RU2017111252A (ru) | 2018-10-05 |
RU2017111252A3 RU2017111252A3 (ru) | 2018-10-05 |
RU2682584C2 true RU2682584C2 (ru) | 2019-03-19 |
Family
ID=51483349
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017111252A RU2682584C2 (ru) | 2014-09-05 | 2015-08-05 | Способ получения аммиака и производных соединений, в частности мочевины |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10954187B2 (ru) |
EP (2) | EP2993158A1 (ru) |
CN (1) | CN106604888A (ru) |
AU (1) | AU2015311166B2 (ru) |
BR (1) | BR112017004281B1 (ru) |
CA (1) | CA2957838C (ru) |
CL (1) | CL2017000511A1 (ru) |
MX (1) | MX2017002846A (ru) |
MY (1) | MY179712A (ru) |
RU (1) | RU2682584C2 (ru) |
UA (1) | UA120623C2 (ru) |
WO (1) | WO2016034355A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2993158A1 (en) * | 2014-09-05 | 2016-03-09 | Casale SA | Process for production of ammonia and derivatives, in particular urea |
EP3916206A1 (en) * | 2020-05-26 | 2021-12-01 | Yara International ASA | Method and system for operating a gas compressor in an ammonia and urea plant |
US11685673B2 (en) | 2021-06-06 | 2023-06-27 | Christopher R. Moylan | Systems and methods for removal of carbon dioxide from seawater |
US11407667B1 (en) | 2021-06-06 | 2022-08-09 | Christopher R. Moylan | Systems and methods for removal of carbon dioxide from seawater |
EP4303186A1 (en) * | 2022-07-07 | 2024-01-10 | Casale Sa | Process for producing ammonia |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1272369A (en) * | 1969-04-01 | 1972-04-26 | Chevron Res | Hydrogen manufacture |
US3705009A (en) * | 1970-06-12 | 1972-12-05 | Grace W R & Co | Heat recycling for ammonia preparation |
GB2146632A (en) * | 1983-09-19 | 1985-04-24 | Foster Wheeler Energy Ltd | Utilisation of gas turbine exhaust in ammonia/urea plants |
US5229102A (en) * | 1989-11-13 | 1993-07-20 | Medalert, Inc. | Catalytic ceramic membrane steam-hydrocarbon reformer |
RU2283832C2 (ru) * | 2000-09-15 | 2006-09-20 | Хальдор Топсеэ А/С | Способ совместного получения аммиака и мочевины |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH369780A (de) * | 1959-09-08 | 1963-06-15 | Sulzer Ag | Verfahren und Einrichtung zur Regelung der Ausgangstemperatur des einen Wärmeaustauscher durchströmenden Arbeitsmittels |
US4479925A (en) * | 1982-09-13 | 1984-10-30 | The M. W. Kellogg Company | Preparation of ammonia synthesis gas |
US5281403B1 (en) * | 1991-09-27 | 1996-06-11 | Noell Inc | Method for converting urea to ammonia |
US6632846B2 (en) * | 1999-08-17 | 2003-10-14 | Rentech, Inc. | Integrated urea manufacturing plants and processes |
EP2065337A1 (en) | 2007-11-27 | 2009-06-03 | Ammonia Casale S.A. | Process for producing ammonia synthesis gas |
US8617270B2 (en) * | 2008-12-03 | 2013-12-31 | Kellogg Brown & Root Llc | Systems and methods for improving ammonia synthesis efficiency |
US9132402B2 (en) * | 2009-08-20 | 2015-09-15 | Kellogg Brown & Root Llc | Apparatus, systems, and processes for producing syngas and products therefrom |
EP2502881A1 (en) * | 2011-03-24 | 2012-09-26 | Urea Casale S.A. | Process and plant for ammonia-urea production |
EP2690089A1 (en) | 2012-07-25 | 2014-01-29 | Urea Casale SA | Use of urea synthesis purge gas in an integrated ammonia-urea process and related plant. |
EP2801550A1 (en) | 2013-05-10 | 2014-11-12 | Ammonia Casale S.A. | A process for producing ammonia synthesis gas with high temperature shift and low steam-to-carbon ratio |
EP2957544A1 (en) | 2014-06-18 | 2015-12-23 | Casale SA | Process for production of ammonia and derivatives, in particular urea |
EP2993158A1 (en) * | 2014-09-05 | 2016-03-09 | Casale SA | Process for production of ammonia and derivatives, in particular urea |
-
2014
- 2014-09-05 EP EP14183753.4A patent/EP2993158A1/en not_active Withdrawn
-
2015
- 2015-08-05 CA CA2957838A patent/CA2957838C/en active Active
- 2015-08-05 CN CN201580047649.1A patent/CN106604888A/zh active Pending
- 2015-08-05 AU AU2015311166A patent/AU2015311166B2/en active Active
- 2015-08-05 US US15/508,758 patent/US10954187B2/en active Active
- 2015-08-05 WO PCT/EP2015/068019 patent/WO2016034355A1/en active Application Filing
- 2015-08-05 UA UAA201703163A patent/UA120623C2/uk unknown
- 2015-08-05 EP EP15744612.1A patent/EP3189009B1/en active Active
- 2015-08-05 BR BR112017004281-9A patent/BR112017004281B1/pt active IP Right Grant
- 2015-08-05 MY MYPI2017700396A patent/MY179712A/en unknown
- 2015-08-05 RU RU2017111252A patent/RU2682584C2/ru active
- 2015-08-05 MX MX2017002846A patent/MX2017002846A/es unknown
-
2017
- 2017-03-03 CL CL2017000511A patent/CL2017000511A1/es unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1272369A (en) * | 1969-04-01 | 1972-04-26 | Chevron Res | Hydrogen manufacture |
US3705009A (en) * | 1970-06-12 | 1972-12-05 | Grace W R & Co | Heat recycling for ammonia preparation |
GB2146632A (en) * | 1983-09-19 | 1985-04-24 | Foster Wheeler Energy Ltd | Utilisation of gas turbine exhaust in ammonia/urea plants |
US5229102A (en) * | 1989-11-13 | 1993-07-20 | Medalert, Inc. | Catalytic ceramic membrane steam-hydrocarbon reformer |
RU2283832C2 (ru) * | 2000-09-15 | 2006-09-20 | Хальдор Топсеэ А/С | Способ совместного получения аммиака и мочевины |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2017002846A (es) | 2017-06-19 |
BR112017004281B1 (pt) | 2022-01-11 |
RU2017111252A (ru) | 2018-10-05 |
CN106604888A (zh) | 2017-04-26 |
EP2993158A1 (en) | 2016-03-09 |
BR112017004281A2 (pt) | 2017-12-05 |
US20170283371A1 (en) | 2017-10-05 |
AU2015311166B2 (en) | 2019-07-04 |
AU2015311166A1 (en) | 2017-02-16 |
EP3189009B1 (en) | 2018-04-25 |
CA2957838C (en) | 2022-09-06 |
UA120623C2 (uk) | 2020-01-10 |
CA2957838A1 (en) | 2016-03-10 |
RU2017111252A3 (ru) | 2018-10-05 |
WO2016034355A1 (en) | 2016-03-10 |
EP3189009A1 (en) | 2017-07-12 |
CL2017000511A1 (es) | 2017-11-17 |
MY179712A (en) | 2020-11-11 |
US10954187B2 (en) | 2021-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2682601C2 (ru) | Способ получения аммиака и производных соединений, в частности мочевины | |
EP1858803B1 (en) | A process for the production of hydrogen with co-production and capture of carbon dioxide | |
RU2682584C2 (ru) | Способ получения аммиака и производных соединений, в частности мочевины | |
RU2567282C2 (ru) | Рекуперация тепла в химическом процессе и установке, в частности, синтеза аммиака | |
CN113993816A (zh) | 可再生能量在氨合成中的使用 | |
CN112673124A (zh) | 制备甲醇的方法 | |
AU2022307912A1 (en) | Method of operating a fuel cell system in fuel cell mode |