RU2680799C1 - Method of obtaining furfuryl alcohol by selective hydrogenation of furfuryl - Google Patents
Method of obtaining furfuryl alcohol by selective hydrogenation of furfuryl Download PDFInfo
- Publication number
- RU2680799C1 RU2680799C1 RU2018141574A RU2018141574A RU2680799C1 RU 2680799 C1 RU2680799 C1 RU 2680799C1 RU 2018141574 A RU2018141574 A RU 2018141574A RU 2018141574 A RU2018141574 A RU 2018141574A RU 2680799 C1 RU2680799 C1 RU 2680799C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- furfural
- catalyst
- selective hydrogenation
- mpa
- temperature
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
- C07D307/44—Furfuryl alcohol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области разработки способа получения фурфурилового спирта путем гидрирования фурфурола.The invention relates to the field of development of a method for producing furfuryl alcohol by hydrogenation of furfural.
При мировом производстве 300 тыс. тонн/г фурфурол является исходным сырьем для получения многих химических веществ. Одним из наиболее распространенных продуктов переработки фурфурола методом селективного гидрирования является фурфуриловый спирт (ФС), который имеет самое широкое применение в производстве литейных смол, пластмасс, растворителей.With world production of 300 thousand tons / g, furfural is the feedstock for many chemicals. One of the most common products of furfural processing by selective hydrogenation is furfuryl alcohol (FS), which has the widest application in the production of foundry resins, plastics, and solvents.
В целом, при получении фурфурилового спирта, как показано исследованиями, молярное отношение Н2/фурфурол варьируется от 2 до 900, а значение температуры реакции находится в диапазоне от 403 до 573 К при значениях времени потока газа от 0,25 до 80 часов. В связи с этим чрезвычайно актуальной задачей является создание новых процессов селективного гидрирования фурфурола, позволяющих получать высокие выходы фурфурилового спирта в мягких условиях.In general, upon receipt of furfuryl alcohol, as shown by studies, the molar ratio of H 2 / furfural varies from 2 to 900, and the reaction temperature is in the range from 403 to 573 K with gas flow times from 0.25 to 80 hours. In this regard, an extremely urgent task is the creation of new processes for the selective hydrogenation of furfural, which allows to obtain high yields of furfuryl alcohol in mild conditions.
Промышленный газофазный процесс синтеза фурфурилового спирта осуществляется путем подачи фурфурола в систему испарителя при 120°С с последующим гидрированием газообразного фурфурола водородом на Cu-Cr катализаторах и конденсацией получаемого фурфурилового спирта.The industrial gas-phase process for the synthesis of furfuryl alcohol is carried out by feeding furfural to the evaporator system at 120 ° C, followed by hydrogenation of furfural gas with hydrogen on Cu-Cr catalysts and condensation of the resulting furfuryl alcohol.
Гидрирование фурфурола с образованием фурфурилового спирта с использованием хромита меди в качестве катализатора было запатентовано еще в 1937 году компанией Дюпон [US 2077422, C07D 307/12, 20.04.1937]. Процесс проводили при давлении водорода 9,5-13,8 МПа при температуре 80-140°С в присутствии воды. Однако данный катализатор позволяет достичь лишь 60-65%-ного выхода фурфурилового спирта.Hydrogenation of furfural with the formation of furfuryl alcohol using copper chromite as a catalyst was patented back in 1937 by DuPont [US 2077422, C07D 307/12, 04/20/1937]. The process was carried out at a hydrogen pressure of 9.5-13.8 MPa at a temperature of 80-140 ° C in the presence of water. However, this catalyst allows to achieve only 60-65% yield of furfuryl alcohol.
Кроме того, известен способ получения фурфурилового спирта с выходом до 98% при давлении водорода 2,4 МПа и температуре 180°С с использованием промотированного СаО медно-хромового катализатора [US 4302397, B01J 23/86, C07D 307/44, 24.11.1981].In addition, there is a method of producing furfuryl alcohol with a yield of up to 98% at a hydrogen pressure of 2.4 MPa and a temperature of 180 ° C using a CaO promoted copper-chromium catalyst [US 4302397, B01J 23/86, C07D 307/44, 11.24.1981 ].
Стоит отметить, что главными недостатками приведенных способов получения фурфурилового спирта являются токсичность используемых хромсодержащих катализаторов и их относительно низкая стабильность за счет образования коксовых отложений, сильной адсорбции продуктов реакции на поверхности катализатора, изменения степени окисления активных центров и спекания частиц металла.It is worth noting that the main disadvantages of the above methods for producing furfuryl alcohol are the toxicity of the chromium-containing catalysts used and their relatively low stability due to the formation of coke deposits, strong adsorption of reaction products on the catalyst surface, changes in the oxidation state of active sites and sintering of metal particles.
Современные способы пол учения фурфурилового спирта включают использование катализаторов на основе благородных металлов. Так, в работе [M.J. Taylor, L.J. Durndell, М.А. Isaacs, С.М.А. Parlett, K. Wilson, A.F. Lee, G. Kyriakou, Highly selective hydrogenation of furfural over supported Pt nanoparticles under mild conditions, Appl. Catal. В., 180 (2016) 580-585] описан способ гидрирования фурфурола в жидкой фазе при температуре 50°С и давлении водорода 0,1 МПа, с использованием 10 мл растворителя, 16,5 мкл фурфурола при 600 об/мин. в присутствии 20 мг катализатора, представляющего собой наночастицы платины, нанесенные на SiO2 или ZnO или MgO или γ-Al2O3 или СеО2. Отмечена сильная зависимость селективности процесса от типа растворителя, размера частиц Pt и носителя катализатора. Так, проведение процесса в метаноле в присутствии наночастиц Pt (4 нм), нанесенных на MgO, СеО2 и γ-Al2O3, обеспечивает конверсию фурфурола до 80% и селективность образования фурфурилового спирта до 99%. В случае неполярных растворителей (толуол, гексан) наблюдается низкая конверсия фурфурола, а этанол способствует образованию побочных продуктов - ацеталей.Modern methods for the preparation of furfuryl alcohol include the use of noble metal catalysts. So, in [MJ Taylor, LJ Durndell, M.A. Isaacs, S.M.A. Parlett, K. Wilson, AF Lee, G. Kyriakou, Highly selective hydrogenation of furfural over supported Pt nanoparticles under mild conditions, Appl. Catal. Century, 180 (2016) 580-585] describes a method for hydrogenation of furfural in the liquid phase at a temperature of 50 ° C and a hydrogen pressure of 0.1 MPa, using 10 ml of solvent, 16.5 μl of furfural at 600 rpm. in the presence of 20 mg of a catalyst, which is platinum nanoparticles deposited on SiO 2 or ZnO or MgO or γ-Al 2 O 3 or CeO 2 . A strong dependence of the selectivity of the process on the type of solvent, the particle size of Pt, and the catalyst support was noted. Thus, carrying out the process in methanol in the presence of Pt nanoparticles (4 nm) supported on MgO, CeO 2 and γ-Al 2 O 3 ensures furfural conversion up to 80% and selectivity of furfuryl alcohol formation up to 99%. In the case of non-polar solvents (toluene, hexane), a low conversion of furfural is observed, and ethanol promotes the formation of by-products - acetals.
Известен способ гидрирования фурфурола, который проводится с использованием платинового катализатора в автоклаве при относительно мягких условиях: комнатная температура 25°С, давление водорода 0,5-2 МПа, массовое отношение катализатор : фурфурол 1:800, вода в качестве растворителя, что позволяет достичь конверсию фурфурола 78-99,2%), с селективностью по фурфуриловому спирту - 95,5-98,0% [CN 106083775, B01J 27/224, C07D 307/44, 09.11.2016].A known method of hydrogenation of furfural, which is carried out using a platinum catalyst in an autoclave under relatively mild conditions: room temperature 25 ° C, hydrogen pressure 0.5-2 MPa, mass ratio of catalyst: furfural 1: 800, water as a solvent, which allows to achieve furfural conversion 78-99.2%), with selectivity for furfural alcohol - 95.5-98.0% [CN 106083775, B01J 27/224, C07D 307/44, 11/09/2016].
Известны способы получения фурфурилового спирта без использования катализаторов на основе хрома или благородных металлов [WO 2015198351, B01J 37/03, 12.05.2016; J. Wu, G. Gao, J. Li, P. Sun, X. Long, F. Li, Efficient and versatile CuNi alloy nanocatalysts for the highly selective hydrogenation of furfural, Appl. Catal. В., 203 (2017) 227-236; A. Halilu, Т.Н. Ali, A.Y. Atta, P. Sudarsanam, S.K. Bhargava, S.B. Abd Hamid, Highly Selective Hydrogenation of Biomass-Derived Furfural into Furfuryl Alcohol Using a Novel Magnetic Nanoparticles Catalyst, Energy Fuels, 30 (2016) 2216-2226; H. Li, H. Luo, L. Zhuang, W. Dai, M. Qiao, Liquid phase hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol over the Fe-promoted Ni-B amorphous alloy catalysts, J. Mol. Catal. A: Chem. 203 (2003) 267-275].Known methods for producing furfuryl alcohol without the use of catalysts based on chromium or noble metals [WO 2015198351, B01J 37/03, 05/12/2016; J. Wu, G. Gao, J. Li, P. Sun, X. Long, F. Li, Efficient and versatile CuNi alloy nanocatalysts for the highly selective hydrogenation of furfural, Appl. Catal. B., 203 (2017) 227-236; A. Halilu, T.N. Ali, A.Y. Atta, P. Sudarsanam, S.K. Bhargava, S.B. Abd Hamid, Highly Selective Hydrogenation of Biomass-Derived Furfural into Furfuryl Alcohol Using a Novel Magnetic Nanoparticles Catalyst, Energy Fuels, 30 (2016) 2216-2226; H. Li, H. Luo, L. Zhuang, W. Dai, M. Qiao, Liquid phase hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol over the Fe-promoted Ni-B amorphous alloy catalysts, J. Mol. Catal. A: Chem. 203 (2003) 267-275].
В публикации [WO 2015198351, B01J 37/03, 12.05.2016] предлагаемый способ гидрирования фурфурола включает предварительное восстановление катализатора Mg3-xAl1Nix, где х лежит в диапазоне от 0,5 до 2,9, массовое содержание Ni в катализаторе в диапазоне 10-70%, удельная площадь поверхности 120-200 м2/г, средний диаметр пор в диапазоне от 14 до 20 нм, при объемной скорости подачи Н2 1800-4800 ч-1, температуре 450-650°С. Объемная скорость подачи фурфурола (LHSV) во время процесса составляет 0,6-6 ч-1, объемная скорость подачи Н2 (GHSV) - 600-6000 ч-1. Проведение процесса при 180°С позволяет достичь относительно высоких показателей конверсии фурфурола и селективности фурфурилового спирта - 89 и 92%, соответственно. Однако селективность образования целевого продукта все еще недостаточно высока, в результате чего возникает необходимость в отделении от целевого соединения ряда побочных продуктов реакции (тетрагидрофурфуриловый спирт, фуран, 2-метилфуран, тетрагидрофуран и др.) Кроме того, разработчиками способа не приведено исчерпывающее количество сведений, позволяющих судить о стабильности используемых в данном способе катализаторов.In the publication [WO 2015198351, B01J 37/03, 05/12/2016] the proposed method for the hydrogenation of furfural involves the preliminary reduction of the catalyst Mg 3-x Al 1 Ni x , where x is in the range from 0.5 to 2.9, the mass content of Ni in the catalyst in the range of 10-70%, specific surface area of 120-200 m 2 / g, average pore diameter in the range of 14 to 20 nm, with a volumetric feed rate of H 2 1800-4800 h -1 , temperature 450-650 ° C. The volumetric feed rate of furfural (LHSV) during the process is 0.6-6 h -1 , the volumetric feed rate of H 2 (GHSV) is 600-6000 h -1 . Carrying out the process at 180 ° C allows to achieve relatively high rates of furfural conversion and selectivity of furfuryl alcohol - 89 and 92%, respectively. However, the selectivity of the formation of the target product is still not high enough, as a result of which there is a need to separate from the target compound a number of reaction by-products (tetrahydrofurfuryl alcohol, furan, 2-methylfuran, tetrahydrofuran, etc.) In addition, the developers of the method did not provide an exhaustive amount of information. allowing to judge the stability of the catalysts used in this method.
Известен способ гидрирования фурфурола (2,9 ммоль), который проводят в автоклаве при температуре 130°С и давлении 0,41 МПа с использованием 2-пропанола (58 ммоль) в качестве источника водорода с использованием 0,27 г алюминиево-углеродных композитных катализаторов Al2O3-S [M.S. Kim, F.S.H. Simanjuntak, S. Lim, J. Jae, J.-M. Ha, H. Lee, Synthesis of alumina-carbon composite material for the catalytic conversion of furfural to furfuryl alcohol, J. Ind. Eng. Chem., 52 (2017) 59-65]. Примененный в способе катализатор позволяет достичь выход фурфурилового спирта 95,8% за счет повышенного содержания углерода, высокой площади поверхности и концентрации кислотных/основных центров. Однако отмечена постепенная дезактивация катализатора, используемого в предложенном способе ввиду растворения алюминия в условиях процесса.A known method of hydrogenation of furfural (2.9 mmol), which is carried out in an autoclave at a temperature of 130 ° C and a pressure of 0.41 MPa using 2-propanol (58 mmol) as a hydrogen source using 0.27 g of aluminum-carbon composite catalysts Al 2 O 3 -S [MS Kim, FSH Simanjuntak, S. Lim, J. Jae, J.-M. Ha, H. Lee, Synthesis of alumina-carbon composite material for the catalytic conversion of furfural to furfuryl alcohol, J. Ind. Eng. Chem., 52 (2017) 59-65]. The catalyst used in the method allows achieving a yield of furfuryl alcohol of 95.8% due to the increased carbon content, high surface area and concentration of acid / base centers. However, a gradual deactivation of the catalyst used in the proposed method due to the dissolution of aluminum in the process conditions was noted.
Наиболее близким по своей технической сущности к заявляемому способу получения фурфурилового спирта является способ селективного гидрирования фурфурола, описанный в работе [Yan K., Chen A. Selective hydrogenation of furfural and levulinic acid to biofuels on the ecofriendly Cu-Fe catalyst // Fuel. 2014. V. 115. P. 101-108], согласно которому селективное гидрирование фурфурола проводят при 140°С, давлении 9,0 МПа, скорости перемешивания 1000 об/мин, времени реакции 14 ч, в присутствии растворителя с объемным отношением фурфурол/октан 0,42 в присутствии катализатора массой 0,2 г, который представляет собой CuO-CuFe2O4 и содержит: 26,29 атом. % Cu, 16,53 атом. %) Fe, О - остальное. В данном способе получения фурфурилового спирта достигается 90%) конверсия фурфурола, с 85% селективностью по образованию фурфурилового спирта при указанных условиях.Closest in technical essence to the claimed method for producing furfuryl alcohol is the method for the selective hydrogenation of furfural, described in [Yan K., Chen A. Selective hydrogenation of furfural and levulinic acid to biofuels on the ecofriendly Cu-Fe catalyst // Fuel. 2014. V. 115. P. 101-108], according to which selective hydrogenation of furfural is carried out at 140 ° C, a pressure of 9.0 MPa, a stirring speed of 1000 rpm, a reaction time of 14 hours, in the presence of a solvent with a volume ratio of furfural / octane 0.42 in the presence of a catalyst weighing 0.2 g, which is CuO-CuFe 2 O 4 and contains: 26.29 atom. % Cu, 16.53 atom. %) Fe, O - the rest. In this method for producing furfuryl alcohol, 90%) conversion of furfural is achieved, with 85% selectivity for the formation of furfuryl alcohol under the indicated conditions.
Общим недостатком для прототипа и всех вышеперечисленных способов получения фурфурилового спирта является то, что при их использовании не удается достичь высокой конверсии фурфурола и высокого выхода фурфурилового спирта, а кроме того, наблюдается снижение активности катализатора за счет образования углеродных отложений на его поверхности.A common disadvantage for the prototype and all of the above methods for producing furfuryl alcohol is that when using them it is not possible to achieve high conversion of furfural and high yield of furfuryl alcohol, and in addition, a decrease in the activity of the catalyst due to the formation of carbon deposits on its surface.
Технической проблемой, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является разработка высокопроизводительного способа получения фурфурилового спирта путем селективного гидрирования фурфурола, позволяющего достичь высоких значений конверсии фурфурола и селективности по фурфуриловому спирту, при этом являющегося коммерчески доступным, недорогим.The technical problem to which the claimed invention is directed is the development of a high-performance method for producing furfuryl alcohol by selective hydrogenation of furfural, which allows to achieve high values of furfural conversion and selectivity for furfuryl alcohol, while being commercially available, inexpensive.
Технический результат - получение фурфурилового спирта с выходом свыше 90% при селективном гидрировании фурфурола с конверсией более 95%, как в случае проведения процесса в периодическом режиме, так и случае проведения процесса в проточной установке без использования растворителя.EFFECT: obtaining furfuryl alcohol with a yield of over 90% by selective hydrogenation of furfural with a conversion of more than 95%, both in the case of a process in a batch mode and in the case of a process in a flow unit without using a solvent.
Задача решается способом получения фурфурилового спирта путем селективного гидрирования фурфурола в присутствии катализатора, содержащего оксиды меди и железа, в котором катализатор берут в составе 5,0-40,0 мас. % CuO, носитель - остальное, при этом носитель содержит шпинель со структурой Fe3O4, состоящую из 40,0-85,0 мас. % Fe2O3 и 10,0-20,0 мас. % Al2O3, а гидрирование проводят на установке периодического действия при температуре 100°С, давлении водорода 6,0 МПа в присутствии растворителя с объемным отношением фурфурол/изопропанол 0,1 или на установке проточного типа в отсутствие растворителя при температуре 120-160°С, давлении водорода 4,0-6,0 МПа, скорости подачи сырья 2-4 мл/ч и объемной скорости водорода 100-300 мл/мин.The problem is solved by the method of producing furfuryl alcohol by selective hydrogenation of furfural in the presence of a catalyst containing oxides of copper and iron, in which the catalyst is taken in the composition of 5.0-40.0 wt. % CuO, the carrier - the rest, while the carrier contains spinel with a structure of Fe 3 O 4 , consisting of 40.0-85.0 wt. % Fe 2 O 3 and 10.0-20.0 wt. % Al 2 O 3 , and hydrogenation is carried out at a batch unit at a temperature of 100 ° C, a hydrogen pressure of 6.0 MPa in the presence of a solvent with a volume ratio of furfural / isopropanol of 0.1, or at a flow-through unit in the absence of solvent at a temperature of 120-160 ° C, a hydrogen pressure of 4.0-6.0 MPa, a feed rate of 2-4 ml / h and a volumetric hydrogen rate of 100-300 ml / min.
В способе используемый катализатор перед проведением селективного гидрирования фурфурола восстанавливают в токе водорода, подаваемого со скоростью 300 мл/мин, при температуре 200-300°С, давлении 0,1 МПа в течение 1 часа.In the method, the used catalyst before conducting selective hydrogenation of furfural is reduced in a stream of hydrogen supplied at a rate of 300 ml / min, at a temperature of 200-300 ° C, a pressure of 0.1 MPa for 1 hour.
Отличиями предлагаемого способа получения фурфурилового спирта по сравнению с прототипом является то, что процесс селективного гидрирования фурфурола проводят в периодическом режиме при температуре 100°С, давлении 6,0 МПа, либо в проточном режиме при температуре 120-160°С, давлении 4,0-6,0 МПа, скорости подачи фурфурола 2-4 мл/ч, скорости подачи водорода 300 мл/мин в присутствии катализатора, содержащего: 5,0-40,0 мас. % CuO; носитель - остальное; при этом носитель содержит: шпинель со структурой Fe3O4, состоящая из 80,0-90,0 мас. % Fe2O3, 10,0-20,0 мас. % Al2O3 (соответственно, 40-85 мас. % Fe2O3 и 10-20 мас. % Al2O3 от общей массы катализатора).The differences of the proposed method for producing furfuryl alcohol in comparison with the prototype is that the process of selective hydrogenation of furfural is carried out in a batch mode at a temperature of 100 ° C, a pressure of 6.0 MPa, or in a flow mode at a temperature of 120-160 ° C, a pressure of 4.0 -6.0 MPa, a feed rate of furfural of 2-4 ml / h, a feed rate of hydrogen of 300 ml / min in the presence of a catalyst containing: 5.0-40.0 wt. % CuO; the carrier is the rest; wherein the carrier contains: spinel with a structure of Fe 3 O 4 , consisting of 80.0-90.0 wt. % Fe 2 O 3 , 10.0-20.0 wt. % Al 2 O 3 (respectively, 40-85 wt.% Fe 2 O 3 and 10-20 wt.% Al 2 O 3 of the total mass of the catalyst).
Такой химический состав катализатора, а именно, наличие шпинели, способствует формированию после восстановления в токе водорода при температуре 200-300°С наиболее активной в целевых реакциях металлической меди, что обеспечивает получение высоких показателей выхода фурфурилового спирта при высоких конверсиях фурфурола, причем без использования растворителя в случае проведения процесса в проточном режиме.This chemical composition of the catalyst, namely, the presence of spinel, contributes to the formation of metallic copper most active in the target reactions after reduction in a stream of hydrogen at a temperature of 200-300 ° C, which ensures high yield of furfuryl alcohol at high conversions of furfural, without using a solvent in the case of a process in flow mode.
Также к отличиям, являющимися важными для достижения технического результата, относится то, что благодаря высокой устойчивости катализатора к образованию углеродных отложений (не более 2 мас. % углерода) на его поверхности, обеспечивается высокая каталитическая активность в течение длительного времени использования.Also, the differences that are important for achieving the technical result include the fact that due to the high stability of the catalyst to the formation of carbon deposits (not more than 2 wt.% Carbon) on its surface, high catalytic activity is ensured for a long time of use.
Технический результат предлагаемого способа получения фурфурилового спирта путем селективного гидрирования фурфурола обеспечивается следующим:The technical result of the proposed method for producing furfuryl alcohol by selective hydrogenation of furfural is provided by the following:
1. Наличие в составе катализатора, используемого при селективном гидрировании фурфурола, шпинели со структурой Fe3O4, состоящей из 80,0-90,0 мас. % Fe2O3; 10,0-20,0 мас. %) Al2O3. Такой химический состав катализатора способствует формированию после восстановления в токе водорода при температуре 200-300°С наиболее активной в целевых реакциях металлической меди, что обеспечивает получение высоких показателей выхода фурфурилового спирта при высоких конверсиях фурфурола.1. The presence in the composition of the catalyst used in the selective hydrogenation of furfural, spinel with a structure of Fe 3 O 4 , consisting of 80.0-90.0 wt. % Fe 2 O 3 ; 10.0-20.0 wt. %) Al 2 O 3 . This chemical composition of the catalyst contributes to the formation, after reduction in a stream of hydrogen, at a temperature of 200-300 ° C of the most active metal copper in the target reactions, which ensures the high yield of furfuryl alcohol at high conversions of furfural.
2. Наличие в составе используемого при селективном гидрировании фурфурола катализатора шпинели со структурой Fe3O4 обеспечивает также совокупность текстурных характеристик катализатора, способствующих оптимальному распределению частиц меди и доступу молекул фурфурола к активному компоненту. Выход концентраций компонентов катализатора за рамки (5,0-40,0 мас. % CuO; носитель - остальное; при этом носитель содержит: шпинель со структурой Fe3O4, состоящая из 40-85 мас. % Fe2O3 и 10-20 мас. % Al2O3 от общей массы катализатора) приведет к снижению активности катализатора.2. The presence of a spinel catalyst with a Fe 3 O 4 structure used in the selection of furfural hydrogenation also provides a combination of texture characteristics of the catalyst that contribute to the optimal distribution of copper particles and the access of furfural molecules to the active component. The output of the concentrations of the components of the catalyst beyond (5.0-40.0 wt.% CuO; the carrier is the rest; the carrier contains: spinel with a structure of Fe 3 O 4 , consisting of 40-85 wt.% Fe 2 O 3 and 10 -20 wt.% Al 2 O 3 of the total mass of the catalyst) will lead to a decrease in the activity of the catalyst.
3. Использование в процессе селективного гидрирования фурфурола улучшенного катализатора обеспечивает высокую активность и выход фурфурилового спирта в периодическом или в проточном режиме без использования растворителя.3. The use of an improved catalyst in the process of selective hydrogenation of furfural ensures a high activity and yield of furfuryl alcohol in a batch or in a flow mode without using a solvent.
4. Предлагаемый способ получения фурфурилового спирта путем селективного гидрирования фурфурола до фурфурилового спирта обеспечивает высокую активность и выход фурфурилового спирта в течение длительного времени благодаря наличию шпинели, состоящей из Fe2O3 и Al2O3 и обладающей более высокой устойчивостью к образованию углеродных отложений на поверхности катализатора по сравнению с обычным Al2O3.4. The proposed method for producing furfuryl alcohol by selective hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol provides high activity and yield of furfuryl alcohol for a long time due to the presence of spinel consisting of Fe 2 O 3 and Al 2 O 3 and having a higher resistance to carbon deposits on the surface of the catalyst compared to conventional Al 2 O 3 .
Селективное гидрирование фурфурола проводят на установке периодического действия при температуре 100°С, давлении 6,0 МПа, скорости перемешивания 1800 об/мин, времени реакции 2 ч, в присутствии растворителя с объемным отношением фурфурол/изопропанол 0,1 в присутствии катализатора.Selective hydrogenation of furfural is carried out on a batch unit at a temperature of 100 ° C, a pressure of 6.0 MPa, a stirring speed of 1800 rpm, a reaction time of 2 hours, in the presence of a solvent with a volume ratio of furfural / isopropanol of 0.1 in the presence of a catalyst.
Селективное гидрирование также проводят на установке проточного типа при температуре 120-160°С, давлении 4,0-6,0 МПа, скорости подачи фурфурола 2-4 мл/ч, скорости подачи водорода 100-300 мл/мин в присутствии катализатора.Selective hydrogenation is also carried out on a flow-through unit at a temperature of 120-160 ° C, a pressure of 4.0-6.0 MPa, a feed rate of furfural of 2-4 ml / h, a feed rate of hydrogen of 100-300 ml / min in the presence of a catalyst.
Используемый катализатор содержит: 5,0-40,0 мас. % CuO, носитель - остальное; при этом носитель содержит шпинель со структурой Fe3O4, состоящая из 80,0-90,0 мас. % Fe2O3; 10,0-20,0 мас. % Al2O3 (соответственно, 40-85 мас. % Fe2O3 и 10-20 мас. % Al2O3 от всего катализатора). В случае восстановления в токе водорода, подаваемого со скоростью 300 мл/мин, при температуре 200-300°С в течение 1 часа происходит активация катализатора, который содержит металлические частицы меди и носитель - остальное.Used catalyst contains: 5.0-40.0 wt. % CuO, carrier - the rest; wherein the carrier contains spinel with a structure of Fe 3 O 4 , consisting of 80.0-90.0 wt. % Fe 2 O 3 ; 10.0-20.0 wt. % Al 2 O 3 (respectively, 40-85 wt.% Fe 2 O 3 and 10-20 wt.% Al 2 O 3 of the total catalyst). In the case of recovery in a stream of hydrogen supplied at a rate of 300 ml / min, at a temperature of 200-300 ° C for 1 hour, the catalyst is activated, which contains metallic copper particles and the rest is the rest.
Сущность предлагаемого технического решения поясняется следующими примерами.The essence of the proposed technical solution is illustrated by the following examples.
Пример 1.Example 1
Для приготовления катализатора соли нитратов железа, меди и алюминия смешивают и сплавляют при температуре 180°С для разрушения кристаллогидратов и полного удаления воды. Далее полученную смесь прокаливают при 450°С со скоростью нагрева 50°С/ч в течение 1 часа при конечной температуре. Прокаленный образец растирают в порошок. В случае использования фракции катализатора порошок прессуют в таблетки диаметром 10 мм, из которых делают фракцию 0,25-0,5 мм. Катализатор содержит: 5,0 мас. % CuO; носитель - остальное; при этом носитель содержит: шпинель со структурой Fe3O4, состоящую из 77,9 мас. % Fe2O3; 17,1 мас. % Al2O3. Величина удельной поверхности катализатора составляет 74 м2/г, объем пор 0,17 см3/г и средний диаметр пор 9 нм. Перед каталитическими испытаниями катализатор массой 5,0 г (размер фракции -0,071 мм) предварительно восстанавливают в токе водорода со скоростью подачи газа 300 мл/мин при давлении 0,1 МПа и температуре 250°С в течение 1 часа.To prepare the catalyst, salts of iron, copper and aluminum nitrates are mixed and fused at a temperature of 180 ° C to destroy crystalline hydrates and completely remove water. Next, the resulting mixture is calcined at 450 ° C with a heating rate of 50 ° C / h for 1 hour at the final temperature. The calcined sample is ground into powder. In the case of using a catalyst fraction, the powder is pressed into tablets with a diameter of 10 mm, from which a 0.25-0.5 mm fraction is made. The catalyst contains: 5.0 wt. % CuO; the carrier is the rest; wherein the carrier contains: spinel with a structure of Fe 3 O 4 , consisting of 77.9 wt. % Fe 2 O 3 ; 17.1 wt. % Al 2 O 3 . The specific surface area of the catalyst is 74 m 2 / g, a pore volume of 0.17 cm 3 / g and an average pore diameter of 9 nm. Before catalytic tests, a catalyst weighing 5.0 g (fraction size -0.071 mm) is preliminarily reduced in a stream of hydrogen with a gas flow rate of 300 ml / min at a pressure of 0.1 MPa and a temperature of 250 ° C for 1 hour.
Тестирование катализатора проводят на установке периодического действия при температуре 100°С, давлении водорода 6,0 МПа, скорости перемешивания 1800 об/мин, времени реакции 2 ч, в присутствии растворителя с объемным отношением фурфурол/изопропанол 0,1 в присутствии катализатора массой 5 г.Testing of the catalyst is carried out on a batch unit at a temperature of 100 ° C, a hydrogen pressure of 6.0 MPa, a stirring speed of 1800 rpm, a reaction time of 2 hours, in the presence of a solvent with a volume ratio of furfural / isopropanol of 0.1 in the presence of a catalyst weighing 5 g .
Показатели процесса селективного гидрирования фурфурола и содержание углеродных отложений на катализаторе после реакции приведены в таблице 1.The indicators of the process of selective hydrogenation of furfural and the content of carbon deposits on the catalyst after the reaction are shown in table 1.
Пример 2.Example 2
Предварительно готовят катализатор по способу, аналогичному примеру 1. В результате получают катализатор, содержащий: 20,0 мас. % CuO, 65,6 мас. % Fe2O3 и 14,4 мас. % Al2O3. Остальные операции аналогичны примеру 1. Величина удельной поверхности катализатора составляет 31 м2/г, объем пор 0,07 см3/г и средний диаметр пор 10 нм.The catalyst is preliminarily prepared by a method analogous to Example 1. The result is a catalyst containing: 20.0 wt. % CuO, 65.6 wt. % Fe 2 O 3 and 14.4 wt. % Al 2 O 3 . The remaining operations are similar to example 1. The specific surface area of the catalyst is 31 m 2 / g, pore volume 0.07 cm 3 / g and an average pore diameter of 10 nm.
Далее катализатор восстанавливают аналогично примеру 1.Next, the catalyst is reduced analogously to example 1.
Далее проводят процесс селективного гидрирования фурфурола аналогично примеру 1.Next, the process of selective hydrogenation of furfural is carried out analogously to example 1.
Результаты процесса гидрирования фурфурола приведены в таблице 1.The results of the process of hydrogenation of furfural are shown in table 1.
Пример 3.Example 3
Готовят катализатор по методике, аналогичной примеру 1. Остальные операции аналогичны примеру 1. В результате получают катализатор, содержащий: 40,0 мас. % CuO, 49,2 мас. %) Fe2O3 и 10,8 мас. % Al2O3. Величина удельной поверхности катализатора составляет 35 м2/г, объем пор 0,08 см3/г и средний диаметр пор 9 нм.The catalyst is prepared according to a procedure analogous to example 1. The remaining operations are similar to example 1. The result is a catalyst containing: 40.0 wt. % CuO, 49.2 wt. %) Fe 2 O 3 and 10.8 wt. % Al 2 O 3 . The specific surface area of the catalyst is 35 m 2 / g, a pore volume of 0.08 cm 3 / g and an average pore diameter of 9 nm.
Далее катализатор восстанавливают аналогично примеру 1.Next, the catalyst is reduced analogously to example 1.
Далее проводят процесс селективного гидрирования фурфурола аналогично примеру 1.Next, the process of selective hydrogenation of furfural is carried out analogously to example 1.
Результаты процесса гидрирования фурфурола приведены в таблице 1.The results of the process of hydrogenation of furfural are shown in table 1.
Пример 4.Example 4
Аналогичен примеру 1. Катализатор содержит: 15.5 мас. % CuO, 74.5 мас. % Fe2O3 и 10.0 мас. %) Al2O3. Величина удельной поверхности смешанного оксида по БЭТ составляет 22 м2/г, объем пор 0,07 см3/г и средний размер по 14 нм.Similar to example 1. The catalyst contains: 15.5 wt. % CuO, 74.5 wt. % Fe 2 O 3 and 10.0 wt. %) Al 2 O 3 . The BET specific surface area of the mixed oxide is 22 m 2 / g, pore volume 0.07 cm 3 / g and an average size of 14 nm.
Показатели процесса селективного гидрирования фурфурола и содержание углеродных отложений на катализаторе после реакции приведены в таблице 1.The indicators of the process of selective hydrogenation of furfural and the content of carbon deposits on the catalyst after the reaction are shown in table 1.
Пример 5.Example 5
Аналогичен примеру 2. Перед каталитическими испытаниями катализатор в виде измельченного порошка предварительно восстанавливают в токе водорода со скоростью подачи газа 300 мл/мин при давлении 0,1 МПа и температуре 200°С в течение 1 часа.Similar to example 2. Before catalytic tests, the catalyst in the form of crushed powder is preliminarily reduced in a stream of hydrogen with a gas flow rate of 300 ml / min at a pressure of 0.1 MPa and a temperature of 200 ° C for 1 hour.
Показатели процесса селективного гидрирования фурфурола и содержание углеродных отложений на катализаторе после реакции приведены в таблице 1.The indicators of the process of selective hydrogenation of furfural and the content of carbon deposits on the catalyst after the reaction are shown in table 1.
Пример 6.Example 6
Аналогичен примеру 2. Перед каталитическими испытаниями катализатор в виде измельченного порошка предварительно восстанавливают в токе водорода со скоростью подачи газа 300 мл/мин при давлении 0,1 МПа и температуре 300°С в течение 1 часа.Similar to example 2. Before catalytic tests, the catalyst in the form of crushed powder is preliminarily reduced in a stream of hydrogen with a gas feed rate of 300 ml / min at a pressure of 0.1 MPa and a temperature of 300 ° C for 1 hour.
Показатели процесса селективного гидрирования фурфурола и содержание углеродных отложений на катализаторе после реакции приведены в таблице 1.The indicators of the process of selective hydrogenation of furfural and the content of carbon deposits on the catalyst after the reaction are shown in table 1.
Пример 7.Example 7
Предварительно готовят катализатор по способу, аналогичному примеру 1. В результате получают катализатор, содержащий: 20,0 мас. % CuO, 65,6 мас. % Fe2O3 и 14,4 мас. %) Al2O3. Величина удельной поверхности катализатора составляет 31 м2/г, объем пор 0,07 см3/г и средний диаметр пор 10 нм. Далее катализатор восстанавливают аналогично примеру 1.The catalyst is preliminarily prepared by a method analogous to Example 1. The result is a catalyst containing: 20.0 wt. % CuO, 65.6 wt. % Fe 2 O 3 and 14.4 wt. %) Al 2 O 3 . The specific surface area of the catalyst is 31 m 2 / g, a pore volume of 0.07 cm 3 / g and an average pore diameter of 10 nm. Next, the catalyst is reduced analogously to example 1.
Процесс селективного гидрирования фурфурола проводят на установке проточного типа в отсутствие растворителя при температуре 120°С, давлении водорода 5,0 МПа, скорости подачи сырья 3 мл/ч и водорода 100 мл/мин, массе катализатора 2,6 г (размер фракции 0,5-1,0 мм).The process of selective hydrogenation of furfural is carried out on a flow-through installation in the absence of solvent at a temperature of 120 ° C, a hydrogen pressure of 5.0 MPa, a feed rate of 3 ml / h and hydrogen 100 ml / min, a catalyst weight of 2.6 g (fraction size 0, 5-1.0 mm).
Результаты селективного гидрирования фурфурола приведены в таблице 2.The results of selective hydrogenation of furfural are shown in table 2.
Пример 8.Example 8
Аналогичен примеру 7, с той разницей, что процесс селективного гидрирования фурфурола проводят на установке проточного типа при температуре 140°С.Similar to example 7, with the difference that the process of selective hydrogenation of furfural is carried out in a flow-through installation at a temperature of 140 ° C.
Результаты гидрирования фурфурола приведены в таблице 2.The results of hydrogenation of furfural are shown in table 2.
Пример 9.Example 9
Аналогичен примеру 7, с той разницей, что процесс селективного гидрирования фурфурола проводят при температуре 160°С.Similar to example 7, with the difference that the process of selective hydrogenation of furfural is carried out at a temperature of 160 ° C.
Результаты гидрирования фурфурола приведены в таблице 2.The results of hydrogenation of furfural are shown in table 2.
Пример 10.Example 10
Предварительно готовят катализатор по способу, аналогичному примеру 1. В результате получают катализатор, содержащий: 20,0 мас. % CuO, 65,6 мас. % Fe2O3 и 14,4 мас. % Al2O3. Величина удельной поверхности катализатора составляет 31 м2/г, объем пор 0,07 см3/г и средний диаметр пор 10 нм.The catalyst is preliminarily prepared by a method analogous to Example 1. The result is a catalyst containing: 20.0 wt. % CuO, 65.6 wt. % Fe 2 O 3 and 14.4 wt. % Al 2 O 3 . The specific surface area of the catalyst is 31 m 2 / g, a pore volume of 0.07 cm 3 / g and an average pore diameter of 10 nm.
Перед каталитическими испытаниями катализатор в виде измельченного порошка предварительно восстанавливают в токе водорода со скоростью подачи газа 300 мл/мин при давлении 0,1 МПа и температуре 250°С в течение 1 часа.Before catalytic tests, the catalyst in the form of crushed powder is preliminarily reduced in a stream of hydrogen with a gas flow rate of 300 ml / min at a pressure of 0.1 MPa and a temperature of 250 ° C for 1 hour.
Процесс селективного гидрирования фурфурола проводят на установке проточного типа в отсутствие растворителя при температуре 160°С, давлении водорода 4,0 МПа, скорости подачи сырья 3 мл/ч и водорода 100 мл/мин, массе катализатора 2,6 г (размер фракции 0,5-1,0 мм).The process of selective hydrogenation of furfural is carried out on a flow-through installation in the absence of solvent at a temperature of 160 ° C, a hydrogen pressure of 4.0 MPa, a feed rate of 3 ml / h and hydrogen 100 ml / min, a catalyst weight of 2.6 g (fraction size 0, 5-1.0 mm).
Результаты гидрирования фурфурола приведены в таблице 2.The results of hydrogenation of furfural are shown in table 2.
Пример 11.Example 11
Аналогичен примеру 10, с той разницей, что процесс селективного гидрирования фурфурола проводят при давлении 6,0 МПа.Similar to example 10, with the difference that the process of selective hydrogenation of furfural is carried out at a pressure of 6.0 MPa.
Результаты гидрирования фурфурола приведены в таблице 2.The results of hydrogenation of furfural are shown in table 2.
Пример 12.Example 12
Аналогичен примеру 10, с той разницей, что процесс селективного гидрирования фурфурола проводят при давлении водорода 5,0 МПа, скорости подачи сырья 2 мл/ч.Similar to example 10, with the difference that the process of selective hydrogenation of furfural is carried out at a hydrogen pressure of 5.0 MPa, a feed rate of 2 ml / h.
Результаты гидрирования фурфурола приведены в таблице 2.The results of hydrogenation of furfural are shown in table 2.
Пример 13.Example 13
Аналогичен примеру 10, с той разницей, что процесс селективного гидрирования фурфурола проводят при давлении водорода 5,0 МПа, при скорости подачи сырья 4 мл/ч.Similar to example 10, with the difference that the process of selective hydrogenation of furfural is carried out at a hydrogen pressure of 5.0 MPa, with a feed rate of 4 ml / h.
Результаты гидрирования фурфурола приведены в таблице 2.The results of hydrogenation of furfural are shown in table 2.
Таким образом, как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ получения фурфурилового спирта путем селективного гидрирования фурфурола позволяет при высокой конверсии (более 95 мол. %) фурфурола получать целевой продукт с высоким выходом (более 90 мол. %) в отсутствие растворителя и в более мягких условиях по сравнению с прототипом.Thus, as can be seen from the above examples, the proposed method for producing furfuryl alcohol by selective hydrogenation of furfural allows high yield (more than 95 mol.%) Of furfural to obtain the target product in high yield (more than 90 mol.%) In the absence of solvent and in milder conditions compared to the prototype.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018141574A RU2680799C1 (en) | 2018-11-27 | 2018-11-27 | Method of obtaining furfuryl alcohol by selective hydrogenation of furfuryl |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018141574A RU2680799C1 (en) | 2018-11-27 | 2018-11-27 | Method of obtaining furfuryl alcohol by selective hydrogenation of furfuryl |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2680799C1 true RU2680799C1 (en) | 2019-02-27 |
Family
ID=65479391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018141574A RU2680799C1 (en) | 2018-11-27 | 2018-11-27 | Method of obtaining furfuryl alcohol by selective hydrogenation of furfuryl |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2680799C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2775227C1 (en) * | 2021-05-07 | 2022-06-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный технический университет" | Method for producing furfuryl alcohol using a magnetically separable catalyst |
| CN115999448A (en) * | 2022-12-26 | 2023-04-25 | 山东一诺生物质材料有限公司 | Automatic batching device for furfuryl alcohol production and batching method thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU430876A1 (en) * | 1972-11-24 | 1974-06-05 | М. С. Ержанова, Т. Бейсеков , Е. Елемесов Казахский химико технологический институт | CATALYST FOR PRODUCING FURYET ALCOHOL |
| WO2015198351A2 (en) * | 2014-06-25 | 2015-12-30 | Council Of Scientific & Industrial Research | Ni containing anionic clay catalyst useful for selective hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol and its preparation thereof |
| CN106083775A (en) * | 2016-06-15 | 2016-11-09 | 华东师范大学 | The synthetic method of a kind of furfuryl alcohol, porous nano carborundum load platinum catalyst |
| RU2660439C1 (en) * | 2017-12-28 | 2018-07-06 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Новосибирский национальный исследовательский государственный университет" (Новосибирский государственный университет, НГУ) | Furfural hydrogenation catalyst |
-
2018
- 2018-11-27 RU RU2018141574A patent/RU2680799C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU430876A1 (en) * | 1972-11-24 | 1974-06-05 | М. С. Ержанова, Т. Бейсеков , Е. Елемесов Казахский химико технологический институт | CATALYST FOR PRODUCING FURYET ALCOHOL |
| WO2015198351A2 (en) * | 2014-06-25 | 2015-12-30 | Council Of Scientific & Industrial Research | Ni containing anionic clay catalyst useful for selective hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol and its preparation thereof |
| CN106083775A (en) * | 2016-06-15 | 2016-11-09 | 华东师范大学 | The synthetic method of a kind of furfuryl alcohol, porous nano carborundum load platinum catalyst |
| RU2660439C1 (en) * | 2017-12-28 | 2018-07-06 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Новосибирский национальный исследовательский государственный университет" (Новосибирский государственный университет, НГУ) | Furfural hydrogenation catalyst |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| KAI YAN ET AL, Fuel, vol.115, 2014, pp. 101-108. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2775227C1 (en) * | 2021-05-07 | 2022-06-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный технический университет" | Method for producing furfuryl alcohol using a magnetically separable catalyst |
| CN115999448A (en) * | 2022-12-26 | 2023-04-25 | 山东一诺生物质材料有限公司 | Automatic batching device for furfuryl alcohol production and batching method thereof |
| CN115999448B (en) * | 2022-12-26 | 2023-08-29 | 山东一诺生物质材料有限公司 | Automatic batching device for furfuryl alcohol production and batching method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jia et al. | Highly active and selective NiFe/SiO2 bimetallic catalyst with optimized solvent effect for the liquid-phase hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol | |
| Chen et al. | How catalysts and experimental conditions determine the selective hydroconversion of furfural and 5-hydroxymethylfurfural | |
| Nakagawa et al. | Perspective on catalyst development for glycerol reduction to C3 chemicals with molecular hydrogen | |
| Sato et al. | Vapor-phase reaction of polyols over copper catalysts | |
| Ohyama et al. | Selective hydrogenation of 2-hydroxymethyl-5-furfural to 2, 5-bis (hydroxymethyl) furan over gold sub-nano clusters | |
| Nakagawa et al. | Total hydrogenation of furan derivatives over silica-supported Ni–Pd alloy catalyst | |
| Alonso et al. | Bimetallic catalysts for upgrading of biomass to fuels and chemicals | |
| Garcia-Olmo et al. | Insights into the activity, selectivity and stability of heterogeneous catalysts in the continuous flow hydroconversion of furfural | |
| Lima et al. | Towards sustainable hydrogenation of 5-(hydroxymethyl) furfural: a two-stage continuous process in aqueous media over RANEY® catalysts | |
| RU2660439C1 (en) | Furfural hydrogenation catalyst | |
| Liu et al. | Hydrogenolysis of glycerol with in-situ produced H2 by aqueous-phase reforming of glycerol using Pt-modified Ir-ReOx/SiO2 catalyst | |
| KR101855876B1 (en) | Method for producing ethanol and coproducing methanol | |
| WO2007103858A2 (en) | Stable, aqueous-phase, basic catalysts and reactions catalyzed thereby | |
| GB2482887A (en) | Catalyst and process for hydrogenation of aldehydes | |
| RU2689418C1 (en) | Selective hydrogenation catalyst for furfurol | |
| US20110313211A1 (en) | Process for making 1, 2-propane diol from hydrogenation of glycerol | |
| WO2016043589A1 (en) | Method for reducing hydroxymethylfurfural (hmf) | |
| RU2680799C1 (en) | Method of obtaining furfuryl alcohol by selective hydrogenation of furfuryl | |
| CN109647394B (en) | Catalyst for preparing unsaturated alcohol by selective hydrogenation of alpha, beta-unsaturated aldehyde and preparation method and application thereof | |
| CAO et al. | Hydrolytic hydrogenation of cellulose over Ni-WO3/SBA-15 catalysts | |
| Pirmoradi et al. | Bi-Metal-Supported Activated Carbon Monolith Catalysts for Selective Hydrogenation of Furfural | |
| RU2722837C1 (en) | Method of preparing a hydrogenation catalyst for furfurol and furfuryl alcohol to 2-methylfuran | |
| RU2723548C1 (en) | Method of producing high-octane additive by hydrogenation of furfural and furfuryl alcohol | |
| RU2689417C1 (en) | Method of producing selective hydrogenation furfurol | |
| EP2673248B1 (en) | Liquid phase hydrogenation of alkynes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20200923 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201128 |