RU2680552C1 - Способ получения серебра и металлов платиновой группы - Google Patents

Способ получения серебра и металлов платиновой группы Download PDF

Info

Publication number
RU2680552C1
RU2680552C1 RU2018111579A RU2018111579A RU2680552C1 RU 2680552 C1 RU2680552 C1 RU 2680552C1 RU 2018111579 A RU2018111579 A RU 2018111579A RU 2018111579 A RU2018111579 A RU 2018111579A RU 2680552 C1 RU2680552 C1 RU 2680552C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
silver
platinum
alloy
electrolyte
palladium
Prior art date
Application number
RU2018111579A
Other languages
English (en)
Inventor
Алексей Анатольевич Королев
Сергей Александрович Краюхин
Сергей Аркадьевич Мастюгин
Тимур Закариевич Гибадуллин
Андрей Борисович Лебедь
Original Assignee
Акционерное общество "Уралэлектромедь"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "Уралэлектромедь" filed Critical Акционерное общество "Уралэлектромедь"
Priority to RU2018111579A priority Critical patent/RU2680552C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2680552C1 publication Critical patent/RU2680552C1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00Obtaining noble metals
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение касается получения серебра и выделения концентрата металлов платиновой группы при аффинаже сплава драгоценных металлов (сплава Доре), полученного при переработке медеэлектролитных шламов. Способ включает растворение исходного сплава в азотной кислоте в присутствии ионов аммония, отделение осадка и его очистку от ряда примесей, двухстадийную очистку серебросодержащего раствора: сорбционную на анионите и гидролитическую гидроксидом аммония. После отделения осадка осуществляют электролитическое выделение серебра с возвратом электролита на растворение сплава, десорбцию платины и палладия с насыщенного анионита с последующей электроэкстракцией платиновых металлов. Способ позволяет одностадийно получать катодное высокочистое серебро, повысить прямое извлечение серебра, исключить жидкие отходы и анодные остатки электролиза, в промышленном масштабе вести переработку серебряных сплавов с содержанием серебра меньше 95%. 4 табл.

Description

Изобретение относится к цветной металлургии, рафинированию серебра из сплавов драгоценных металлов и может быть использовано на аффинажных производствах.
Наиболее распространены электролитические способы аффинажа, которые позволяют получать серебро высокой чистоты, а примеси переводить в промпродукты, из которых ценные компоненты извлекаются отдельными способами.
Однако электролиз значительно усложняется при наличии в исходных сплавах серебра значительных количеств меди, селена, теллура, палладия и других платиновых металлов.
Известен способ рафинирования серебряно-золотого сплава (сплав Доре), содержащего не менее 95% серебра, не более 3% золота и до 2% меди, свинца, никеля, железа, теллура, платины и палладия (в сумме) / Меретуков М.А., Орлов A.M. Металлургия благородных металлов (зарубежный опыт) - М.: Металлургия. 1991, С. 343-349)
В качестве электролита используют раствор нитрата серебра (до 60 г/дм3 Ag), а анодом служит рафинируемый сплав. Катодная плотность тока составляет 300 А/м2. Во всех случаях анодное и катодное пространства разделены.
В процессе электролиза контролируют содержание меди в электролите. При концентрации меди в электролите 45 г/дм3 электролит выводят на переработку, цементируя серебро и другие металлы, перешедшие в раствор. Порцию электролита готовят из полученного серебра, растворяя его в азотной кислоте.
Недостатки способа:
1. Способ предусматривает переработку сплавов с содержанием серебра не ниже 95%.
2. Способ не предусматривает регенерацию электролита.
3. Образование анодных остатков и продуктов переработки отработанного электролита приводит к снижению прямого извлечения серебра не менее чем на 10%.
4. Способ не предусматривает концентрирование платиновых металлов с получением товарного продукта.
Известен также способ электролитического рафинирования серебра (Металлургия благородных металлов / Под ред. Л.В. Чугаева. - М.: Металлургия. 1987, С. 315-323). По этому способу электролит готовят растворением исходного серебряно-золотого сплава в растворе азотной кислоты (при низких содержаниях палладия и теллура в сплаве) или из катодного серебра. Электрорафинирование исходного серебряного сплава ведут в растворе азотнокислого серебра с добавкой азотной кислоты, с растворимым анодом до накопления критического содержания примесей в электролите (Cu 80-100 г/дм3; Те 16-30 мг/дм3; Pd 0,1-0,2 г/дм3), после которого примеси переходят в катодное серебро. При накоплении примесей электролит периодически выводят на переработку с выделением из него серебра и ценных благородных металлов.
При переработке сплавов серебра с повышенным содержанием теллура и платиноидов для получения серебра марки Ср-А1 требуется реэлектролиз катодного серебра.
Недостатки способа:
1. Способ не позволяет использовать исходный серебряно-золотой сплав для приготовления электролита при содержании в нем теллура до 0,1-0,15% и палладия до 0,25-0,35%, а объем возврата полученного катодного серебра на приготовление электролита составляет до 30%.
2. Значительное количество (до 30%) благородных металлов остается в растворах незавершенного производства, что требует дополнительной их переработки, т.к. способ не предусматривает регенерацию электролита и концентрирование серебра и платиновых металлов.
3. Прямое извлечение серебра не выше 70% из-за образования анодных остатков и отработанных электролитов.
4. Необходимо многостадийное рафинирование до получения кондиционного целевого продукта.
Известен способ выделения платиновых металлов из серебросодержащих растворов (Патент РФ 2111272, опубл. 20.05.1998 г. ). По этому способу производится сорбционное концентрирование платины и палладия с использованием ионита на основе сополимеров винилпиридина и дивинилбензола, а десорбция платиновых металлов осуществляется раствором аммиака с концентрацией 3-8 моль/дм.
Недостатки способа:
1. Параметры десорбции обеспечивают недостаточно высокое извлечение платины из насыщенного по данному компоненту ионита (до 50%).
2. В способе не указывается вариант выделения из элюата концентрата платиновых металлов, обеспечивающий регенерацию и оборот используемых растворов.
Наиболее близким изобретению по технической сущности является способ электролитического выделения серебра из азотнокислых растворов, полученных после растворения серебросодержащего сплава в растворах азотной кислоты (Патент РФ 2100484, опубл. 27.12.1997 г.) По этому патенту получение серебра из его сплавов проводят путем азотнокислого растворения исходного сплава в присутствии ионов аммония до концентрации их в растворе выщелачивания 3-5 г/дм, сорбционной очистки получаемого раствора с последующей его нейтрализацией гидрооксидом аммония, электролитического выделения серебра из раствора и возвратом электролита на растворение исходного сплава.
По нашим экспериментальным данным способ по прототипу, описанному данным патентом, имеет следующие недостатки:
1. Операция электроэкстракции серебра из очищенного раствора не позволяет достичь высокого извлечения металла в катодный осадок. В условиях снижения концентрации серебра и роста содержания азотной кислоты наступает момент равновесия и последующего преимущественного разложения воды с выделением газообразного водорода.
2. Извлечение платиновых металлов при десорбции из анионита и последующей электроэкстракции элюатов может быть увеличено путем оптимизации параметров операций, поскольку данный процесс происходит с некоторым отличием для платины и палладия.
Задачей настоящего изобретения является повышение степени разделения серебра, платиновых металлов от сопутствующих элементов сплава и получение кондиционного (чистотой не менее 99,99%) серебра, а также металлов платиновой группы.
Растворение сплава Доре с получением электролита ведут в герметичном реакторе без перемешивания в растворе азотной кислоты под давлением выделяющейся газовой фазы и в присутствии ионов аммония. Опытным путем установлена концентрация иона аммония в конечном растворе на стадии растворения исходного сплава 3,0-5,0 г/дм3 в соответствии с прототипом.
Глубокое извлечение серебра из очищенного серебросодержащего раствора производят путем электроэкстракции в присутствии нитрата аммония. Это позволяет снизить кислотность раствора, а также остаточное содержание серебра в электролите до 15-20 г/дм3. Данная операция обеспечивает снижение количества оборотного металла в растворе, переводя его в катодный продукт (Таблица 1). Снижение содержания серебра ниже отмеченного уровня приводит к получению металла низких марок, в частности по суммарному содержанию платины и палладия (таблица 2, поз. 2)
Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000003
Сорбционную очистку растворов азотнокислого выщелачивания сплава Доре с концентрированием платиновых металлов проводят на анионите. Для улучшения показателей десорбции металлов с анионита предложен состав раствора, позволяющий повысить извлечение платины. Десорбцию палладия и платины с анионита осуществляют раствором аммиачной селитры с добавлением аммиака водного с общей концентрацией иона аммония от 15 до 50 г/дм3. Если десорбция палладия успешно проходит даже при комнатной температуре, то для платины процесс ведут при нагревании раствора до температуры от 40 до 60°С (Таблица 3, п. 3, 4, 5, 6, 7).
Figure 00000004
Извлечение платиновых металлов проводят посредством электроэкстрации аммиачных элюатов. Селективность выделения в концентрат металлов обеспечивают проведением процесса в различных условиях: электроэкстракцию палладия из элюатов ведут селективно при рН от 2 до 5 и при температуре не выше 30°С, платину из элюатов и растворов регенерации анионита выделяют электроэкстракцией при температуре от 40 до 60°С (Таблица 4, п. 5, 6, 7, 8).
Figure 00000005
Figure 00000006
Положительные результаты испытаний и функционирования способа в условиях работы АО "Уралэлектромедь" позволяют считать заявляемый способ получения серебра и металлов платиновой группы из сплава драгоценных металлов промышленно применимым:
1. Способ обеспечивает одностадийное получение серебра высокой чистоты электролизом при повышенных содержаниях примесей в сплаве драгметаллов, а также получение концентрата платиновых металлов посредством сорбции-десорбции платиноидов из раствора и электроэкстракции получаемого элюата.
2. Способ обеспечивает полную регенерацию электролита и замкнутость системы по азотнокислым растворам.
3. Исключено образование анодных остатков и жидкофазных отходов.
4. Прямое извлечение серебра повышено не менее чем на 10%.
5. Способ позволяет в промышленном масштабе вести переработку сплавов серебра с содержанием серебра меньше 95%

Claims (1)

  1. Способ получения серебра и металлов платиновой группы из сплава драгоценных металлов, включающий азотнокислое растворение исходного сплава в присутствии ионов аммония до их конечной концентрации 3,0-5,0 г/дм3, отделение золотосодержащего остатка, двухстадийную очистку серебросодержащего раствора: сорбционную от платины и палладия на анионите и гидролитическую гидроксидом аммония, и после отделения осадка электроэкстракционное выделение серебра с возвратом электролита на растворение исходного сплава, десорбцию платины и палладия с насыщенного электролита с использованием нитратного аммиачно-аммонийного раствора с общей концентрацией иона аммония 15,0-50,0 г/дм3, кондиционирование золотосодержащего осадка в щелочном с концентрацией гидроксида натрия 40-50 г/дм3 и азотнокислом с концентрацией азотной кислоты до 600 г/дм3 растворе с возвратом кислотного фильтрата на растворение исходного сплава, отличающийся тем, что электроэкстракционное выделение серебра ведут в присутствии нитрата аммония до остаточного содержания серебра не менее 15,0-20,0 г/дм3, десорбцию палладия и платины ведут при температуре от 40 до 60°С; электроэкстракцию палладия и элюатов селективно проводят при рН от 2 до 5 и при температуре не выше 25-30°С, платину из элюатов и растворов регенерации анионита выделяют электроэкстракцией при температуре от 40 до 60°С, электролит возвращают на растворение исходного сплава.
RU2018111579A 2018-03-30 2018-03-30 Способ получения серебра и металлов платиновой группы RU2680552C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018111579A RU2680552C1 (ru) 2018-03-30 2018-03-30 Способ получения серебра и металлов платиновой группы

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018111579A RU2680552C1 (ru) 2018-03-30 2018-03-30 Способ получения серебра и металлов платиновой группы

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2680552C1 true RU2680552C1 (ru) 2019-02-22

Family

ID=65479329

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018111579A RU2680552C1 (ru) 2018-03-30 2018-03-30 Способ получения серебра и металлов платиновой группы

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2680552C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2758043C1 (ru) * 2021-02-25 2021-10-25 Акционерное общество "Аксион-Редкие и Драгоценные металлы" Способ извлечения платины и палладия из серебряных электролитов

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0038137A1 (en) * 1980-03-31 1981-10-21 Silver Systems Limited Silver recovery apparatus and method
WO1987001366A1 (en) * 1985-08-26 1987-03-12 Asarco Incorporated Process for purifying silver refinery slimes
DD253048A1 (de) * 1986-10-01 1988-01-06 Funk A Bergbau Huettenkombinat Verfahren zur rueckgewinnung von edel- und begleitmetallen aus sekundaerrohstoffen
EP0465401A1 (fr) * 1990-03-23 1992-01-08 Spac S.A. Appareil récupérateur d'argent ou d'autres métaux précieux en solution dans un liquide
RU2100484C1 (ru) * 1996-02-14 1997-12-27 Акционерное общество открытого типа "Уралэлектромедь" Способ получения серебра из его сплавов
RU2280086C2 (ru) * 2004-10-18 2006-07-20 ОАО "Горно-металлургическая компания "Норильский никель" Способ получения аффинированного серебра
RU2008109262A (ru) * 2008-03-11 2009-09-20 Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") (RU) Способ получения серебра
RU2514554C2 (ru) * 2012-05-11 2014-04-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук (ИНХ СО РАН) Способ очистки серебросодержащего материала

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0038137A1 (en) * 1980-03-31 1981-10-21 Silver Systems Limited Silver recovery apparatus and method
WO1987001366A1 (en) * 1985-08-26 1987-03-12 Asarco Incorporated Process for purifying silver refinery slimes
DD253048A1 (de) * 1986-10-01 1988-01-06 Funk A Bergbau Huettenkombinat Verfahren zur rueckgewinnung von edel- und begleitmetallen aus sekundaerrohstoffen
EP0465401A1 (fr) * 1990-03-23 1992-01-08 Spac S.A. Appareil récupérateur d'argent ou d'autres métaux précieux en solution dans un liquide
RU2100484C1 (ru) * 1996-02-14 1997-12-27 Акционерное общество открытого типа "Уралэлектромедь" Способ получения серебра из его сплавов
RU2280086C2 (ru) * 2004-10-18 2006-07-20 ОАО "Горно-металлургическая компания "Норильский никель" Способ получения аффинированного серебра
RU2008109262A (ru) * 2008-03-11 2009-09-20 Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") (RU) Способ получения серебра
RU2514554C2 (ru) * 2012-05-11 2014-04-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук (ИНХ СО РАН) Способ очистки серебросодержащего материала

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2758043C1 (ru) * 2021-02-25 2021-10-25 Акционерное общество "Аксион-Редкие и Драгоценные металлы" Способ извлечения платины и палладия из серебряных электролитов
WO2022182268A1 (ru) * 2021-02-25 2022-09-01 Акционерное общество "Аксион - Редкие и Драгоценные Металлы" Способ извлечения платины и палладия из серебряных электролитов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6126720A (en) Method for smelting noble metal
CN102459660A (zh) 从阴极相关金精选矿中提取金
CN106119554A (zh) 从银阳极泥中制备高纯金并富集银、铂和钯的方法
CA2829663C (en) Gold and silver extraction technology
RU96121251A (ru) Способ гидрометаллургического извлечения
WO2005035804A1 (en) Recovery of precious metals from waste catalysts
US10563283B2 (en) Methods, materials and techniques for precious metal recovery
AU2018303808A1 (en) Methods, materials and techniques for precious metal recovery
JP2012087407A (ja) Pb−free廃はんだからの有価金属の回収方法
RU2758043C1 (ru) Способ извлечения платины и палладия из серебряных электролитов
RU2680552C1 (ru) Способ получения серебра и металлов платиновой группы
CA1257970A (en) Process to manufacture silver chloride
WO2001083835A2 (en) Gold recovery process with hydrochloric acid lixiviant
JP5200588B2 (ja) 高純度銀の製造方法
RU2100484C1 (ru) Способ получения серебра из его сплавов
RU2618050C1 (ru) Способ переработки медеэлектролитного шлама
RU2535266C2 (ru) Способ аффинажа серебра
US4274930A (en) Process for recovering cobalt electrolytically
RU2743195C1 (ru) Способ обеззолачивания и регенерации катодов
JPS6312149B2 (ru)
RU2238244C2 (ru) Способ выделения платиновых металлов
RU2779554C1 (ru) Способ получения аффинированного серебра из промпродуктов драгметального производства, содержащих серебро в форме хлорида
CN108467947A (zh) 一种高铋贵金属精矿的处理方法
RU2696123C1 (ru) Способ гидрометаллургической переработки полиметаллического концентрата электронного лома
RU2171855C1 (ru) Способ извлечения платиновых металлов из шламов