RU2679801C1 - Катализатор для получения синтетических легких олефинов C2-C4 из синтез-газа и способ его получения - Google Patents
Катализатор для получения синтетических легких олефинов C2-C4 из синтез-газа и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2679801C1 RU2679801C1 RU2018138487A RU2018138487A RU2679801C1 RU 2679801 C1 RU2679801 C1 RU 2679801C1 RU 2018138487 A RU2018138487 A RU 2018138487A RU 2018138487 A RU2018138487 A RU 2018138487A RU 2679801 C1 RU2679801 C1 RU 2679801C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- temperature
- carrier
- hours
- iron
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 47
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title abstract description 40
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 54
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 37
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims abstract description 20
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical class [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Co] Chemical compound [Fe].[Co] QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 29
- 239000012692 Fe precursor Substances 0.000 description 9
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N cobalt iron Chemical compound [Fe].[Co].[Co] FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;ruthenium Chemical group [Ru].[Ru].[Ru].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- IRGGBTKQUOWDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) iron(2+) tetranitrate Chemical compound [N+](=O)([O-])[O-].[Fe+2].[Co+2].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-] IRGGBTKQUOWDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001941 electron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- -1 ethylene, propylene, butenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N oxidanimine Chemical compound [O-][NH3+] GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical class [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/66—Pore distribution
- B01J35/67—Pore distribution monomodal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Катализатор для получения легких олефинов С-Спо методу Фишера-Тропша содержит кобальт и железо на мезопористом носителе, представляющем собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 6-12 нм, общим объемом пор 0,85-1,10 см/г, долей мезопор не менее 90% и удельной площадью поверхности 250-315 м. Массовое отношение кобальт : железо в прокаленном катализаторе находится в пределах 1,0-9,0. Готовят катализатор постадийной пропиткой носителя водными растворами прекурсоров активных соединений кобальта и железа - нитратов кобальта и железа. Каждую стадию пропитки проводят после предварительного вакуумирования носителя или прекурсора катализатора до остаточного вакуума 1,0-2,5 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора при температуре 60-80°С в течение 0,5-4 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора прекурсоров активных соединений. Раствор фильтруют под вакуумом с остаточным давлением 1,0-2,5 кПа, сушат прекурсор катализатора при температуре 40-90°С в течение 3-8 ч и прокаливают его при температуре 300-450°С в течение 3-12 ч после каждой стадии нанесения активного соединения. Мезопористый носитель получают, растворяя изопропоксид алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония. Полученную смесь перемешивают в течение 5-8 ч при температуре 80-90°С до образования геля при мольном отношении компонентов в растворе Al(i-OCH):i-CHOH:NHOH=1:1,0-4,0:1,5-2,5. Затем его сушат при температуре 95-110°С в течение 1-4 ч и прокаливают при температуре 400-500°С в течение 1-4 ч. Технический результат от реализации данного изобретения заключается в достижении производительности разработанного катализатора по легким олефинам С-С, полученным из синтез-газа по методу Фишера-Тропша, более 80 кг/м⋅ч. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 9 пр.
Description
Изобретение относится к нефтехимии, газохимии, углехимии и касается синтеза Фишера-Тропша, в частности, способа синтеза катализатора для получения по методу Фишера-Тропша синтетических углеводородов с повышенным содержанием легких олефинов С2-С4.
Традиционным способом получения легких олефинов является каталитический крекинг нефти. Однако ограниченная доступность и высокая стоимость нефтяных ресурсов заставляют искать новые способы получения легких олефинов.
Известен способ приготовления катализатора для получения олефинов из синтез-газа через стадию получения метанола или диметилового эфира, в котором активным металлом является металл VIIIB группы и в качестве носителя используют цеолиты. Конверсия кислородсодержащих соединений в легкие олефины протекает в температурном диапазоне 400-520°С. СА 2228738, опубл. 26.09.2006.
Недостатком такой технологии является многоступенчатость процесса - получение сначала метанола или диметилового эфира из синтез-газа и последующая конверсия оксигенатов в легкие олефины, а также высокие температуры, необходимые для получения легких олефинов.
В US 4508846 А, опубл. 02.04.1985, описан способ приготовления катализатора синтеза легких олефинов из синтез-газа по методу Фишера-Тропша. Катализатор готовят осаждением карбонила рутения на носитель, содержащий оксид церия.
Недостатком данного способа является высокая стоимость активного металла в данном катализаторе, что повышает капиталоемкость процесса.
Известен способ приготовления катализатора синтеза легких олефинов методом соосаждения, который раскрывается в US 4199523, опубл. 22.04.1980. Катализатор содержит 60% железа и промоторы, такие как медь, серебро или щелочные металлы. В качестве модификаторов используют оксид цинка, оксид марганца, оксид церия, оксид ванадия и оксид хрома.
Недостатком описанного способа является использование катализатора с высоким содержанием активного металла (60%) и высокие температуры синтеза (до 370°С), требуемые для проявления высокой активности катализатора.
Также известен способ приготовления катализатора прямой конверсии синтез-газа в низшие олефины по методу Фишера-Тропша методом пропитки носителя, в качестве которого используют силикалит. Пропитку осуществляют раствором нитратов железа и калия. Содержание железа составляет от 5 до 25 масс %, содержание калия - не менее 0,2 масс %. US 4340503 А, опубл. 20.07 1982.
Недостатком данного способа является необходимость применения синтез-газа с низким модулем (0,9-1,3), получение которого не реализовано в промышленных масштабах. Также недостатком монометаллических железных катализаторов синтеза Фишера-Тропша является их быстрая дезактивация.
Наиболее близким к заявленному изобретению является способ синтеза катализатора для получения легких олефинов из синтез-газа. Катализатор включает мезопористый силикат с размером мезопор менее 5 нм, в качестве носителя и один или два активных металла -кобальт и железо - в количестве 5-30 масс %, а также промоторы - Mn, Mg, Zn, Cu или их оксиды в количестве 1-20 масс %, и второй промотор - оксид или гидроксид щелочных металлов - K, Na, Rb и Cs. Катализатор готовят методом пропитки носителя с последующей сушкой при температуре 80-140°С и прокаливанием при температуре 400-800°С. Получение легких олефинов с использованием данного катализатора предлагается проводить в реакторе со стационарным псевдоожиженным слоем катализатора при температуре 250-350°С, давлении 0,5-2,5 МПа, объемной скорости синтез-газа 1000-4000 ч-1 и соотношении Н2/СО, равном 1,5. При этом предлагаемые катализаторы в указанных условиях позволяют достигать конверсии СО более 96% при селективности в отношении образования легких олефинов С2-С4 более 60%. Для биметаллических кобальт-железных катализаторов, описанных в примерах 3 и 7 патента, показатели в процессе Фишера-Тропша составляют: конверсия СО - 96,7 и 97,1%, селективность по олефинам С2-С4 - 95 и 66% при объемной скорости синтез-газа 1000 и 3500 ч-1, соответственно. CN 103521240 В, опубл. 17.06.2015.
Недостатками катализатора являются невысокий размер мезопор (менее 5 нм), что накладывает диффузионные ограничения, вызывает затруднения при транспорте высокомолекулярных углеводородов из пор и приводит к интенсификации вторичных реакций с участием реакционноспособных легких олефинов, являющихся целевым продуктом процесса. Другим недостатком является присутствие в составе катализатора щелочных металлов, что обычно приводит к повышению метанобразования и быстрой дезактивации катализатора. Высокая конверсия СО в присутствии предлагаемых катализаторов свидетельствует об их нестабильной работе и высокой вероятности их быстрой дезактивации. Полученные показатели работы предлагаемых катализаторов в реакторе с неподвижным псевдоожиженным слоем соответствуют производительности, например, для двух биметаллических кобальт-железных образцов, не более 60 кг/м3⋅ч. Кроме того, проведение процесса синтеза в реакторе со стационарным псевдоожиженным слоем приводит к истиранию катализатора и значительному снижению его активности.
Техническая задача данной группы изобретений заключается в разработке катализатора для синтеза легких олефинов С2-С4 по методу Фишера-Тропша с высокой производительностью и способа его получения.
Технический результат от реализации данного изобретения заключается в достижении производительности разработанного катализатора по легким олефинам С2-С4, полученным из синтез-газа по методу Фишера-Тропша, более 80 кг/м3 кат⋅ч.
Технический результат от реализации заявленной группы изобретений достигается тем, что катализатор для получения легких олефинов С2-С4 по методу Фишера-Тропша, содержащий кобальт и железо на мезопористом носителе, согласно изобретению, содержит мезопористый носитель, представляющий собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 6-12 нм, общим объемом пор 0,85-1,10 см3/г, долей мезопор не менее 90% и удельной площадью поверхности 250-315 м2/г, а массовое отношение кобальт : железо в прокаленном катализаторе находится в пределах 1,0-9,0 и получен способом, заключающимся в одностадийной или многостадийной раздельной пропитке мезопористого носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 6-12 нм, общим объемом пор 0,85-1,10 см3/г, долей мезопор не менее 90% и удельной площадью поверхности 250-315 м2/г, водными растворами прекурсоров активных соединений кобальта и железа - нитратов кобальта и железа, причем каждую стадию пропитки проводят после вакуумирования носителя или прекурсора катализатора до остаточного вакуума 1,0-2,5 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора при температуре 60-80°С в течение 0,5-4 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора прекурсоров активных соединений с последующей фильтрацией раствора под вакуумом с остаточным давлением 1,0-2,5 кПа, сушат прекурсор катализатора при температуре 40-90°С в течение 3-8 ч и прокаливают его при температуре 300-450°С в течение 3-12 ч после каждой стадии нанесения активного соединения, причем мезопористый носитель получают растворением изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешивании полученной смеси в течение 5-8 ч при температуре 80-90°С до образования геля при мольном отношении компонентов в растворе Al(i-ОС3Н7)3:i-С3Н7ОН:NH4OH=1:1,0-4,0:1,5-2,5, который сушат при температуре 95-110°С в течение 1-4 ч, а затем прокаливают при температуре 400-500°С в течение 1-4 ч.
Указанные отличительные признаки существенны.
Установлено, что наличие мезопористой структуры носителя катализатора для синтеза Фишера-Тропша со средним диаметром мезопор 6-12 нм облегчает транспорт из пор как высокомолекулярных, так и легких синтетических углеводородов, и позволяет снизить время контакта первичных углеводородов с активными центрами катализатора, на которых могут протекать вторичные реакции гидрирования легких олефинов. С повышением объемной скорости происходит интенсификация образования синтетических углеводородов, что вызывает еще большие диффузионные затруднения в микропорах. Поэтому при высоких объемных скоростях (более 5000 ч-1) эффект от наличия мезопор в носителе (лучшая транспортная функция) становится более явным и позволяет получать синтетические легкие олефины С2-С4 с высокой производительностью. Предварительное вакуумирование носителя или прекурсора катализатора обеспечивает максимальное проникновение раствора прекурсора катализатора в поры и равномерное его распределение на поверхности.
Полученный описанным выше способом биметаллический катализатор имеет суммарное содержание кобальта и железа в прокаленном катализаторе 6-30 масс % при массовом отношении кобальт : железо 1,0-9,0.
Структурные характеристики мезопористого оксида алюминия (общий объем пор (Vп, см3/г), доля мезопор (γмп, %), удельная площадь поверхности (Sп, м2/г)) могут быть определены любым из известных в технике методов, например, методом азотной порометрии.
Содержание железа и кобальта может быть определено любым известным способом, например, методом индуктивно связанной плазмы - атомно-электронной спектроскопии.
Перед проведением процесса получения синтетических легких олефинов С2-С4 из синтез-газа катализатор активируют.
Процесс получения синтетических легких олефинов С2-С4 из синтез-газа в присутствии этого катализатора проводят в реакторе с неподвижным слоем катализатора при температуре 240-280°С, давлении 0,5-2,0 МПа, при объемной скорости 5000-10000 ч-1. В качестве сырья процесса Фишера-Тропша используют синтез-газ с соотношением Н2/СО от 1,9 до 2,2.
Исследование катализаторов в процессе получения синтетических легких олефинов С2-С4 из синтез-газа проводили пропусканием синтез-газа через неподвижный слой катализатора, загруженного в реактор. Эффективность работы катализатора оценивали по производительности по легким олефинам С2-С4 с 1 м3 катализатора в час.
Производительность по олефинам С2-С4 
рассчитывается по следующей формуле:
Vcat - объем катализатора, м3;
14⋅10-3 - молярная масса фрагмента СН2, кг/моль.
Расчет конверсии СО (КСО) осуществляется по следующей формуле:
Селективности по индивидуальным продуктам синтеза (этилен, пропилен, бутены) рассчитываются по формуле:
SX - селективность по компоненту X;
NC/X - число атомов углерода в компоненте X;
Селективность по олефинам С2-С4 (Solef,C2-C4) рассчитывается как сумма селективностей по олефинам С2, С3 и С4:
Solef,C2-C4=SC2H4+SC3H6+SC4H8
Определение содержания исходных и образующихся веществ в отходящих из реактора синтеза Фишера-Тропша газах может осуществляться любым известным способом, например, методом газовой или газо-жидкостной хроматографии.
Способ реализуют в соответствии со следующими примерами.
Пример 1
Катализатор состава 11 масс % Со, 9 масс % Fe и 80 масс % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 6,5 нм, общим объемом пор 0,97 см3/г, объемом мезопор 0,88 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 91% и удельной площадью поверхности 266 м2/г, получают двухкратной последовательной раздельной пропиткой носителя. На первой стадии пропитку ведут водным раствором прекурсора кобальта - нитрата кобальта, а на второй стадии водным раствором прекурсора железа - нитрата железа. Каждую стадию пропитки проводят после вакуумирования носителя или прекурсора катализатора до остаточного вакуума 2 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора на каждой стадии пропитки при температуре 65°С в течение 1 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора прекурсоров активных компонентов с последующей фильтрацией раствора под вакуумом с остаточным давлением 2 кПа. Прекурсор катализатора сушат при температуре 105°С в течение 8 ч и прокаливают при температуре 450°С в течение 6 ч после каждой стадии нанесения активного компонента. Носитель получают растворением изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешивании полученной смеси в течение 8 ч при температуре 80°С до образования геля, причем мольное отношение компонентов в растворе находится в пределах: Al(i-ОС3Н7)3: i-C3H7OH: NH4OH=1:2:1,5. Полученный гель сушат при температуре 110°С в течение 4 ч, а затем прокаливают при температуре 450°С в течение 3 ч.
При осуществлении синтеза Фишера-Тропша для получения легких олефинов в присутствии данного катализатора при объемной скорости синтез-газа 10000 ч-1, соотношении Н2/СО 1,9, 280°С, 0,5 МПа были получены синтетические олефины С2-С4 с производительностью 193,4 кг/м3 кат⋅ч.
Пример 2
Катализатор состава 3 масс % Со, 3 масс % Fe и 94 масс % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 7,8 нм, общим объемом пор 0,85 см3/г, объемом мезопор 0,77 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 90% и удельной площадью поверхности 282 м2/г, получают однократной совместной пропиткой носителя водным раствором прекурсоров кобальта и железа - нитратов кобальта и железа, соответственно. Пропитку проводят после вакуумирования носителя до остаточного вакуума 2,5 кПа и при перемешивании носителя при температуре 80°С в течение 2 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора прекурсоров активных компонентов с последующей фильтрацией раствора под вакуумом с остаточным давлением 2,5 кПа. Затем прекурсор катализатора сушат при температуре 120°С в течение 4 ч и прокаливают при температуре 350°С в течение 3 ч. Носитель получают путем растворения изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешивании полученной смеси в течение 6 ч при температуре 86°С до образования геля. Мольное отношение компонентов в растворе находится в пределах: Al(i-ОС3Н7)3: i-C3H7OH: NH4OH=1:3,0:2,0. Сушку геля ведут при температуре 100°С в течение 2 ч, а затем прокаливают при температуре 500°С в течение 1 ч.
При осуществлении синтеза Фишера-Тропша для получения легких олефинов в присутствии данного катализатора при объемной скорости синтез-газа 6000 ч-1, соотношении Н2/СО 2,0, температуре 270°С, давлении 1,0 МПа были получены синтетические олефины С2-С4 с производительностью 80,7 кг/м3 кат⋅ч.
Пример 3
Катализатор состава 27 масс % Со, 3 масс % Fe и 70 масс % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 9,9 нм, общим объемом пор 1,08 см3/г, объемом мезопор 1,00 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 93% и удельной площадью поверхности 311 м2/г, получают трехкратной последовательной раздельной пропиткой носителя. На первой стадии - водным раствором прекурсора железа - нитрата железа, на второй и третьей стадиях водным раствором прекурсора кобальта - нитрата кобальта. Каждую стадию пропитки проводят после вакуумирования носителя или прекурсора катализатора до остаточного вакуума 1 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора на каждой стадии пропитки при температуре 60°С в течение 3 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора прекурсоров активных компонентов. Раствор фильтруют под вакуумом с остаточным давлением 1 кПа с последующей сушкой прекурсора катализатора при температуре 95°С в течение 3 ч и его прокаливанием при температуре 420°С в течение 8 ч после каждой стадии нанесения активного компонента. Носитель получают растворяя изопропоксид алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешивании полученной смеси в течение 5 ч при температуре 88°С до образования геля. Мольное отношение компонентов в растворе находится в пределах: Al(i-OC3H7)3: i-С3Н7ОН: NH4OH=1:2,5:1,5. Полученный гель сушат при температуре 95°С в течение 3 ч, а затем прокаливают при температуре 400°С в течение 2 ч.
При осуществлении синтеза Фишера-Тропша для получения легких олефинов в присутствии данного катализатора при объемной скорости синтез-газа 10000 ч-1, соотношении Н2/СО 2,2, температуре 280°С, давлении 1,0 МПа были получены синтетические олефины С2-С4 с производительностью 218,6 кг/м3 кат⋅ч.
Пример 4
Катализатор состава 12 масс % Со, 8 масс % Fe и 80 масс % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 8,2 нм, общим объемом пор 1,01 см3/г, объемом мезопор 0,97 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 96% и удельной площадью поверхности 277 м2/г, получают двухкратной последовательной раздельной пропиткой носителя. На первой стадии водным раствором прекурсора кобальта - нитрата кобальта, а на второй стадии водным раствором прекурсора железа - нитрата железа, при этом каждую стадию пропитки проводят после вакуумирования носителя или прекурсора катализатора до остаточного вакуума 1,5 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора на каждой стадии пропитки при температуре 75°С в течение 0,5 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора прекурсоров активных компонентов. Раствор фильтруют под вакуумом с остаточным давлением 1,5 кП с последующей сушкой прекурсора катализатора при температуре 100°С в течение 6 ч и его прокаливанием при температуре 300°С в течение 12 ч после каждой стадии нанесения активного компонента. Носитель получают растворяя изопропоксид алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешивании полученной смеси в течение 6 ч при температуре 90°С до образования геля, причем мольное отношение компонентов в растворе находится в пределах: Al(i-ОС3Н7)3: i-С3Н7ОН: NH4OH=1:1,5:1,5. Полученный гель сушат при температуре 105°С в течение 2 ч, а затем прокаливают при температуре 420°С в течение 4 ч.
При осуществлении синтеза Фишера-Тропша для получения легких олефинов в присутствии данного катализатора при объемной скорости синтез-газа 8000 ч-1, соотношении Н2/СО 1,9, температуре 240°С, давлении 2,0 МПа были получены синтетические олефины С2-С4 с производительностью 134,2 кг/м3 кат⋅ч.
Пример 5
Катализатор состава 15 масс % Со, 5 масс % Fe и 80 масс % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 6,0 нм, общим объемом пор 0,89 см3/г, объемом мезопор 0,86 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 97% и удельной площадью поверхности 250 м2/г, получают двухкратной последовательной раздельной пропиткой носителя. На первой стадии пропитку ведут водным раствором прекурсора кобальта - нитрата кобальта, - и на второй стадии водным раствором прекурсора железа - нитрата железа. Каждую стадию пропитки проводят после вакуумирования носителя или прекурсора катализатора до остаточного вакуума 2,5 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора на каждой стадии пропитки при температуре 75°С в течение 4 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора прекурсоров активных компонентов. Раствор фильтруют под вакуумом с остаточным давлением 2,5 кП, сушат прекурсор катализатора при температуре 135°С в течение 5 ч и прокаливают при температуре 380°С в течение 4 ч после каждой стадии нанесения активного компонента. Носитель получают растворяя изопропоксид алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешивании полученной смеси в течение 7 ч при температуре 85°С до образования геля, причем мольное отношение компонентов в растворе находится в пределах: Al(i-ОС3Н7)3: i-С3Н7ОН: NH4OH=1:4,0:2,5. Полученный гель сушат при температуре 105°С в течение 1 ч, а затем прокаливают при температуре 440°С в течение 2 ч.
При осуществлении синтеза Фишера-Тропша для получения легких олефинов в присутствии данного катализатора при объемной скорости синтез-газа 5000 ч-1, соотношении Н2/СО 2,0, температуре 260°С, давлении 1,0 МПа были получены синтетические олефины С2-С4 с производительностью 86,7 кг/м3 кат⋅ч.
Пример 6
Катализатор состава 25 масс % Со, 5 масс % Fe и 70 масс % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 11,0 нм, общим объемом пор 1,10 см3/г, объемом мезопор 0,99 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 90% и удельной площадью поверхности 296 м2/г, получают трехкратной последовательной раздельной пропиткой носителя. На первой и второй стадии пропитку ведут водным раствором прекурсора кобальта - нитрата кобальта, - и на третьей стадии водным раствором прекурсора железа - нитрата железа. Каждую стадию пропитки проводят после вакуумирования носителя или прекурсора катализатора до остаточного вакуума 1,5 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора на каждой стадии пропитки при температуре 70°С в течение 2,5 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора прекурсоров активных компонентов. Раствор фильтруют под вакуумом с остаточным давлением 1,5 кПа, сушат прекурсор катализатора при температуре 110°С в течение 8 ч и прокаливают при температуре 400°С в течение 6 ч после каждой стадии нанесения активного компонента. Носитель получают растворением изопропоксид алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешивании полученной смеси в течение 6 ч при температуре 85°С до образования геля, причем мольное отношение компонентов в растворе находится в пределах: Al(i-ОС3Н7)3: i-C3H7OH: NH4OH=1:3,5:2,0. Полученный гель сушат при температуре 100°С в течение 2 ч, а затем прокаливают при температуре 480°С в течение 2 ч.
При осуществлении синтеза Фишера-Тропша для получения легких олефинов в присутствии данного катализатора при объемной скорости синтез-газа 10000 ч-1, соотношении Н2/СО 2,2, температуре 275°С, давлении 1,5 МПа были получены синтетические олефины С2-С4 с производительностью 188,6 кг/м3 кат⋅ч.
Пример 7
Катализатор состава 10 масс % Со, 10 масс % Fe и 80 масс % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 12,0 нм, общим объемом пор 0,90 см3/г, объемом мезопор 0,85 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 94% и удельной площадью поверхности 315 м2/г, получают двукратной совместной пропиткой носителя водным раствором прекурсоров кобальта и железа - нитратов кобальта и железа, соответственно. Каждую стадию пропитки проводят после вакуумирования носителя или прекурсора катализатора до остаточного вакуума 1,0 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора при температуре 65°С в течение 3 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора прекурсоров активных компонентов. Раствор фильтруют под вакуумом с остаточным давлением 1,0 кПа, сушат прекурсор катализатора при температуре 140°С в течение 7 ч и прокаливают при температуре 370°С в течение 5 ч. Носитель получают растворением изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешивании полученной смеси в течение 5 ч при температуре 90°С до образования геля, причем мольное отношение компонентов в растворе находится в пределах: Al(i-ОС3Н7)3: i-С3Н7ОН: NH4OH=1:1,0:2,5. Полученный гель сушат при температуре 105°С в течение 2 ч, а затем прокаливают при температуре 450°С в течение 3 ч.
При осуществлении синтеза Фишера-Тропша для получения легких олефинов в присутствии данного катализатора при объемной скорости синтез-газа 7000 ч-1, соотношении Н2/СО 2,2, температуре 265°С, давлении 0,5 МПа были получены синтетические олефины С2-С4 с производительностью 116,0 кг/м3 кат⋅ч.
Пример 8
Катализатор состава 14 масс % Со, 2 масс % Fe и 84 масс % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 10,2 нм, общим объемом пор 1,00 см3/г, объемом мезопор 0,99 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 99% и удельной площадью поверхности 271 м2/г, получают трехкратной последовательной раздельной пропиткой носителя. На первой стадии пропитывают водным раствором прекурсора железа - нитрата железа, - на второй и третьей стадиях водным раствором прекурсора кобальта - нитрата кобальта. Каждую стадию пропитки проводят после вакуумирования носителя или прекурсора катализатора до остаточного вакуума 1 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора на каждой стадии пропитки при температуре 70°С в течение 2 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора прекурсоров активных компонентов. Раствор фильтруют под вакуумом с остаточным давлением 1 кПа, сушат прекурсор катализатора при температуре 90°С в течение 5 ч и прокаливают его при температуре 440°С в течение 8 ч после каждой стадии нанесения активного компонента. Носитель получают растворением изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешивании полученной смеси в течение 5 ч при температуре 82°С до образования геля, причем мольное отношение компонентов в растворе находится в пределах: Al(i-ОС3Н7)3: i-С3Н7ОН: NH4OH=1. Полученный гель сушат при температуре 100°С в течение 3 ч, а затем прокаливают при температуре 400°С в течение 2 ч.
При осуществлении синтеза Фишера-Тропша для получения легких олефинов в присутствии данного катализатора при объемной скорости синтез-газа 9000 ч-1, соотношении Н2/СО 2,0, температуре 250°С, давлении 1,0 МПа были получены синтетические олефины С2-С4 с производительностью 124,2 кг/м3 кат⋅ч.
Пример 9
Катализатор состава 24 масс % Со, 4 масс % Fe и 72 масс % носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 11,4 нм, общим объемом пор 0,96 см3/г, объемом мезопор 0,96 см3/г, долей мезопор от общего объема пор носителя 100% и удельной площадью поверхности 294 м2/г, получают четырехкратной последовательной раздельной пропиткой носителя. На первой, второй и третьей стадиях пропитку ведут водным раствором прекурсора кобальта - нитрата кобальта, а на четвертой стадии водным раствором прекурсора железа - нитрата железа. Каждую стадию пропитки проводят после вакуумирования носителя или прекурсора катализатора до остаточного вакуума 2,0 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора на каждой стадии пропитки при температуре 60°С в течение 1,5 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора прекурсоров активных компонентов. Раствор фильтруют под вакуумом с остаточным давлением 2,0 кПа, сушат прекурсор катализатора при температуре 125°С в течение 6 ч и прокаливают при температуре 360°С в течение 10 ч после каждой стадии нанесения активного компонента. Носитель получают растворением изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешивании полученной смеси в течение 7 ч при температуре 80°С до образования геля, причем мольное отношение компонентов в растворе находится в пределах: Al(i-ОС3Н7)3: i-С3Н7ОН: NH4OH=1:1,5:2,0. Полученный гель сушат при температуре 95°С в течение 4 ч, а затем прокаливают при температуре 430°С в течение 4 ч.
При осуществлении синтеза Фишера-Тропша для получения легких олефинов в присутствии данного катализатора при объемной скорости синтез-газа 10000 ч-1, соотношении Н2/СО 2,1, температуре 280°С, давлении 0,5 МПа были получены синтетические олефины С2-С4 с производительностью 184,0 кг/м3 кат⋅ч.
В таблице приведены составы катализаторов, приготовленных в соответствии с примерами 1-9 настоящего изобретения, информация о количестве стадий их приготовления, характеристики носителя (объем пор, Vп, доля мезопор, γмп, площадь поверхности, Sп, средний диаметр мезопор, Dcp) и производительность катализаторов по олефинам С2-С4 в процессе Фишера-Тропша (Р).
Предлагаемые в данном изобретении катализатор и способ его получения обеспечивают высокую эффективность в процессе получения синтетических легких олефинов С2-С4 из синтез-газа по методу Фишера-Тропша с производительностью катализатора более 80 кг/м3 кат⋅ч.
Катализаторы, полученные в соответствии с описываемым способом, являются более эффективными для получения синтетических легких олефинов С2-С4 из синтез-газа по методу Фишера-Тропша по сравнению с известными в технике катализаторами.
Claims (2)
1. Катализатор для получения легких олефинов С2-С4 по методу Фишера-Тропша, содержащий кобальт и железо на мезопористом носителе, отличающийся тем, что мезопористый носитель представляет собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 6-12 нм, общим объемом пор 0,85-1,10 см3/г, долей мезопор не менее 90% и удельной площадью поверхности 250-315 м2/г, а массовое отношение кобальт : железо в прокаленном катализаторе находится в пределах 1,0-9,0.
2. Способ получения катализатора по п. 1, предусматривающий пропитку носителя водными растворами активных соединений кобальта и железа с последующей сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что пропитку мезопористого носителя, представляющего собой мезопористый оксид алюминия со средним диаметром пор 6-12 нм, общим объемом пор 0,85-1,10 см3/г, долей мезопор не менее 90% и удельной площадью поверхности 250-315 м2/г, ведут одностадийно или многостадийно водными растворами прекурсоров активных соединений кобальта и железа - нитратов кобальта и железа, причем каждую стадию пропитки проводят после предварительного вакуумирования носителя или прекурсора катализатора до остаточного вакуума 1,0-2,5 кПа и при перемешивании носителя или прекурсора катализатора при температуре 60-80°С в течение 0,5-4 ч в избыточном по сравнению с объемом пор носителя объеме раствора прекурсоров активных соединений с последующей фильтрацией раствора под вакуумом с остаточным давлением 1,0-2,5 кПа, сушат прекурсор катализатора при температуре 40-90°С в течение 3-8 ч и прокаливают его при температуре 300-450°С в течение 3-12 ч после каждой стадии нанесения активного соединения, причем мезопористый носитель получают растворением изопропоксида алюминия в изопропиловом спирте с добавлением гидроксида аммония при перемешивании полученной смеси в течение 5-8 ч при температуре 80-90°С до образования геля при мольном отношении компонентов в растворе Al(i-ОС3Н7)3:i-С3Н7ОН:NH4OH=1:1,0-4,0:1,5-2,5, который сушат при температуре 95-110°С в течение 1-4 ч, а затем прокаливают при температуре 400-500°С в течение 1-4 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018138487A RU2679801C1 (ru) | 2018-10-31 | 2018-10-31 | Катализатор для получения синтетических легких олефинов C2-C4 из синтез-газа и способ его получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018138487A RU2679801C1 (ru) | 2018-10-31 | 2018-10-31 | Катализатор для получения синтетических легких олефинов C2-C4 из синтез-газа и способ его получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2679801C1 true RU2679801C1 (ru) | 2019-02-13 |
Family
ID=65442451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018138487A RU2679801C1 (ru) | 2018-10-31 | 2018-10-31 | Катализатор для получения синтетических легких олефинов C2-C4 из синтез-газа и способ его получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2679801C1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2264254C2 (ru) * | 1999-12-21 | 2005-11-20 | В.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. | Гидротермически стабильные, имеющие высокий объем пор композиционные материалы типа оксид алюминия / набухаемая глина и способы их получения и использования |
| CN102614856A (zh) * | 2012-04-20 | 2012-08-01 | 北京化工大学 | 一种介孔氧化铝负载型金属催化剂的制备方法及应用 |
| US8633131B2 (en) * | 2009-10-30 | 2014-01-21 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Mesoporous oxide-catalyst complex and method of preparing the mesoporous oxide-catalyst complex |
| RU2610526C2 (ru) * | 2015-06-18 | 2017-02-13 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор для осуществления процесса Фишера-Тропша в компактном варианте и способ его получения (варианты) |
| RU2642451C1 (ru) * | 2014-04-22 | 2018-01-25 | Ухань Кайди Инджиниринг Текнолоджи Рисерч Инститьют Ко., Лтд. | Катализатор синтеза фишера-тропша на основе кобальта, покрытый мезопористыми материалами, и способ его получения |
-
2018
- 2018-10-31 RU RU2018138487A patent/RU2679801C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2264254C2 (ru) * | 1999-12-21 | 2005-11-20 | В.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. | Гидротермически стабильные, имеющие высокий объем пор композиционные материалы типа оксид алюминия / набухаемая глина и способы их получения и использования |
| US8633131B2 (en) * | 2009-10-30 | 2014-01-21 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Mesoporous oxide-catalyst complex and method of preparing the mesoporous oxide-catalyst complex |
| CN102614856A (zh) * | 2012-04-20 | 2012-08-01 | 北京化工大学 | 一种介孔氧化铝负载型金属催化剂的制备方法及应用 |
| RU2642451C1 (ru) * | 2014-04-22 | 2018-01-25 | Ухань Кайди Инджиниринг Текнолоджи Рисерч Инститьют Ко., Лтд. | Катализатор синтеза фишера-тропша на основе кобальта, покрытый мезопористыми материалами, и способ его получения |
| RU2610526C2 (ru) * | 2015-06-18 | 2017-02-13 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор для осуществления процесса Фишера-Тропша в компактном варианте и способ его получения (варианты) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108236955B (zh) | 一种草酸二甲酯加氢合成乙醇用催化剂的制备方法以及由此得到的催化剂和其应用 | |
| AU2017201067B2 (en) | Methods of preparation and forming supported active metal catalysts and precursors | |
| KR102513667B1 (ko) | 다단계 촉매 시스템 및 프로펜 생산 방법 | |
| TWI503170B (zh) | 氫化觸媒及藉由羰基化合物之氫化而製造醇類的方法 | |
| JP5385972B2 (ja) | オレフィンの製造方法 | |
| TW586965B (en) | Oligomerization catalyst, its production and its use | |
| CN109772435B (zh) | 一种由合成气直接制取芳烃并联产低碳烯烃的方法 | |
| RU2656602C1 (ru) | Одностадийный способ получения бутадиена | |
| JP2009541478A (ja) | ２，３−ジメチルブタン調製プロセスおよび得られた生成物の用途 | |
| JP6629388B2 (ja) | 銅系触媒前駆体およびその製造方法並びに水素化方法 | |
| EA020083B1 (ru) | Дегидратация спиртов в присутствии кристаллических силикатов | |
| JP7302991B2 (ja) | オレフィンのオリゴマー化用Ｎｉ含有触媒 | |
| JP2011148720A (ja) | ブタジエンの製造方法 | |
| CN104056652A (zh) | 一种核壳型zsm-5分子筛小球催化剂 | |
| CN112439443B (zh) | 一种轻质烯烃骨架转化催化剂及其制备方法 | |
| JP7174947B2 (ja) | 固体触媒およびブタジエンの製造方法 | |
| Shimura et al. | Preparation of NiOx/SiO2–Al2O3 catalysts by a homogenous precipitation method and their catalytic activity for ethylene oligomerization | |
| JP5435275B2 (ja) | 炭化水素類の製造方法 | |
| RU2679801C1 (ru) | Катализатор для получения синтетических легких олефинов C2-C4 из синтез-газа и способ его получения | |
| Shimura et al. | Ethylene oligomerization over NiOx/SiO2-Al2O3 catalysts prepared by a coprecipitation method | |
| Austin et al. | Design of highly selective ethanol dehydration nanocatalysts for ethylene production | |
| WO2023134779A1 (zh) | 加氢催化剂及其制备方法和制备异己二醇和甲基异丁基甲醇的方法 | |
| US6096790A (en) | Process for the preparation of a catalyst based on cobalt and scandium | |
| EP3853190A1 (en) | Process for preparing c2-c5 hydrocarbons using a hybrid catalyst | |
| CN111111764A (zh) | 催化剂体系及其用途 |