RU2676763C1 - Нетканые мельтблауны без дробинок и с улучшенными барьерными свойствами - Google Patents
Нетканые мельтблауны без дробинок и с улучшенными барьерными свойствами Download PDFInfo
- Publication number
- RU2676763C1 RU2676763C1 RU2017123946A RU2017123946A RU2676763C1 RU 2676763 C1 RU2676763 C1 RU 2676763C1 RU 2017123946 A RU2017123946 A RU 2017123946A RU 2017123946 A RU2017123946 A RU 2017123946A RU 2676763 C1 RU2676763 C1 RU 2676763C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- polypropylene composition
- polypropylene
- mwd
- polymer
- Prior art date
Links
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims abstract description 12
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 280
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 171
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 169
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 130
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 111
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 26
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 26
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 19
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 17
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 56
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 6
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical class OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 4
- 206010021639 Incontinence Diseases 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229940018560 citraconate Drugs 0.000 claims description 3
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 45
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 41
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 37
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 28
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 17
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 15
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 14
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 13
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 12
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 11
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 7
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000011346 highly viscous material Substances 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.CCC[CH2-] YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OHJYHAOODFPJOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxy)ethanol Chemical compound CCCCC(CC)COCCO OHJYHAOODFPJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- PPAJKSBNLWWSIM-VKAVYKQESA-N bis(2-ethylhexyl) (z)-2-methylbut-2-enedioate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C(\C)C(=O)OCC(CC)CCCC PPAJKSBNLWWSIM-VKAVYKQESA-N 0.000 description 2
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 2
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 1
- CHMCAIRITMOPFF-CGXNFDGLSA-N (3R,4S,5R,6S)-3-methyl-1,8-diphenylocta-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical compound C[C@@](C(O)=CC1=CC=CC=C1)(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=CC1=CC=CC=C1 CHMCAIRITMOPFF-CGXNFDGLSA-N 0.000 description 1
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDQBJILTOGBZCR-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-1-ol Chemical compound CCCCOC(O)CC IDQBJILTOGBZCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXSUTKNIHXGZFF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1C=C FXSUTKNIHXGZFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004009 13C{1H}-NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-one Chemical group CC(C)(C)[C]=O YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hexoxyethanol Chemical compound CCCCCCOCCO UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBZJVZOWESVSMX-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCC[Mg]OCCCC Chemical compound CCCCCCCC[Mg]OCCCC GBZJVZOWESVSMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEYWGIVDJPKIAQ-UHFFFAOYSA-N CCCCO[Mg]CC Chemical compound CCCCO[Mg]CC HEYWGIVDJPKIAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004791 alkyl magnesium halides Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 208000018747 cerebellar ataxia with neuropathy and bilateral vestibular areflexia syndrome Diseases 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940096810 diethylhexyl sebacate Drugs 0.000 description 1
- DWYGLGYVAMEOSL-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(pentyl)silane Chemical compound CCCCC[SiH](OC)OC DWYGLGYVAMEOSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N dioctyl sebacate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N hexadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N hydridoaluminium Chemical compound [AlH] SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000400 lauroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;octane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001419 myristoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002811 oleoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 125000001312 palmitoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000005931 tert-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(OC(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000004044 trifluoroacetyl group Chemical group FC(C(=O)*)(F)F 0.000 description 1
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
- D04H1/56—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving in association with fibre formation, e.g. immediately following extrusion of staple fibres
- D04H1/565—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving in association with fibre formation, e.g. immediately following extrusion of staple fibres by melt-blowing
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
- A41D13/00—Professional, industrial or sporting protective garments, e.g. surgeons' gowns or garments protecting against blows or punches
- A41D13/12—Surgeons' or patients' gowns or dresses
- A41D13/1209—Surgeons' gowns or dresses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B46/00—Surgical drapes
- A61B46/40—Drape material, e.g. laminates; Manufacture thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/51—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/50—Partial depolymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
- D01F6/06—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4282—Addition polymers
- D04H1/4291—Olefin series
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
- D04H1/542—Adhesive fibres
- D04H1/544—Olefin series
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
- D04H1/56—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving in association with fibre formation, e.g. immediately following extrusion of staple fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
- D04H3/005—Synthetic yarns or filaments
- D04H3/007—Addition polymers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
- D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
- D04H3/16—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic filaments produced in association with filament formation, e.g. immediately following extrusion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/651—Pretreating with non-metals or metal-free compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
- C08F4/6546—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof organo-magnesium compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2321/00—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D10B2321/02—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins
- D10B2321/022—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins polypropylene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Medical Informatics (AREA)
- Physical Education & Sports Medicine (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нетканым мельтблаунам, предназначенным для использования в изделиях, обладающих улученными барьерными свойствами. Нетканый мельтблаун содержит волокна мельтблауна, полученного по меньшей мере из 80 мас.% композиции полипропилена, в состав которой входит полимер пропилена, необязательно полимерный нуклеирующий агент. При этом композиция полипропилена имеет скорость течения расплава MFR(230°С/ 2,16 кг) от 20 до 5000 г/10 минут или молекулярную массу M(как измерено при использовании ГПХ) менее 180000 г/моль, распределение молекулярной массы (MWD) > 2 и температуру плавления Тm от ≥ 130°С до ≤ 170°С. Кроме того, композиция полипропилена была подвергнута висбрекингу без применения перекиси. Нетканый мельтблаун по изобретению характеризуется отсутствием дробинок и улучшенным качеством. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 7 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к нетканым мельтблаунам без дробинок и с улучшенными барьерными свойства. Нетканые мельтблауны по настоящему изобретению получают из так называемого пропилена «с контролируемой реологией» (CR-PP), который подвергся висбрекингу без применения перекиси.
Предшествующий уровень техники
Нетканый мельтблаун, представляющий нетканую структуру, состоящую из волокон мельтблауна, как правило, получают при использовании одностадийного способа, в котором поток воздуха с высокой скоростью выдувает расплавленный термопластичный полимер из насадки экструзионной головки на конвейер или приемное решето с получением тонкого волокнистого самосклеивающегося полотна.
Температура технологической обработки является одним из факторов свойств конечного материала. «Оптимальная» температура технологической обработки является таковой, при которой достигаются идеальные материала, такие как с низким количеством дробин с хорошими тактильными и высокими барьерными свойствами, или с хорошими фильтрационными свойствами.
Качество полотна контролируется по различным факторам, таким как однородность распределения волокна в потоке воздуха и регулировкой других переменных технологической обработки, таких как температура технологической обработки. Другим фактором контроля качества полотна является свойства полипропилена. В результате плохого отбора физических свойств могут возникнуть несколько дефектов, таких как борозды, утонение в полотне и дробинки. Дробинки представляют очень мелкие гранулы полипропилена в полотне, которые оказывают негативное влияние на пористость, однородность и тактильное ощущение (текстура) полотна, и являются основной причиной снижения качества полотна.
Присутствие дробинок снижает гидронапор полотна, что является не прямым показателем пористости и пропорционально удерживающий жидкость барьерным свойствам материала.
Нетканые мельтблауны имеют широкое применение в области товаров для гигиены и области фильтрации, для которых ключевыми свойствами являются барьерные свойства, означающие гидронапор (влагоудерживающий барьер) и эффективность фильтрации (с частицами).
Хотя для получения волокон и материалов из мельтблауна может быть использовано множество типов полимеров, самым используемым из полимеров является полипропилен.
Полипропилены получают при использовании гетерогенных катализаторов Циглера-Натта или металлоценовых катализаторов. Как правило, коммерческие РР полимеры имеют широкое распределение молекулярной массы (MWD), что в результате приводит к широкому распределению активных участков катализатора. MWD является сложной для контроля характеристикой, в частности, когда используют катализаторы Циглера-Натта.
Поскольку MWD в значительной степени определяет свойства и параметры при технологической обработке, эта характеристика должна контролироваться. Контроль MWD РР в традиционных реакторах затруднителен, поскольку требуется добавление агентов обрыва цепи и агентов передачи цепи.
Эти операции снижают выход реактора и как правило, это экономически невыгодно. Следовательно, в качестве альтернативы, этот контроль осуществляют через постреакторную операцию, которая, как правило, известна как деградация полипропилена (РР).
Деградация РР представляет хорошо известную процедуру в области получения и обработки полимеров и пластиков. Ее значение основывается на том факте, что термическое разрушение, как результат - уменьшение в длину углеродной цепи РР, позволяет получить различные продукты с контролируемыми реологическими свойствами. В виду этого, такие продукты, указывают, как полипропилены с контролируемой реологией (CR-PP).
В общем было сделано заключение, что CR-PP полимеры имеют более низкую молекулярную массу, более узкое MWD и пониженную вязкость.
Процесс деградации требует того, что называется «инициатором радикальной полимеризации».
Это химическое вещество, которое при определенных условиях будет способствовать формированию свободных радикалов, индуцирующих деградацию цепи. В частности, для РР полимеров доминирующими инициаторами свободнорадикальной полимеризации являются перекиси; CR-PP полимеры получали промышленно в течение многих лет при использовании процессов реакционной экструзии, при которых используют перекиси в качестве инициаторов свободнорадикальной полимеризации.
Также известно применение в качестве источника свободных радикалов сложных эфиров гидроксиламина.
В WO 97/49737 описывается способ снижения молекулярной массы полимеров при температуре выше 280°С при использовании так называемых NOR-HALS (HALS: светостабилизаторы на основе стерически затрудненного амина) соединений, содержащих группу:
где G - водород или метил и G1 и G2 - каждый представляет водород, метил или вместе представляют оксо. Эти известные NOR-HALS соединения приводят к существенной деградации полимера только при температуре выше 280°С.
В WO 01/90113 описывается способ снижения молекулярной масса полипропилена, сополимеров пропилена или смеси полипропилена, где сложный эфир гидроксиламина имеет формулу:
Где среди прочего Ra' - моноацильный радикал, и R1-R4 - алькильные заместители; добавляют в подвергаемые деградации полипропиленовые полимеры, и смесь нагревают до температур ниже 280°С.
Согласно WO 2007/126994 из предшествующего уровня техники известно, что для снижения молекулярной масса или снижения вязкости соединений полиолефина, в частности пропиленовых полимеров, может быть использован любой сложный эфир гидроксиламина. Это относится к WO 01/90113, где описываются такие подходящие сложные эфиры. Дополнительно указывается, что такими предпочтительными сложными эфирами гидроксиламина является Irgatec® CR76, коммерчески доступный от Ciba Speciality Chemicals Corporation (в настоящее время BASF). Прошедший деградацию полипропилен используют для элементов фильтра из нетканого материала. WO 2007/126994 умалчивается о проблеме образования дробинок.
Дополнительно в ЕР 1786861 описывается применение сложных эфиров гидроксиламина, как указано в WO 01/90113, в частности сложного эфира гидроксиламина с формулой:
вместе с соединением серы, таким как тио-соединение («Тио-1») с формулой:
для деградации полипропиленовых полимеров при более низких температурах экструзии расплава, такой как 250°С. в ЕР 1786861 полностью умалчивается о применении таких прошедших висбрекинг полимеров для нетканых мельтблаунов и проблемах образования дробинок.
В норме для получения волокон или полотен мельтблаунов используют полипропиленовые полимеры, полученные при использовании катализаторов Циглера-Натта (ZN); в частности катализаторов Циглера-Натта (ZN), содержащих конкретный класс внутренних доноров, а именно фталевые соединения. Однако, существует подозрение, что некоторые из этих соединений оказывают негативное влияние на здоровье и окружающую среду и в будущем будут запрещены в Европейском союзе. Дополнительно, на рынке постоянно растет спрос на «свободный от фталатов полипропилен», подходящий для применения в волокнах в области товаров и изделий для гигиены/личной гигиены и в области фильтрации.
С другой стороны, параметры нетканых полотен из полипропилена на основе волокон и полотен мельтблоуна (MB) или SMS материалы (спанбонд/мельтблоун/спанбонд) все еще нуждаются в улучшении.
Например, для этих систем желательно избегание дробинок и улучшение гидронапора (влагоудерживающий барьер).
Следовательно, хотя нетканые мельтблауны, полученные из так называемого пропилена с «контролируемой реологией» (CR-PP), который подвергают висбрекингу при использовании перекисей или при использовании сложного эфира гидроксиламина, известны уже в течение нескольких лет в предшествующем уровне техники, продолжает существовать необходимость в улучшении качества полотна, за счет избегания наличия дробинок и улучшенных барьерных свойств.
Сущность изобретения
Следовательно, настоящее изобретение в первом аспекте относится к нетканым мельтблаунам, содержащим волокна мельтблауна, полученного по меньшей мере из 80 масс. % композиции полипропилена, содержащей:
(A) полипропиленовый полимер и
(B) необязательно полимерный нуклеирующий агент, где композиция полипропилена имеет
(i) скорость течения расплава MFR2 (230°С/2,16 кг), как измерено согласно ISO 1133, от 20 до 5000 г/10 минут или молекулярную массу Mw (как измерено при использовании ГПХ) менее 180000 г/моль, и
(ii) температуру плавления Tm от ≥130°С до ≤170°С и
(iii) распределение молекулярной массы (MWD) >2 и
(iv) где композиция полипропилена была подвергнута висбрекингу без применения перекиси и
где нетканый мельтблаун свободен от дробинок и имеет гидронапор (3-я капля, см H2O соотв. Мбар (3rd drop, cm H2O resp. мбар)), как измерено согласно стандартному тесту WSP 80.6 (09), нетканый мельтблаун (полученный при температуре плавления 270°С) имеет массу на единицу площади 9,5±1,0 г/м2, по меньшей мере 80 мбар, и нетканый мельтблаун (полученный при температуре плавления 290°С) имеет массу на единицу площади 9,5±1,0 г/м2, по меньшей мере 130 мбар.
Согласно второму аспекту настоящего изобретения композиция полипропилена подверглась висбрекингу с соотношением висбрекинга [конечная MFR2 (230°/2,16 кг) / начальная MFR2 (230°С/2,16 кг)] от 5 до 50, где «конечная MFR2 (230°С/2,16 кг)» представляет MFR2 (230°С/2,16 кг) композиции полипропилена после висбрекинга и «начальная MFR2 (230°С/2,16 кг)» представляет MFR2 (230°С/2,16 кг) композиции полипропилена перед висбрекингом.
Согласно третьему аспекту настоящего изобретения нетканый мельтблаун характеризуется следующими соотношениями:
(a) соотношением молекулярной массы (Mw) Mw полотна к Mw композиции полипропилена Mw(полотна)/Mw(PP) <1 и
(b) соотношением распределения молекулярной массы (MWD) MWD полотна к MWD композиции полипропилена MWD(полотна)/MWD(РР) < 1.
Согласно четвертому аспекту настоящего изобретения висбрекинг провели при использовании сложного эфира гидроксиламина, серного соединения или при использовании чисто термического разложения, предпочтительно при использовании сложного эфира гидроксиламина или меркаптанового соединения и более предпочтительно при использовании сложного эфира гидроксиламина.
В другом аспекте настоящего изобретения композиция полипропилена свободна от фталевых соединений наряду с их соответствующими продуктами распада.
В другом аспекте настоящего изобретения полипропиленовый полимер был полимеризован в присутствии а) катализатора Циглера-Натта (ZN-C), содержащего соединения (ТС) переходного металла групп 4-6 периодической таблицы IUPAC (ИЮПАК), соединение металла (МС) группы 2 и внутренний донор (ID), где указанный внутренний донор (ID) представляет нефталевое соединение, предпочтительно не являющееся сложным эфиром фталевой кислоты; (b) необязательно сокатализатор (Со) и (с) необязательно внешний донор (ED). Наиболее предпочтительно (а) внутренний донор (ID) выбирают из необязательно замещенных малонатов, маленатов, сукцинатов, глутаратов, циклогексен-1,2-дикарбоксилатов и бензоатов и производных и/или их смесей, предпочтительно внутренний донор (ID) представляет цитраконат; (b) молярное соотношение сокатализатора (Со) к внешнему донору (ED) [Co/ED] составляет от 5 до 45.
В другом варианте воплощения настоящего изобретения полипропиленовый полимер получают в процессе последовательной полимеризации, включающем по меньшей мере два реактора (R1) и (R2), в первом реакторе (R1) получают первую фракцию полипропиленового полимера (РР1) и далее перемещают во второй необязательный реактор (R2), во втором реакторе (R2) получают вторую фракцию полипропиленового полимера (РР2) в присутствии первой фракции полипропиленового полимера (РР1).
Также настоящее изобретение относится к изделию, выбранному из группы, состоящей из фильтрующих материалов (фильтр), памперсов, гигиенических изделий, ежедневных женских гигиенических прокладок, продуктов и изделий для страдающих недержанием взрослых, защитной спецодежды, хирургических покровных материалов, хирургических халатов и хирургической одежды.
Настоящее изобретение дополнительно относится к применению указанной выше композиции полипропилена для улучшения качества нетканого мельтблауна, характеризующегося отсутствием дробинок.
Далее настоящее изобретение описано более подробно.
Композиция полипропилена по настоящему изобретению содержит в качестве компонента (А) гомополимер пропилена и в качестве необязательного компонента (В) полимерный нуклеирующий агент.
Компонент (А): Полипропиленовый полимер
В качестве компонента (А) используют полипропиленовый полимер. Подходящие полипропиленовые полимеры представляют гомополимер полипропиленов или неупорядоченные сополимеры пропилена, включая терполимеры.
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «гомополимер пропилена» относится к полипропилену, по существу состоящему из пропиленовых единиц, то есть по меньшей мере на 99,0 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере на 99,5 масс. %, еще более предпочтительно по меньшей мере 99,8 масс. %, такое как по меньшей мере на 99,9 масс. % пропиленовых единиц. В другом варианте воплощения настоящего изобретения определяются только пропиленовые единицы, то есть полимеризуется только пропилен.
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «неупорядоченный сополимер пропилена» предпочтительно относится к полипропилену, содержащему предпочтительно состоящему из единиц, полученных из:
(a) пропилена и
(b) этилена и/или C4-C12 α-олефинов.
Следовательно, сополимер пропилена или терполимер по настоящему изобретению предпочтительно содержит мономеры, сополимеризуемые с пропиленом, например сомономеры, такие как этилен и/или C4-C12 α-олефины, в частности этилен и/или C4-C8 α-олефины, например, 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно сополимер пропилена или терполимер по настоящему изобретению содержит помимо пропилена единицы, получаемые из этилена и/или 1-бутена. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения сополимер пропилена по настоящему изобретению содержит единицы, получаемые только из этилена и пропилена.
Дополнительно, понятно, что сополимер пропилена или терполимер предпочтительно имеет содержание сомомера, составляющее в пределах от 1,0 до менее 20,0 масс. %, предпочтительно в пределах от 1,5 до менее 10,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от 2,0 до менее 9,5 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 2,5 до 9,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 3,0 до 8,5 масс. %.
Одним из требований к полипропиленовому полимеру (соответственно композиции) является скорость течения расплава MFR2 (230°С/2,16 кг), как измерено согласно ISO 1133, составляющая в пределах от 20 до 5000 г/10 минут, предпочтительно в пределах от 30 до 3000 г/10 минут, более предпочтительно в пределах от 150 до 2500 г/10 минут, еще более предпочтительно в пределах от 400 до 2000 г/10 минут.
Следовательно, полипропиленовый полимер (соответственно композиции) имеет молекулярную массу Mw (как измерено при использовании ГПХ) после висбрекинга менее 180000 г/моль, предпочтительно менее 160000 г/моль, более предпочтительно менее 150000 г/моль и наиболее предпочтительно менее 140000 г/моль.
Полипропиленовый полимер (соответственно композиция), подходящий для настоящего изобретения, прошел висбрекинг.
Следовательно, скорость течения расплава MFR2 (230°С/2,16 кг) полипропиленовый полимер (соответственно композиции) перед висбрекингом значительно ниже, такая как от 2 до 500 г/10 минут. Например, скорость течения расплава MFR2 (230°С/2,16 кг) полипропиленового полимера (соответственно композиции) перед висбрекингом составляет от 3 до 450 г/10 минут, такое как от 5 до 400 г/10 минут.
Предпочтительно полипропиленовый полимер (соответственно композиция) был подвергнут висбрекингу с соотношением висбрекинга [конечная MFR2 (230°С/2,16 кг) / начальная MFR2 (230°С/2,16 кг)] с от 5 до 50, где «конечная MFR2 (230°С/2,16 кг)» представляет MFR2 (230°С/2,16 кг) полипропиленового полимера (соответственно композиции) после висбрекинга и «начальная MFR2 (230°С/2,16 кг)» представляет MFR2 (230°С/2,16 кг) полипропиленового полимера (соответственно композиции) перед висбрекингом.
Более предпочтительно полипропиленовый полимер (соответственно композиция) был подвергнут висбрекингу с соотношением висбрекинга [конечная MFR2 (230°С/2,16 кг) / начальная MFR2 (230°С/2,16 кг)] от 5 до 25.
Еще более предпочтительно полипропиленовый полимер (соответственно композиция) был подвергнут висбрекингу с соотношением висбрекинга [конечная MFR2 (230°С/2,16 кг) / начальная MFR2 (230°С/2,16 кг)] от 5 до 15.
Как указано выше, это является существенным признаком такого полипропиленового полимера (соответственно композиции), прошедшего висбрекинг.
Предпочтительные устройства для смешивания, подходящие для висбрекинга, известны специалисту в области техники, к которой относится настоящее изобретение, и могут быть выбраны, например, из смесителей периодического и непрерывного действия, двухшековых экструдеров и одношнековых экструдеров со специальными секциями для смешивания и вспомогательными смесителями и аналогичное им.
Стадию висбрекинга по настоящему изобретению проводят без использования перекиси.
Предпочтительно стадию висбрекинга проводят при использовании сложного эфира гидроксиламина или меркаптанового соединения в качестве источника свободных радикалов (агент для висбрекинга) или при использовании только термической деградации.
Предпочтительно стадию висбрекинга проводят при использовании сложного эфира гидроксиламина или серного соединения в качестве источника свободных радикалов (агент для висбрекинга), более предпочтительно стадию висбрекинга проводят при использовании сложного эфира гидроксиламина в качестве источника свободных радикалов (агент для висбрекинга).
При проведении висбрекинга полипропиленового полимера по настоящему изобретению распределение молярной массы (MWD) становится более узким, поскольку длинные молекулярные цепочки более легко разрушаются или разрезаются, и молярная масса М будет уменьшаться, соответственно, MFR2 увеличиваться. MFR2 увеличивается с увеличением количества используемого сложного эфира гидроксиламина или серного соединения.
Подходящие агенты для висбрекинга выбирают из группы сложных эфиров гидроксиламина, известных из предшествующего уровня техники, таких как, например, таковые, описанные в WO 2007/126994, где говорится, что может быть использован любой сложный эфир гидроксиламина, известный из предшествующего уровня, для снижения молекулярной массы или снижения вязкости полиолефиновых соединений, в частности пропиленовых полимеров. Такие подходящие сложные эфиры гидроксиламина описаны в WO 01/90113.
Одним из предпочтительных агентов для висбрекинга, выбранным из группы, состоящей из сложных эфиров гидроксиламина, является, например Irgatec® CR76, коммерчески доступный от Ciba Speciality Chemicals Corporation (известной, как BASF), который также указан в WO 2007/126994.
Предпочтительные сложные эфиры гидроксиламина представляют соединения с формулой (I):
где Ra представляет ацил;
одно из Rb и Rc представляет водород, а другое представляет заместитель; или
Rb и Rc оба представляют водород или идентичные, или отличающиеся заместители;
или
Rb и Rc вместе представляют кислород;
R1-R4 каждый представляет C1-C6 алкил; и
R5 и R6 каждый представляет независимо от другого водород, C1-C6 алкил или C6-C10 арил; или R5 и R6 вместе представляют кислород.
В сложном эфире гидроксиламина (I) ацил с учетом определения Ra предпочтительно представляет ацильный радикал, выбираемый из группы, состоящей из -C(=O)-Н, -C(=O)-C1-C19 алкила, -C(=O)-C2-C19 алкенила, -С(=O)-C2-C4 алкенила-C4-C10 арила, -С(=O)-C6-C10 арила, С(=O)-O-С1-С6 алкила, -С(=O)-O-C6-C10 арила, -C(=O)-NH-С1-С6 алкил, -C(=O)-NHC6-C10 арила и -C(=O)-N(С1-С6 алкила)2;
C1-C19 алкил в ацильной группе Ra представляет, например, С1-С6 алкил, например, метил, или неразветвленный или разветвленный пентил или гексил, или С7-С19 алкил, например, неразветвленный или разветвленный гептил, октил, изооктил, нонил, трет-нонил, децил или ундецил, или неразветвленный C1-C19 алкил, который вместе с -(С=0)- радикалом образует С14-С20 алканоил с четным числом C-атомов, например, лауроил (С12), миристоил (С14), пальмитоил (С1б) или стеароил (С18).
C6-C10 арил представляет, например, карбоциклический моноарил или диарил, предпочтительно моноарил, например, фенил, который может представлять однозамещенный или двузамещенный подходящими заместителями, например, С1-С4 алкил, например, метил, этил или трет-бутил, С1-С4 алкокси, например, метокси или этокси, или галоген, например, хлор. В случае двузамещения, предпочтительным является 2- и 6-позиции.
Указанный выше ацильный радикал Ra может представлять замещенный на свободной валентности подходящими заместителями, например, фтор или хлор, и предпочтительно представляет формил, ацетил, трифторацетил, пивалоил, акрилоил, метакрилоил, олеоил, циннамоил, бензоил, 2,6-ксилоил, трет-бутокси карбонил, этилкарбмоил или фенилкарбамоил.
С1-С6 алкил в качестве R1-R4 предпочтительно представляет С1-С4 алкил, в частности С1-С2 алкил, например, метил или этил.
В предпочтительных вариантах воплощения настоящего изобретения R1-R4 представляют метил или этил. В качестве альтернативы один из трех заместителей R1-R4 представляет этил. Тогда остальные заместители представляют метил.
R5 и R6 представляют предпочтительно водород. С1-С6 алкил или C6-C10 арил в качестве R5 и R6 представляет предпочтительно метил или фенил.
Сложные эфиры гидроксиламина (I) представляют известные или могут быть получены при использовании известных способов, например, ацетилирования соответствующего >N-OH соединения в обычной реакции этерификации с кислым Ra-OH, которая вводит группу Ra и соответствует ацильной группе, выбранной, например, из группы, состоящей из -C(=O)-Н, -C(=O)-C1-C19 алкила, -C(=O)-C2-C19 алкенила, -С(=O)-C2-C4 алкенила-C6-C10 арила, -С(=O)-C6-C10 арила, С(=O)-O-С1-С6 алкила, -С(=O)-O-C6-C10 арила, -C(=O)-NH-С1-С6 алкил, -C(=O)-NH-C6-C10 арила и -C(=O)-N(С1-С6 алкила)2, или их реакционноспособного функционального производного, например, галоидангидрид Ra-X, например хлорангидрид, или ангидрид, например (Ra)2O. Сложные эфиры гидроксиламина (I) и способы их получения описаны в WO 01/90113.
Предпочтительный сложный эфир гидроксиламина (I) выбирают из группы, состоящей из производных стерически затрудненного амина с формулой:
где R1' и R2' независимо друг от друга представляют водород или метил;
Ra представляет C1-C8 алканоил; и
Ra' представляет C8-C22 алканоил.
В более предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения сложный эфир гидроксиламина (I) выбирают из группы, состоящей из производных стерически затрудненного амина с формулой:
Наиболее предпочтительно представляет соединение с указанной выше формулой, в которой алкильная группа представляет C17-группу. Такое соединение коммерчески доступно под торговой маркой Irgatec® CR76.
Подходящие количества сложного эфира гидроксиламина, используемого по настоящему изобретению, в принципе известны специалисту в области техники, к которой относится настоящее изобретение, и легко могут быть рассчитаны, исходя из количества композиции полипропилена и/или гомополимера пропилена, подвергаемого висбрекингу, показателя MFR2 (230°С/2,16 кг) композиции полипропилена и/или гомополимера пропилена, подвергаемого висбрекингу, и заданной целевой MFR2 (230°С/2,16 кг) получаемого продукта.
Сложный эфир гидроксиламина предпочтительно добавляют в форме мастербатча, содержащего эти соединения в полимерной матрице в концентрации, например, от около 0,01 до 15% по массе, предпочтительно от 0,05 до 8,0 % по массе.
Подходящие серные соединения представляют, например, тиолы с формулой R1-S-H и дисульфиды с формулой R1-S-S-R1, известные, например из ЕР 1786861 (тиолы) или из at al., Macromol. Chem. Phys. 2009, 210, 311-319 (thiols and disulfides).
Серные соединения представляют известные или могут быть получены при использовании известных способов.
Органический заместитель R1 который присоединен к атому(ам) серы атомом углерода, представляет, например, C8-C22 алкил, гидрокси - C2-C8 алкил, меркапто - C2-C8 алкил, меркапто - C8-C20 алкил прерванный по меньшей мере одним -NH-, меркапто - C8-C18 алкил, замещенный по меньшей мере одним гидрокси, C6-C10 арил, C6-C10 арил, замещенный по меньшей мере одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из C1-C4 алкила, 4-тиофенила и 3-метил-4-тиофенила, или C6-C10 арил-C1-C4 алкила.
R1, определенный как C8-C22 алкил, представляет прямоцепочечный или разветвленный C8-C18 алкил например, типа n-октила, изооктила например, 3,4-, 3,5- или 4,5-диметил-1-гексил или 3- или 5-метил-1-гептил, другие типы разветвленного октила, такой как 1,1,3,3-тетраметилбутил или 2-этилгексил, n-нонил, 1,1,3-триметилгексил, n-децил, n-ундецил, 1-метилундецил, 2-n-бутил-n-октил, изотридецил, 2-n-гексил, n-децил, 2-n-октил-n-додецил или прямоцепочечный C12-C19 алкил, например, лаурил (C12), миристил (C14), цетил (C16) или n-октадецил (C18).
R1, определенный как гидрокси - C2-C8 алкил, представляет, например, 2-гидроксиэтил, 2- или 3-гидроксипропил, 4-гидрокси-2-гексил или 4-гидрокси-3-гексил.
R1, определенный как меркапто-C2-C8 алкил, представляет, например, C2-C8 алкил, замещенный в концевом атоме углерода тиольной группой (меркапто), например, 6-меркапто-n-гексил или 5-меркапто-n-пентил.
R1, определенный как C6-C10 арил, предпочтительно представляет фенил.
R1, определенный как C6-C10 арил-C1-C4 алкил, представляет например, бензил, фен-1-этил или фенил-2-этил.
Или R1, который присоединен к атому(ам) серы атомом углерода, может иметь следующие структуры:
Предпочтительные серные соединения представляют тиолы, где R1 представляет прямоцепочечный или с разветвленный C8-C18 алкил.
Наиболее предпочтительное серное соединение представляет 1-октадекантиол.
Третий вариант для висбрекинга представляет только термическую деградацию. Условиями, способствующими деградации, являются: высокая температура и/или наличие кислорода.
При проведении способа в отсутствие кислорода термическую деградацию предпочтительно проводят нагреванием полимера при температуре от 250°С до 350°С, предпочтительно от 270°С до 310°С.
В присутствии кислорода предпочтительно ее проводят нагреванием полимера при температуре от 150°С до 180°С.
Специалист в области техники, к которой относится настоящее изобретение, может выбрать правильные параметры для только термической деградации для достижения заданного распределения молекулярной массы, соответственно, MFR2 прошедшего висбрекинг полипропиленового полимера.
Предпочтительно висбрекинг проводят при использовании сложного эфира гидроксиламина, как указано выше, или при использовании серного соединения, как указано выше.
Более предпочтительно висбрекинг проводят при использовании сложного эфира гидроксиламина.
Как правило, висбрекинг по настоящему изобретению проводят в экструдере, таким образом при подходящих условиях достигается увеличение скорости течения расплава. Во время висбрекинга цепи исходного продукта с более высокой молярной массой по статистике более часто разрушаются, чем молекулы с более низкой молекулярной массой, в результате, как указано выше, достигается общее снижение средней молекулярной массы и увеличение скорости течения расплава.
После висбрекинга полипропиленовый полимер (соответственно композиция) по настоящему изобретению предпочтительно находится в форме пеллет или гранул.
Гомополимер пропилена и сополимер пропилена дополнительно определяются их микроструктурой.
Если ясно не указано иное, в описании настоящей патентной заявки поведение плавления/кристаллизации, содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), изотактичность и количество <2,1> региодефектов, как указано ниже, для композиции полипропилена и гомополимера пропилена или сополимера пропилена, соответственно, предпочтительно представляет поведение плавления/кристаллизации, содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), изотактичность и количество <2,1> региодефектов композиции полипропилена и гомополимера пропилена или сополимера пропилена, соответственно, после висбрекинга.
Гомополимер пропилена:
Предпочтительно гомополимер пропилена является изотактичным. Соответственно, предпочтительно гомополимер пропилена имеет достаточно высокую концентрацию пентад (mmmm %), определенную при использовании 13С-ЯМР спектроскопии, то есть более чем 90,0%, более предпочтительно более чем 93,0 %, такое как от более чем 93,0 до 98,5 %, еще более предпочтительно по меньшей мере 95,0 %, такую как в пределах от 93,5 до 98,0 %.
Дополнительной характеристикой гомополимера пропилена является низкое количество ошибочных вставок пропилена в полимерной цепи, что указывает на то, что гомополимер пропилена получают в присутствии катализатора Циглера-Натта, предпочтительно в присутствии катализатора Циглера-Натта (ZN-C), как описано более подробно ниже. Соответственно, гомополимер пропилена предпочтительно характеризуется низким количеством 2,1 эритро-региодефектов, то есть равным или менее 0,4 мол.%, более предпочтительно равным или менее 0,2 мол.%, таким как не более чем 0,1 мол.%, определенным при использовании 13С-ЯМР спектроскопии. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения 2,1 эритро-региодефекты не определяются.
Предпочтительно гомополимер пропилена по настоящему изобретению характеризуется довольно высоким содержанием фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), то есть содержанием фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), составляющим по меньшей мере 1,8 масс. %, таким как по меньшей мере 2,0 масс. %.
Соответственно, гомополимер пропилена имеет предпочтительно содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), в пределах от 1,8 до 5,5 масс. %, более предпочтительно в пределах от 2,0 до 5,0 масс. %, еще более предпочтительно в пределах от 2,2 до 5,0 масс. %.
Количество фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), дополнительно указывает на то, что гомополимер пропилена предпочтительно свободен от любого эластомерного компонента полимера, такого как этиленпропиленовый каучук. Другими словами, гомополимер пропилена не является гетерофазным полипропиленом, то есть системой, состоящей из полипропиленовой матрицы, в которой диспергирована эластомерная фаза. Такие системы характеризуются достаточно высоким содержанием фракции, растворимой в холодном ксилоле.
Гомополимер пропилена, подходящий для композиции по настоящему изобретению, не имеет температуру стеклования ниже -30, предпочтительно ниже -25°С, более предпочтительно ниже -20°С.
В одном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения гомополимер пропилена, подходящий для композиции по настоящему изобретению, имеет температуру стеклования в пределах от -12 до 5°С, более предпочтительно в пределах от -10 до 4°С.
Дополнительно, гомополимер пропилена предпочтительно является кристаллическим. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «кристаллический» указывает на то, что гомополимер пропилена имеет достаточно высокую температуру плавления. Соответственно, гомополимер пропилена, указанный в описании настоящей патентной заявки, является кристаллическим, если ясно не указано иное. Следовательно, гомополимер пропилена предпочтительно имеет температуру плавления, измеренную при использовании дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), в пределах от ≥150°С до ≤170°С, предпочтительно в пределах от 155°С до 166°С.
Дополнительно, предпочтительно гомополимер пропилена имеет температуру кристаллизации, измеренную при использовании дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), равную или более 110°С, более предпочтительно в пределах от 110 до 135°С, более предпочтительно в пределах от 114 до 130°С.
Предпочтительно гомополимер пропилена получают полимеризацией пропилена в присутствии катализатора Циглера-Натта, как указано ниже. Более предпочтительно гомополимер пропилена по настоящему изобретению получают при использовании процесса, описанного подробно ниже при использовании катализатора Циглера-Натта.
Дополнительно гомополимер пропилена имеет распределение молекулярной массы (MWD) >2, такое как в пределах от 2,1 до 10, предпочтительно от 2,5 до 9.
Гомополимер пропилена может содержать по меньшей мере одну фракцию гомополимера пропилена или две фракции гомополимера пропилена, а именно первую фракцию гомополимера пропилена (НРР1) и вторую фракцию гомополимера пропилена (Н-РР2). Предпочтительно массовое соотношение между первой фракцией гомополимера пропилена (Н-РР1) и второй фракцией гомополимера пропилена (Н-РР2) [(Н-РР1):(Н-РР2)] составляет от 70:30 до 40:60, более предпочтительно от 65:35 до 45:55.
Первая фракция гомополимера пропилена (Н-РР1) и вторая фракция гомополимера пропилена (Н-РР2) могут отличаться скоростью течения расплава. Однако, предпочтительно скорость течения расплава MFR2 (230°С) первой фракции гомополимера пропилена (Н-РР1) и второй фракции гомополимера пропилена (Н-РР2) практически идентичны, то есть, отличаются не более чем на 15%, как рассчитано от более низкого из двух показателей, предпочтительно отличается не более чем на 10%, такое как отличающееся не более чем на 7%.
Сополимер пропилена
Сополимер пропилена, подходящий по настоящему изобретению, предпочтительно является монофазным. Соответственно, предпочтительно сополимер пропилена не содержит эластомерные (со)полимеры, образующие включения, в качестве второй фазы для улучшения механических свойств. Полимер, содержащий элестомерные (ср)полимеры в качестве вставок второй фазы, в противоположность будет называться гетерофазным, и предпочтительно не является частью настоящего изобретения. Присутствие второй фазы или так называемых вставок можно увидеть, например, при использовании микроскопии высокого разрешения, такой как электронная микроскопия или атомно-силовая микроскопия, или динамо-механического термического анализа (DMTA). В частности, при использовании DMTA можно определить наличие мультифазной структуры за счет присутствия по меньшей мере двух различных температур стеклования.
Предпочтительно сополимер пропилена по настоящему изобретению имеет температуру стеклования ниже -30, предпочтительно ниже -25°С, более предпочтительно ниже -20°С.
С другой стороны, предпочтительно сополимер пропилена по настоящему изобретению имеет температуру стеклования в пределах от -12 до +2°С, более предпочтительно в пределах от -10 до +2°С.
Дополнительно, сополимер пропилена имеет основную температуру плавления, то есть температуру плавления, представляющую более чем 50% энтальпии плавления, по меньшей мере 130°С, более предпочтительно в пределах от 133 до 155°С, еще более предпочтительно в пределах от 134 до 152°С.
Дополнительно, предпочтительно сополимер пропилена имеет температуру кристаллизации по меньшей мере 110°С, более предпочтительно в пределах от 110 до 128°С, еще более предпочтительно в пределах от 112 до 126°С, такую как в пределах от 114 до 124°С.
Предпочтительно сополимер пропилена имеет содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), в пределах от 3,0 до 25,0 масс. %, предпочтительно в пределах от 4,5 до 20,0 масс. %, более предпочтительно в пределах от 5,0 до 15,0 масс. %.
Предпочтительно сополимер пропилена имеет распределение молекулярной массы (Mw/Mn) более чем 2,0, более предпочтительно в пределах от 2,1 до 6,0, еще более предпочтительно в пределах от 2,5 до 5,5, такое как в пределах от 3,1 до 5,3.
Подводя итог, подходящие полипропиленовые полимеры имеют температуру плавления от ≥130°С до ≤170°С и распределение молекулярной массы (MWD) >2,0.
Предпочтительно полипропиленовый полимер по настоящему изобретению представляет гомополимер пропилена.
Полипропиленовый полимер по настоящему изобретению предпочтительно получают в присутствии:
(a) катализатора Циглера-Натта (ZN-C), содержащего соединения (ТС)переходного металла группы 4-6 IUPAC, соединение (МС) металла группы 2 и внутренний донор (ID),
где указанный внутренний донор (ID) не является сложным эфиром фталевой кислоты, более предпочтительно (ID) не является сложным эфиром фталевой и еще более предпочтительно (ID) не является сложным диэфиром фталевой и дикарбоновых кислот;
(b) необязательно сокатализатор (Со), и
(c) необязательно внешний донор(ЕО).
Предпочтительно внутренний донор (ID) выбирают из необязательно замещенных малонатов, маленатов, сукцинатов, глутаратов, циклогексен-1,2-дикарбоксилатов и бензоатов, и любых их производных и/или смесей. Предпочтительные примеры представляют, например, замещенные малеаты и цитраконаты, наиболее предпочтительно цитраконаты, предпочтительно внутренним донором является (ID) цитраконат. Дополнительно или в качестве альтернативы, молярное соотношение сокатализатора (Со) к внутреннему донору (ED) [Co/ED] составляет от 5 до 45.
Предпочтительно полипропиленовый полимер получают при использовании способа последовательной полимеризации, указанного ниже, включающего по меньшей мере один реактор (R1) и необязательно второй реактор (R2), где в первом реакторе (R1) получают первую фракцию полипропиленового полимера (РР1), которую необязательно последовательно перемещают во второй необязательный реактор (R2), при этом во втором реакторе (R2) необязательную вторую фракцию полипропиленового полимера (РР2) получают в присутствии первой фракции полипропиленового полимера (РР1).
Используемый способ получения полипропиленового полимера наряду с катализатором Циглера-Натта (ZN-C) дополнительно описаны подробно ниже.
В свете указанного выше, понятно, что полипропиленовый полимер свободен от фталевых соединений наряду с их соответствующими продуктами распада, то есть, сложными эфирами фталевых кислот, как правило, используемыми в качестве внутреннего донора катализатора Циглера-Натта (ZN). Предпочтительно полипропиленовый полимер свободен от фталевых соединений наряду с их соответствующими продуктами распада, то есть фталевых соединений, как правило, используемых в качестве внутреннего донора катализатора Циглера-Натта (ZN).
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «свободный от» фталевого соединения относится к полипропиленовому полимеру, в котором не определяются фталевые соединения наряду с их соответствующими продуктами распада, которые наличествуют из-за используемого катализатора.
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «фталевые соединения» относится к фталевой кислоте (CAS No. 88-99-3), ее сложным моно- и диэфирам с алифатическими, алициклическими и ароматическими спиртами, наряду с фталевым ангидридом.
Поскольку в композиции полипропилена доминирует полипропиленовый полимер, то композиция полипропилена предпочтительно также свободна от фталевых соединений наряду с их соответствующими продуктами распада, более предпочтительно сложных эфиров фталевой кислоты наряду с их соответствующими продуктами распада.
По тем же причинам показатели, относящиеся к скорости течения расплава (MFR2), содержанию фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), изотактичности и количеству <2,1> региодефектов, как указано выше для полипропиленового полимера, равно применимы для композиции полипропилена.
Как указано выше, полипропиленовый полимер необязательно получают в процессе последовательной полимеризации.
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «система последовательной полимеризации» указывает на то, что сополимер пропилена (R-PP) получен по меньшей мере в двух реакторах, последовательно соединенных в серию. Соответственно, система полимеризации по настоящему изобретению включает по меньшей мере первый реактор (R1), второй реактор (R2) и необязательно третий реактор (R3). Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «реактор полимеризации» относится к месту, в котором происходит основная полимеризация. Следовательно, в случае, когда способ состоит из двух реакторов полимеризации, это определение не исключает возможности того, что общая система включает, например, стадию предварительной полимеризации в реакторе предварительной полимеризации. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «состоит из» относится только к закрытой формулировке, с точки зрения реакторов основной полимеризации.
Предпочтительно первый реактор полимеризации (R1) в любом случае представляет суспензионный реактор (SR) и может представлять любой реактор непрерывного действия или простой реактор с мешалкой периодического действия, или циркуляционный реактор для проведения полимеризации в массе или в суспензии. В массе - означает полимеризацию в реакционной среде, включающей по меньшей мере 60% (масса/масса) мономера. В настоящем изобретении суспензионный реактор (SR) предпочтительно представляет (для полимеризации в массе) циркуляционный реактор (LR).
Необязательный второй реактор полимеризации (R2) может представлять, суспензионный реактор (SR), как указано выше, предпочтительно циркуляционный реактор (LR) или газофазный реактор (GPR).
Необязательный третий реактор полимеризации (R3) предпочтительно представляет газофазный реактор (GPR).
Подходящие процессы последовательной полимеризации известны из предшествующего уровня техники.
Предпочтительный многостадийный способ представляет способ «циркуляционно-газофазный», такой как предложенный Borealis A/S, Denmark (известный, как технология BORSTAR®), описанный, например, в патентной литературе, такой как ЕР 0887379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 или в WO 00/68315.
Дополнительный, подходящий суспензионно-газофазный способ представляет способ Spheripol® Basell.
Специалист в области техники, к которой относится настоящее изобретение, может выбрать условия полимеризации, позволяющие получить полипропиленовый полимер с заданными свойствами.
Катализатор Циглера-Натта (ZN-C), внешний донор (ED) и сокатализатор (Со)
Как указано выше, в конкретном указанном выше способе получения полипропиленового полимера должен быть использован указанный выше катализатор Циглера-Натта (ZN-C). Соответственно, далее будет подробно описан катализатор Циглера-Натта (ZN-C).
Используемый в настоящем изобретении катализатор представляет твердый катализатора Циглера-Натта (ZN-C), который содержит соединения (ТС) переходного металла групп 4-6 IUPAC, такого как титан, соединение (МС) металла группы 2, такого как магний, и внутренний донор (ID), где указанный внутренний донор (ID) не является сложным эфиром фталевой кислоты, наиболее предпочтительно не является сложным диэфиром фталевой дикарбоновой кислоты, как более подробно описано ниже. Следовательно, катализатор, используемый в настоящем изобретении, полностью свободен от нежелательных фталевых соединений. Дополнительно, твердый катализатор свободен от любого внешнего материала положки, такого как кремний или MgCl2, но катализатор представляет самонесущий (self-supported).
Дополнительно катализатора Циглера-Натта (ZN-C) может быть определен способом его получения. Соответственно, катализатор Циглера-Натта (ZN-C) предпочтительно получен способом, включающим следующие стадии:
а)
a1) обеспечение раствора по меньшей мере алкоксисоединения металла (Ах), представляющего продукт реакции соединения металла (МС) группы (2) и одноатомного спирта (А), содержащий дополнительно к гидроксильной группе по меньшей мере одну группу сложного эфира необязательно в органической жидкой реакционной среде; или
а2) раствора по меньшей мере алкоксисоединения металла (Ax') группы (2), представляющего продукт реакции соединения металла (МС) группы (2) и смеси спиртов из одноатомного спирта (А) и одноатомного спирта (В) с формулой ROH, необязательно в органической жидкой реакционной среде; или
а3) обеспечение раствора смеси из алкоксисоединения (Ах) группы (2) и алкоксисоединения металла (Bx) группы (2), представляющего продукт реакции соединения металла группы (2) (МС) и одноатомного спирта (В), необязательно в органической жидкой реакционной среде; или
a4) обеспечение раствора алкоксида группы (2) с формулой M(OR1)n(OR2)n⋅X2-n-m или смеси алкоксидов группы (2)M(OR1)n⋅X2-n и M(OR2)m'⋅X2-m', где М представляет металл группы (2), X представляет галоген, R1 и R2 представляют различные алкильные группы с С2-C16 атомами углерода, и 0≤n<2, 0≤m<2 и n+m+(2-n-m)=2, при условии, что оба, и n и m≠0, 0<n'≤2 и 0<m'≤2; и
b) добавление в указанных раствор со стадии а) по меньшей мере одного соединения переходного металла (ТС) групп 4-6 и
c) получение частиц твердого каталитического компонента, и добавление внутреннего донора электронов (ID), предпочтительно не фталевого внутреннего донора (ID), на любой стадии, предшествующей стадии с).
Внутренний донор (ID) или его предшественник добавляют предпочтительно в раствор стадии а).
Согласно указанной выше процедуре катализатор Циглера-Натта (ZN-C) может быть получен при использовании метода осаждения или метода отверждения эмульсии (двухфазная система жидкость/жидкость) в зависимости от физических условий, в частности, температуры, используемой на стадиях b) и с).
В обоих методах (осаждение или отверждение эмульсии) химия катализатора одна и та же.
В методе осаждения комбинацию раствора со стадии а) по меньшей мере с одним соединением переходного металла (ТС) со стадии b) и всей реакционной смеси выдерживают по меньшей мере при температуре 50°С, более предпочтительно при температуре в пределах от 55°С до 110°С, более предпочтительно в пределах от 70°С до 100°С, для гарантии полного осаждения каталитического компонента в форме твердых частиц (стадия с).
В методе отверждения эмульсии на стадии b) в раствор стадии а) как правило, добавляют по меньшей мере одно соединение переходного металла (ТС) при более низкой температуре, такой как от -10 до менее 50°С, предпочтительно от -5 до 30°С. Во время перемешивания эмульсии, как правило, выдерживают температуру от -10 до менее 40°С, предпочтительно от -5 до 30°С. Капли диспергируемой фазы эмульсии образуют композицию активного катализатора. Отверждение (стадия с) капель предпочтительно проводят нагреванием эмульсии до температуры от 70 до 150°С, предпочтительно от 80 до 110°С.
В настоящем изобретении предпочтительно используют катализатор, полученный методом отверждения эмульсии.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения на стадии а) используют раствор а2) или а3), то есть, раствор (Ах') или раствор из смеси (Ах) и (Вх).
Предпочтительно металлом (МС) группы 2 является магний.
Алкоксисоединения магния (Ах), (Ах') и (Вх) могут быть получены in situ на первой стадии процесса получения катализатора, стадии а), реагированием указанного соединения магния (МС) со спиртом(ами), как указано выше, или указанные алкоксисоединения магния могут представлять отдельно полученные алкоксисоединения магния или они могут представлять коммерчески доступные уже готовые алкоксисоединения магния и использованы, как таковые в процессе получения катализатора по настоящему изобретению.
Иллюстрирующие примеры спиртов (А) представляют сложные моноэфиры двухатомных спиртов (сложные моноэфиры гликоля). Предпочтительные спирты (А) представляют C2-C4 сложные моноэфиры гликоля, где эфирные группы содержат от 2 до 18 атомов углерода, предпочтительно от 4 до 12 атомов углерода. Предпочтительные примеры представляют 2-(2-этилгексилокси)этанол, 2-бутилокси этанол, 2-гексилокси этанол и простой эфир 1,3-пропилен-гликоль-монобутила, 3-бутокси-2-пропанол, с 2-(2-этилгексилокси)этанолом и простым эфиром 1,3-пропилен-гликоль-монобутила, по существу предпочтительным является 3-бутокси-2-пропанол.
Иллюстрирующие одноатомные спирты (В) представляют таковые с формулой ROH, где R представляет прямоцепочечный или разветвленный C6-C10 алкильный остаток. Наиболее предпочтительно одноатомный спирт представляет 2-этил-1-гексанол или октанол.
Предпочтительно используют смесь из алкоксисоединений Mg (Ах) и (Вх) или смесь спиртов (А) и (В), соответственно, в молярном соотношении Вх:Ах или В:А от 8:1 до 2:1, более предпочтительно от 5:1 до 3:1.
Алкоксисоединения магния могут представлять продукт реакции спирта(ов), как указано выше, и соединения магния, выбранного из диалкила магния, алкоксидов алкилмагния, диалкоксидов магния, галоидов алкоксимагния и галоидов алкилмагния. Алкильные группы могут представлять аналогичные или отличающиеся C1-C20 алкилы, предпочтительно С2-С10 алкил. Типичными используемыми алкоксисоединениями алкилмагния являются этилмагния бутоксид, пентоксид бутилмагния, бутоксид октилмагния и октоксид октилмагния. Предпочтительно используют диалкил магния. Наиболее предпочтительный диалкил магния представляет бутилоктилмагния или бутилэтилмагния.
Также соединение магния может реагировать дополнительно со спиртом (А) и спиртом (В), а также с многоатомным спиртом (С) с формулой Rʺ(ОН)m с получением указанных алкоксидных соединений магния. Предпочтительные используемые многоатомные спирты представляют спирты, где Rʺ представляет прямоцепочечный, циклический или разветвленный С2-С10 углеводородный остаток, и m представляет целое 2-6.
Алкоксисоединения магния со стадии а) представляют таковые, выбранные из группы, состоящей из диалкоксидов магния, диарилоксимагния, галоидов алкилоксимагния, галоидов арилоксимагния, алкоксидов алкилмагния, алкоксидов арилмагния и арилоксидов алкилмагния. Дополнительно может быть использована смесь дигалоидов магния и диалкоксида магния.
Растворители, используемые для получения катализатора по настоящему изобретению, могут быть выбраны из ароматических и алифатических прямоцепочечных, разветвленных и циклических углеводородов с 5-20 атомами углерода, более предпочтительно 5-12 атомами углерода, или их смесей. Подходящие растворители включают бензол, толуол, кумол, ксилол, пентан, гексан, гептан и нонан. Наиболее предпочтительными являются гексаны и пентаны.
Соединение Mg, как правило, представляет обеспеченное в виде 10-50 масс. % раствора, как указано выше. Типичное коммерчески доступное соединение Mg представляет, в частности, 20-40 масс. % растворы диалкила магния в толуоле или гептане.
Реакция получения алкоксисоединения магния может быть проведена при температуре 40°-70°С. Наиболее подходящую температуру выбирают в зависимости от используемого соединения Mg и спирта(ов).
Соединение переходного металла группы 4-6 предпочтительно представляет соединение титана, наиболее предпочтительно галоид титана, такой как TiCl4.
Внутренний донор (ID), используемый в осаждении катализатора, используемого в настоящем изобретении, предпочтительно выбирают из сложных (ди)эфиров не фталевых карбоновых (ди)кислот, 1,3-диэфиров, производных и их смесей. По существу предпочтительными донорами являются сложные диэфиры мононенасыщенных дикарбоновых кислот, в частности, сложными эфирами являются эфиры, принадлежащие к группе, состоящей из малонатов, маленатов, цитраконатов, глутаратов, циклогексен-1,2-дикарбоксилатов и бензоатов, и любые производные и/или их смеси. Предпочтительные примеры представляют, например, замещенные маленаты и цитраконаты, наиболее предпочтительно цитраконаты.
В способе получения при использовании эмульсии двухфазная система жидкость-жидкость может быть получена простым перемешиванием и необязательно добавлением (дополнительного) растворителя(ей) и добавок, таких как агент, минимизирующий турбулентность (ТМА), и/или эмульгирующие агенты, и/или стабилизаторы эмульсии, такие как поверхностно-активные вещества, например, которые используют известным способом для облегчения образования и/или стабилизации эмульсии. Предпочтительно поверхностно-активные вещества представляют класс на основе акриловых или метакриловых полимеров. По существу предпочтительными являются неразветвленные C12-C20 (мет)акрилаты, такие как поли(гексадецил)-метакрилат и поли(октадецил)-метакрилат и их смеси. Агент, минимизирующий турбулентность, если его используют, предпочтительно выбирают из α-олефиновых полимеров из α-олефиновых мономеров с от 6 до 20 атомов углерода, таких как полиоктен, полинонен, полидецен или полидодецен, или их смесей. Наиболее предпочтительным является полидецен.
Продукт в форме твердых частиц, полученный осаждением или способом отверждения эмульсии, может быть промыт по меньшей мере однократно, предпочтительно по меньшей мере дважды, наиболее предпочтительно по меньшей мере трижды ароматическими и/или алифатическими углеводородами, предпочтительно толуолом, гептаном или пентаном. Далее катализатор может быть высушен, при использовании как выпаривания, так и мгновенного испарения азотом, или может быть суспендирован в маслянистой жидкости без проведения стадии сушки.
Конечный полученный катализатор Циглера-Натта предпочтительно находится в форме частиц, как правило, со средним диаметром в пределах от 5 до 200 μм, предпочтительно от 10 до 100 μм. Частицы компактны, имеют низкую пористость и площадь поверхности менее 20 г/м2, более предпочтительно менее 10 г/м2. Типичное количество Ti составляет от 1 до 6 масс. %, Mg от 10 до 20 масс. % и донора от 10 до 40 масс. % каталитической композиции.
Подробное описание получения катализаторов приведено в WO 2012/007430, ЕР 2610271, ЕР 261027 и ЕР 2610272, которые введены здесь ссылкой в полном объеме.
Предпочтительно катализатор Циглера-Натта (ZN-C) используют в сочетании с сокатализатором на основе алкильных соединений алюминия и необязательно внешними донорами.
В качестве дополнительного компонента в способе полимеризации по настоящему изобретению предпочтительно присутствует внешний донор (ED). Подходящие внешние доноры (ED) включают определенные силаны, простые эфиры, сложные эфиры, амины, кетоны, гетероциклические соединения и их смеси. По существу предпочтительно применение силанов. Наиболее предпочтительно применение силанов с общей формулой;
Ra pRb qSi(ORс)(4-p-q)
где Ra, Rb и Rc обозначает углеводородный радикал, в частности, алкильную или циклоалкильную группу, и где р и q являются числами в пределах от 0 до 3, а сумма р+q составляет равную или менее 3. Ra, Rb и Rc могут быть выбраны независимо друг от друга и могут представлять идентичные или отличающиеся. Конкретные примеры таких силанов представляют (третбутил)2Si(ОСН3)2, (циклогексил)(метил)Si(ОСН3)2, (фенил)2Si(ОСН3)2 и (циклопентил)2Si(ОСН3)2, или с общей формулой:
Si(OCH2CH3)3(NR3R4)
где R3 и R4 могут представлять идентичные или отличающиеся углеводородные группы с от 1 до 12 атомами углерода.
R3 и R4 могут быть независимо выбраны из группы, состоящей из линейных алифатических углеводородных соединений с от 1 до 12 атомов, разветвленных алифатических или ароматических углеводородных соединений с от 1 до 12 атомами и циклических алифатических углеводородных соединений с от 1 до 12 атомами. По существу предпочтительно чтобы R3 и R4 были независимо выбраны из группы, состоящей из метила, этила, n-пропила, n-бутила, октила, деканила, изопропила, изобутила, изопентила, третбутила, третамила, неопентила, циклопентила, циклогексила, метилциклопентила и циклогептила.
Более предпочтительно оба R1 и R2 представляют идентичные, еще более предпочтительно оба R3 и R4 представляют этиловую группу.
По существу предпочтительными внешними донорами (ED) являются пентилдиметоксисилановый донор (D-донор) или циклогексилметилдиметоксисилановый донор (С-донором), наиболее предпочтительным является последний.
Дополнительно к катализатору Циглера-Натта (ZN-C) и необязательному внешнему донору (ED) может быть использован сокатализатор. Предпочтительно сокатализатор представляет соединение группы 13 периодической таблицы (IUPAC) (ИЮПАК), например, алюминийорганическое соединение, такое как соединение алюминия, такое как алкильное соединение алюминия, галогенидное соединение алюминия или алкилгалогенидное соединение алюминия. Соответственно, в одном конкретном варианте воплощения настоящего изобретения сокатализатор (Со) представляет триалкилалюминий, такой как триэтилалюминий (TEAL), диалкилалюминий-хлорид или алкилалюминий-хлорид или их смеси. В одном конкретном варианте воплощения настоящего изобретения сокатализатор (Со) представляет триэтилалюминий (TEAL).
Преимущественно триэтилалюминий (TEAL) имеет содержание гидрида алюминия, выраженное как AlH3, менее чем 1,0 масс. % от триэтилалюминия (TEAL). Более предпочтительно содержание гидрида составляет менее чем 0,5 масс. % и наиболее предпочтительно содержание гидрида составляет менее чем 0,1 масс. %.
Предпочтительно тщательно выбирается соотношение между сокатализатором (Со) и внешним донором (ED) [Co/ED] и/или соотношение между сокатализатором (Со) и переходным металлом (ТМ) [Со/ТМ].
Соответственно,
(a) молярное соотношение сокатализатора (Со) к внешнему донору (ED) [Co/ED] должно составлять в пределах от 5 до 45, предпочтительно в пределах от 5 до 35, более предпочтительно в пределах от 5 до 25,; и необязательно
(b) молярное соотношение сокатализатора (Со) к соединению титана (ТС) [Со/ТС] должно составлять в пределах от выше 80 до 500, предпочтительно в пределах от 100 до 350, еще более предпочтительно в пределах от 120 до 300.
Компонент (В): полимерный нуклеирующий агент
В качестве необязательного компонента (В) может быть использован полимерный нуклеирующий агент, предпочтительно полимер из винилового соединения, более предпочтительно полимерный нуклеирующий агент, получаемый полимеризацией винилциклоалкановых мономеров или винилалкановых мономеров.
Более предпочтительно полимерный нуклеирующий агент представляет полимеризованное винильное соединение со следующей формулой:
CH2=CH-CHR1R2 (II)
где R1 и R2 вместе образуют 5- или 6-членное насыщенное, ненасыщенное или ароматическое кольцо, необязательно содержащее заместители, или независимо представляют алкильную группу, включающую 1-4 атома углерода, при этом в случае, когда R1 и R2 образуют ароматическое кольцо, атом водорода -CHR1R2 группы не присутствует.
Еще более предпочтительно полимерный нуклеирующий агент выбирают из винилциклоалканового полимера, предпочтительно винилциклогексанового (VCH) полимера, винилциклопентанового полимера, 3-метил-1-бутенового полимера и винил-2-метил циклогексанового полимера. Наиболее предпочтительно нуклеирующий агент представляет винилциклогексановый (VCH) полимер.
Как указано выше, в предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения нуклеирующий агент представляет полимерный нуклеирующий агент, более предпочтительно полимер из винилового соединения с формулой (I), как указано выше, еще более предпочтительно винилциклогексановый (VCH) полимер.
Количество нуклеирующего агента предпочтительно составляет не более чем 10000 чнм по массе (означает частей на миллион от общей массы композиции полипропилена (100 масс. %), также сокращенно указанное как чнм), более предпочтительно не более чем 6000 чнм, еще более предпочтительно не более чем 5000 чнм, от общей массы композиции полипропилена (100 масс. %).
Еще более предпочтительно количество нуклеирующего агента составляет не более чем 500 чнм, предпочтительно составляет от 0,025 до 200 чнм и более предпочтительно составляет от 0,1 до 200 чнм, более предпочтительно составляет от 0,3 до 200 чнм, наиболее предпочтительно составляет от 0,3 до 100 чнм от общей массы композиции полипропилена (100 масс. %).
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения нуклеирующий агент представляет полимерный нуклеирующий агент, наиболее предпочтительно предпочтительно полимер из винилового соединения с формулой (II), как указано выше, еще более предпочтительно из винилциклогексанового (VCH) полимера, как указано выше, и количество указанного нуклеирующего агента (В) составляет не более чем 200 чнм, более предпочтительно составляет от 0,025 до 200 чнм и более предпочтительно составляет от 0,1 до 200 чнм, более предпочтительно составляет от 0,3 до 200 чнм, наиболее предпочтительно составляет от 0,3 до 100 чнм от общей массы композиции полипропилена (100 масс. %).
Нуклеирующий агент может быть введен в полипропиленовый полимер (А), например, во время процесса полимеризации полипропиленового полимера (А) или может быть введен в полипропиленовый полимер (А) механическим смешиванием с нуклеируемым полимером, содержащим полимерный нуклеирующий агент (так называемая технология мастербатча) или механическим перемешиванием полипропиленового полимера (А) с нуклеирующий агентом как таковым.
Следовательно, нуклеирующий агент может быть введен в полипропиленовый полимер (А) во время процесса полимеризации полипропиленового полимера (А). Нуклеирующий агент предпочтительно вводят в полипропиленовый полимер (А) проведением первой полимеризации указанного выше винилового соединения с формулой (II), как указано выше, еще более предпочтительно винилциклогексана (VCH) в присутствии указанной выше каталитической системы, содержащей твердый каталитический компонент Циглера-Натта, сокатализатор и необязательный внешний донор, и затем полученную реакционную смесь полимера из винилового соединения с формулой (II), как указано выше, еще более предпочтительно из винилциклогексанового (VCH) полимера, и каталитическую систему используют для получения полипропиленового полимера (А).
Полимеризация винилового соединения, например, VCH, может быть проведена в любой инертной жидкой среде, которая не растворяет образовавшийся полимер (например, polyVCH). Важно убедиться, что вязкость конечной смеси катализатор/полимеризованное виниловое соединение/инертная жидкая среда достаточно высокая для предотвращения осаждения частиц катализатора во время хранения и транспортировки.
Регулирование вязкости смеси может быть проведено, как перед, так и после полимеризации винилового соединения. То есть, например, возможно провести полимеризацию в масле с низкой вязкостью и после полимеризации винилового соединения вязкость может быть отрегулирована добавлением высоковязкого вещества. Такое высоковязкое вещество может представлять «воск», такой как масло или смесь из масла с твердым или высоковязким веществом (масло - густое жировое вещество). Вязкость такого вязкого вещества, как правило, составляет от 1,000 до 15,000 сП при комнатной температуре. Преимущество использования воска состоит в том, что улучшается хранящийся и подающийся в процессе катализатор. Поскольку не требуется ни промывка, ни сушка, ни просеивание, ни перемещение, то катализатор сохраняет свою активность.
Массовое соотношение между маслом и твердым или высоковязким полимером предпочтительно составляет менее чем 5: 1.
Дополнительно к вязким веществам также в качестве среды на стадии модификации могут быть использованы жидкие углеводороды, такие как изобутан, пропан и гексан.
Полипропилены, полученные при использовании катализатора, модифициванного полимеризованными виниловыми соединениями, по существу не содержат свободные (не прореагировавшие) виниловые соединения. Это означает, что виниловые соединения должны полностью прореагировать на стадии модификации катализатора.
Дополнительно время реакции модификации катализатора полимеризацией виниловым соединением должно быть достаточным для прохождения полностью реакции винилового мономера, то есть, полимеризация продолжается до момента, когда количество непрореагировавших виниловых соединений в реакционной смеси (включая полимеризационную среду и реагирующие вещества) составит менее чем 0,5 масс. %, в частности, менее чем 2000 чнм по массе (как показано анализами). Следовательно, когда прошедший предварительную полимеризацию катализатор содержит смесь из около 0,1 масс. % винилового соединения, конечное содержание винилового соединения составит менее значения, определяемого при использовании метода ГХ_МС (<0,01 чнм по массе). Как правило, при промышленном получении требуемое время полимеризации составляет по меньшей мере 30 минут, предпочтительно время полимеризации составляет по меньшей мере 1 час и, в частности, по меньшей мере 5 часов. Может быть использовано даже время полимеризации в пределах от 6 до 50 часов. Модификация может быть проведена при температуре от 10 до 70°С, предпочтительно от 35 до 65°С.
Эта стадия модификации катализатора известна, как BNT-технология и проводится во время указанной выше стадии предварительной полимеризации для введения полимерного нуклеирующего агента.
Получение такой модифицированной каталитической системы из винилового соединения (II) описано, например, в ЕР 1028984 или WO 01/90113.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения полимерный нуклеирующий агент добавляют при использовании так называемой технологии мастербатча, где уже нуклеированный полимер, предпочтительно гомополимер пропилена, содержащий полимерный нуклеирующий агент (мастербатч), смешивают с полипропиленовым полимером (А).
Такой мастербатч предпочтительно получают полимеризацией пропилена в процессе последовательной полимеризации.
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «система последовательной полимеризации» указывает на то, что гомополимер пропилена получен по меньшей мере в двух реакторах, последовательно соединенных в серию. Соответственно, система полимеризации по настоящему изобретению включает по меньшей мере первый реактор (R1), второй реактор (R2) и необязательно третий реактор (R3). Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «реактор полимеризации» относится к месту, в котором происходит основная полимеризация. Следовательно, в случае, когда способ состоит из двух реакторов полимеризации, это определение не исключает возможности того, что общая система включает, например, стадию предварительной полимеризации в реакторе предварительной полимеризации. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «состоит из» относится только к закрытой формулировке, с точки зрения реакторов основной полимеризации.
Полученный гомополимер пропилена, содержащий полимерный нуклеирующий агент, представляет так называемый полимер-носитель.
В случае, когда нуклеирующий агент добавляют в форме мастребатча вместе с полимером-носителем, концентрация нуклеирующего агента в мастербатче составляет по меньшей мере 10 чнм, как правило, по меньшей мере 15 чнм. Предпочтительно этот нуклеирующий агент присутствует в мастербатче в пределах от 10 до 2000 чнм, более предпочтительно от более чем 15 до 1000 чнм, таком как от 20 до 500 чнм.
Как указано выше, полимер-носитель предпочтительно представляет гомополимер пропилена, полученный при использовании каталитической системы, как указано выше для компонента (А) и имеющий MFR2 (230°С, 2,16 кг) в пределах от 1,0 до 800 г/10 минут, предпочтительно от 1,5 to 500 г/10 минут, более предпочтительно от 2,0 до 200 г/10 минут и наиболее предпочтительно от 2,5 до 150 г/10 минут.
Более предпочтительно полимер-носитель представляет изотактический гомополимер пропилена с точкой плавления очень близкой к указанной выше гомополимера пропилена в качестве компонента (А). Следовательно, полимер-носитель имеет температура плавления Тm, измеренную при использовании дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), равную или более чем 150°С, то есть, равную или более чем от 150 до 168°С, более предпочтительно по меньшей мере 155°С, то есть, в пределах от 155 до 166°С.
В случае, когда нуклеирующий агент добавляют в форме мастребатча, количество добавленного мастербатча составляет в пределах от 1,0 до 10 масс. %, предпочтительно от 1,5 до 8,5 масс. % и более предпочтительно 2,0 до 7,0 масс. % от общей массы композиции полипропилена.
Композиция полипропилена
Композиция полипропилена по настоящему изобретению содержит указанный выше полипропиленовый полимер в качестве компонента (А) и необязательно указанный выше полимерный нуклеирующий агент в качестве компонента (В).
Предпочтительно композиция полипропилена по настоящему изобретению содержит в качестве полипропиленового полимера (А) гомополимер пропилена, как указано выше.
Как указано выше, показатели, относящиеся к скорости течения расплава (MFR2), содержанию фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), изотактичности и количеству <2,1> региодефектов, как указано выше, для полипропиленового полимера равно применимы для композиции полипропилена.
Тоже верно для температуры плавления полипропиленового полимера, которая также применима для композиции полипропилена.
Температура кристаллизации нуклеированной композиции полипропилена выше, чем температура кристаллизации полипропиленового полимера, использованного в качестве компонента (А), в случае, когда полимерный нуклеирующий агент добавляют в полипропиленовый полимер в форме мастребатча после процесса полимеризации для получения полипропиленового полимера.
В случае, когда полимерный нуклеирующий агент вводят в полипропиленовый полимер при использовании каталитической системы, модифицированной при использовании указанной выше BNT-технологии, температура кристаллизации полипропиленового полимера также равно применима для композиции полипропилена.
Композиция полипропилена по настоящему изобретению может содержать дополнительные компоненты. Однако предпочтительно композиция полипропилена по настоящему изобретению содержит в качестве полимерных компонентов только полипропиленовый полимер, как указано в описании настоящей патентной заявки. Соответственно, количество полипропиленового полимера может не дать в результате 100,0 масс. % от общей массы композиции полипропилена. Следовательно, остальная часть вплоть до 100,0 масс. % может быть достигнута при использовании дополнительных добавок, известных из предшествующего уровня техники. Однако эта остальная часть должна составлять не более чем 5,0 масс. %, такое как не более чем 3,0 масс. % от общей массы композиции полипропилена; не включая количество необязательного мастербатча для введения полимерного нуклеирующего агента. Например, композиция полипропилена по настоящему изобретению может содержать дополнительно малые количества добавок, выбранных из группы, состоящей из антиоксидатнтов, стабилизаторов, наполнителей, красителей, нуклеирующих агентов и антистатических агентов. Как правило, их вводят в процессе гранулирования пылеобразного продукта, полученного во время полимеризации. Соответственно, полипропиленовый полимер составляет по меньшей мере до 95,0 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере до 97,0 масс. % от общей массы композиции полипропилена.
В случае, когда полипропиленовый полимер содержит другой α-нуклеирующий агент иной, чем полимерный нуклеирующий агент, как указано выше, предпочтительно он свободен от β-нуклеирующих агентов. Такой альтернативный α-нуклеирующий агент предпочтительно выбирают из группы, состоящей из:
(i) соли монокарбоновых кислот и поликарбоновых кислот, например, бензоата натрия или третбутилбензоата алюминия и
(ii) дибензилиденсорбита (например, 1,3: 2,4 дибензилиденсорбит) и C1-C8-алкил-3амещенных производных дибензилиденсорбита, таких как метилдибензилиденсорбит, этилдибензилиденсорбит или диметилдибензилиденсорбит (например, 1,3:2,4 ди(метилбензилиден) сорбит), или нонит-замещенных производных, таких как 1,2,3,-тридеокси-4,6:5,7-бис-О-[(4-пропилфенил)метилен]-нонит, и
(III) солей диэфиров фосфорной кислоты, например, натрия 2,2'-метиленбис (4, 6,-ди-трет-бутилфенил) фосфат или алюминий-гидрокси-бис[2,2'-метилен-бис(4,6-ди-t-бутилфенил)фосфат] и
(iv) винилциклоалканового полимера и винилалканового полимера (как описано более детально ниже), и
(v) их смесей.
Такие добавки, как правило, коммерчески доступны и описаны, например, в «Plastic Additives Handbook)), 5th edition, 2001 of Hans Zweifel, страницы 871-873.
Композицию полипропилена по настоящему изобретению предпочтительно используют в форме пеллет или гранул для получения волокон мельтблоуна и последующего нетканого мельтблаун или изделия по настоящему изобретению.
Следовательно, указанную выше композицию полипропилена используют для получения волокон мельтблоуна. Такие волокна мельтблоуна имеют средний размер волокон не более чем 5 μм.
Дополнительно, волокна мельтблоуна содержат по меньшей мере 80,0 масс. % композиции полипропилена, предпочтительно по меньшей мере 85,0 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере 90,0 масс. %, еще более предпочтительно по меньшей мере 95,0 масс. % от общей массы волокон мельтблоуна, наиболее предпочтительно состоят из композиции полипропилена, как указано выше.
Следовательно, в волокнах мельтблоуна по настоящему изобретению может присутствовать дополнительный компонент. Такой дополнительно компонент представляет дополнительный полимер, который также предпочтительно представляет полимер на основе полипропилена.
Специалист в области техники, к которой относится настоящее изобретение, может выбрать подходящий дополнительный полимер, который не будет оказывать негативное влияние на заданные свойства нетканых мельтблаунов.
Настоящее изобретение относится к нетканым мельтблаунам (MBW), полученным из этих волокон мельтблауна. Соответственно, настоящее изобретение также относится к нетканому мельтблауну, содержащему волокна мельтблоуна, полученные из указанной выше композиции полипропилена.
Дополнительно настоящее изобретение также относится к изделию, выбранному из группы, состоящей из фильтрующих материалов (фильтр), памперсов, гигиенических изделий, ежедневных женских гигиенических прокладок, продуктов и изделий для страдающих недержанием взрослых, защитной спецодежды, хирургических покровных материалов, хирургических халатов и хирургической одежды, содержащей нетканые мельтблауны, предпочтительно в количестве по меньшей мере 80,0 масс. %, более предпочтительно в количестве по меньшей мере 95,0 масс. % от общей массы изделия. В одном варианте воплощения настоящего изобретения изделие состоит из нетканого мельтблауна (MBW).
Масса на единицу площади нетканого мельтблауна в очень большой степени зависит от конечного применения, однако предпочтительно нетканый мельтблаун имеет массу на единицу площади по меньшей мере 1 г/м2, предпочтительно в пределах от 1 до 250 г/м2.
В случае, когда нетканый мельтблаун по настоящему изобретению получают, как однослойное полотно (например, для целей фильтрации воздуха) имеет массу на единицу площади по меньшей мере 1 г/м2, более предпочтительно по меньшей мере 4 г/м2, еще более предпочтительно в пределах от 7 до 250 г/м2, еще более предпочтительно в пределах от 8 до 200 г/м2.
В случае, когда нетканый мельтблаун по настоящему изобретению получают, как одну из частей многослойной конструкции, такой как SMS-полотно, содержащее, предпочтительно ссотоящее из слоя полотна спанбонда, слоя нетканого мельтблауна и другого слоя полотна спанбонда (например, для гигиенического применения), нетканый мельтблаун имеет массу на единицу площади по меньшей мере 0,8 г/м2, более предпочтительно по меньшей мере 1 г/м2, более предпочтительно в пределах от 1 до 30 г/м2, еще более предпочтительно в пределах от 1,3 до 20 г/м2. В качестве альтернативы, многослойная конструкция также может включать множество слоев нетканого мельтблауна и слоев полотна спанбонда, такая как конструкция SSMMS.
Нетканый мельтблаун по настоящему изобретению, представляющий однослойное полотно или многослойную конструкцию, как указано выше, содержащую нетканый мельтблаун, может быть дополнительно скомбинирован с другими слоями, то есть, слоями поликарбоната или аналогичного ему, в зависимости от заданного конечного применения полученного изделия.
Нетканые мельтблауны по настоящему изобретению свободны от дробинок.
По настоящему изобретению дробинки в нетканом мельтблауне определенны как дефект, деформация или отверстие в полотне, вызванное агломерированием полимера, формирующего волокно, указанное агломерирование имеет эквивалентный диаметр от 10 до 1000 раз больше, чем средний диаметр волокон.
Дополнительно нетканые мельтблауны по настоящему изобретению имеют гидронапор ((3-я капля, см H2O соотв. Мбар (3rd drop, cm H2O resp. mbar)), как измерено согласно стандартному тесту WSP 80.6 (09), нетканый мельтблаун (полученный при температуре плавления 270°С) имеет массу на единицу площади 9,5±1,0 г/м2, по меньшей мере 80 мбар, предпочтительно по меньшей мере 85 мбар, нетканый мельтблаун (полученный при температуре плавления 290°С) имеет массу на единицу площади 9,5±1,0 г/м2, по меньшей мере 130 мбар, предпочтительно по меньшей мере 135 мбар.
Дополнительно нетканые мельтблауны характеризуются следующими соотношениями:
(a) соотношением молекулярной массы (Mw) Mw полотна к Mw композиции полипропилена Mw(полотно) / Mw(PP) <1, предпочтительно ≤0,90, более предпочтительно ≤0,85, еще более предпочтительно ≤0,80 и
(b) соотношением распределения молекулярной массы (MWD) MWD полотна к MWD композиции полипропилена MWD(полотно) / MWD(PP) <1, предпочтительно ≤0,95, более предпочтительно ≤0,90, еще более предпочтительно ≤0,85 и наиболее предпочтительно ≤0,80
Дополнительно настоящее изобретение относится к применению указанной выше композиции полипропилена для улучшения качества нетканого мельтблауна за счет отсутствия дробинок.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
А. Методы измерения
Для приведенного выше описания настоящего изобретения, если ясно не указанно иное, наряду с приведенными ниже Примерами применяют следующие определения терминов и методы определения.
Количественный анализ микроструктуры при использовании ЯМР спектроскопии.
Количественную спектроскопию ядерно-магнитного резонанса (ЯМР) используют для оценки содержания сомономера в полимерах и распределения последовательности сомономера в полимерах. Количественный анализ 13С{1Н}ЯМР спектра записывают в состоянии раствора при использовании ЯМР спектрометра Bruker Advance III 400, работающего на частотах в пределах от 400,15 до 100,62 МГц для 1Н и 13С, соответственно. Весь спектр записывают при использовании 13С оптимизированного 10 мм датчика измерения линейных величин при расширенном диапазоне температур при 125°С при использовании во всей пневматике газообразного азота.
Для гомополимеров пропилена растворили около 200 мг материала в 1,2-тетрахлорэтана-d2 (TCE-d). Для обеспечения однородности раствора после получения начального образца в термоблоке ампулу для ЯМР спектроскопии дополнительно нагревают в печи с круглым вращающимся подом в течении по меньшей мере 1 часа. При установке в магнит ампулу подвергают воздействию 10 Гц.
Такая схема была выбрана, в первую очередь, в виду необходимости высокого разрешения количественного анализа для точного количественного определения регулярности молекулярной структуры (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V.; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 30 (1997) 6251). Создали стандартное одноимпульсное возбуждение без использования NOE при оптимизированном угле наклона с 1 секундной задержкой повтора цикла и двухуровневой WALTZ16 схемой развязки (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, В., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225; Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 11289). Всего для спектра потребовалось 8192 (8k) импульсов.
Провели количественный анализ на основе 13С{'Н} ЯМР спектра с определенным средним значением и определили соответствующие количественные значения при использовании интеграла с использованием специальных компьютерных программ.
Для гомополимеров пропилена все химические сдвиги по сути указывают на метил-изотактическую пентаду (mmmm) в концентрации 21,85 чнм.
Наблюдались сигналы, соответствующие региодефектам или сомономерам (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253;; Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157; Cheng, H. N.. Macromolecules 17 (1984), 1950).
Регулярность распределения молекулярной структуры количественно определяют через интеграцию метальной области в пределах 23,6-19,7 частей на миллион с поправкой для любых участков, не связанных с интересующей стереопоследовательностью (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 30 (1997) 6251).
В частности, воздействие региодефектов и сомономера на количественный анализ регулярности распределения молекулярной структуры корректируют, вычитая интегралы репрезентативного региодефекта и сомономера из конкретной области интеграла стереопоследовательностей.
Изотактичность определяли по уровню пентад и указали, как процент последовательностей изотактических пентад (mmm) от последовательностей всех пентад:
[mmmm] % = 100 * (mmmm / сумма всех пентад).
На присутствие 2,1 эритро региодефектов указывает наличие двух метильных участков в 17,7 и 17,2 частей на миллион и подтверждается другими характерными участками. Не наблюдались характерные сигналы, соответствующие другим типам региодефектов (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000,100, 1253).
Количественный анализ 2,1 эритрорегиодефектов провели при использовании среднего интеграла двух характерных метиловых участков в 17,7 и 17,2 частей на миллион:
P21e = (Ie6 + Ie8) / 2
Количественный анализ 1,2 первично вставленного пропена проводят, исходя из метиловой области, с поправкой на не принятые во внимание участки, включенные в эту область, не связанные с первичной вставкой, и участки первичной вставки, исключенные из этой области:
Pl2 = ICH3 + P12e
Общее количество пропена количественно оценивают, как сумму первично вставленного пропена и всех других присутствующих региодефектов:
Ptotal = Pl2 + P21e
Молярный процент 2,1 эритриорегиодефектов количественно оценивают от общего содержания пропена:
[21е] МОЛ.% = 100 * (P21e / Ptotal).
MFR2 (230°С/2,16 кг) измерили согласно ISO 1133 (230°С, нагрузка 2,16 кг). MFR2 композиции полипропилена определяли на гранулах материала, при этом MFR2 нетканого мельтблауна определяли на нарезанных кусочках, полученных литьем под давлением пластин, из полотна в нагретом прессе при температуре не более чем 200°С, указанные кусочки имели размеры, сравнимые с размерами гранул.
Фракция, растворимая в ксилоле при комнатной температуре (XS масс. %): количество полимера, растворимого в ксилоле (XS), определяли при температуре 25°С согласно ISO 16152; первое издание; 2005-07-01.
Дифференциальная сканирующая калориметрия (DSC анализ), температура плавления (Тm), энтальпия плавления (Нm), температура кристаллизации (Тс) и энтальпия кристаллизации (Нс):
Измерили при использовании дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) ТА Instrument Q2000 при использовании образцов от 5 до 7 мг. DSC провели согласно ISO ISO 11357/ part 3 /method C2 в цикле нагревание /охлаждение/ нагревание при показателе сканирования 10°С/минуту при температуре в пределах от -30 до +225°С. Температуру кристаллизации и энтальпию кристаллизации (Нc) определили по стадии охлаждения, при этом температуру плавления и энтальпию плавления (Нm) определили на второй стадии нагревания, соответственно в случае полотен на первой стадии нагревания.
Среднечисловая молекулярная масса (Мn), среднемассовая молекулярная масса (Mw), (Mw/Mn=MWD) гомополимера пропилена
Средние молекулярные массы Mw, Мn и MWD определили при использовании гельпроникающей хроматографии (GPC) согласно ISO 16014-4 2003 и ASTM D 6474-99. Использовали устройство PolymerChar GPC instrument, снабженное инфракрасным (IR) детектором с колонками 3 х Olexis и 1 х Olexis Guard от Polymer Laboratories и в качестве растворителя использовали 1,2,4-трихлорбензол (ТСВ, стабилизированный 250 мг/л 2,6-ди третбутил-4-метил-фенолом) при температуре 160°С и постоянной скорости потока 1 мл/минуту. Для анализа инжектировали 200 μл образца раствора. Установки колонки калибровали при использовании универсальной калибровки (согласно ISO 16014-2:2003) при использовании узких стандартов полистирола (PS) по меньшей мере 15 MWD в пределах от 0,5 кг/моль до 11500 кг/моль. Использовали константы Mark Houwink для PS, РЕ и РР, как описано для ASTM D 6474-99. Все образцы получили растворением образца полимера с достижением концентрации ~1 мг/мл (при температуре 160°С) в стабилизированном ТСВ (такая же, как подвижная фаза) в течение 2,5 часов для РР при max. 160°С в условиях постоянного осторожного перемешивания в авто дозаторе устройства для ГПХ. The MWD композиции полипропилена определили при использовании гранул материала, при этом MWD нетканого мельтблауна определили при использовании образца волокон из полотна, оба растворили аналогичным образом.
Граммаж полотна
Единицу массы (граммаж) полотен в г/м2 определили согласно ISO 536:1995.
Гидронапор
Гидронапор или водонепроницаемость определили проведением теста гидростатическим давлением согласно WSP (worldwide strategic partners (всемирные стратегические партнеры)) стандартный тест WSP 80.6 (09), опубликованный в декабре 2009. Этот промышленный стандарт, в свою очередь, основывается на ISO 811:1981, и в качестве тестовой жидкости для образцов применяют 100 см2 очищенной воды при температуре 23°С при скорости увеличения давления воды 10 см/минуту. Высота столба H2O в см с в этом тесте соответствует разнице давления в X мбар.
Воздухопроницаемость
Воздухопроницаемость определили согласно DIN ISO 9237 при разнице давления 100 Па. Воздухопроницаемость определили, как скорость потока воздуха, проходящего перпендикулярно через образец полотна.
Эффективность фильтрации
Определили эффективность фильтрации воздуха на основе EN 1822-3 для листа из фильтрующего слоя проведением теста на общей площади фильтрующего материала 400 см2. Удержание частиц тестировали при использовании обычного аэрозоля из ди-этил-гексил-себацата (DEHS), рассчитав эффективность для фракции диаметром 0,4 μм на основе анализа классов со шкалой градуировки 0,1 μм. Использовали поток воздуха 16м3⋅час-1, соответствующий скорости воздуха 0,11 м⋅с-1.
Потеря напора
Потерю напора измерили согласно DIN ISO 9237 при скорости потока воздуха (проницаемость) 500 мм/с.
Дробинки
«Дробинки являются показателем числа деформаций, дефектов или отверстий в полученном из полимера материале. Дефект может представлять, например, агломерацию полимерного материала в от 10 до 1000 раз большего диаметра, чем диаметр волокон. Методы проведения теста на качество для определения «дробинок» могут быть найдены в США 5,723,217. Образцы материала отмотали от рулона MB материала в случайном порядке и отрезали от рулона охватывающий всю ширину материала образец в несколько футов. Образцы расположили на подсвеченной стеклянной пластине и провели визуальную оценку уровня дробинок при использовании оценочной шкалы от «1» до «5» (1=отсутствие дробинок; «5» = очень высокий уровень дробинок). Стандартами для оценки тканей служит набор фотографий MB материала с уровнями дробинок, соответствующими каждой категории от 1 до 5. Далее показатель дробинок определили подсчетом числа дефектов или отверстий на единицу площади. Он может быть проведен при использовании, например, просмотра материала под микроскопом вручную и подсчета дробинок на единицу площади. Также смотрите, Yan, Z. and Bresee, R R., Flexible Multifunctional Instrument for Automated Nonwoven Web Structure Analysis, 69 TEXTILE RES. J. 795-804 (1999).»
В. Примеры
Катализатор, используемый в процессе полимеризации гомополимера пропилена Примера по изобретению (IE-1) и в Сравнительном примере (СЕ-1), получили следующим образом:
Используемые химические реагенты:
20 % раствор в толуоле бутилэтилмагния (Mg(Bu)(Et),BEM) от Chemtura
2- этилгексиловый спирт от Amphochem
3- Бутокси-2-пропанол - (DOWANOL™ РnВ) от Dow
бис(2-этилгексил)цитраконат от SynphaBase
TiCl4 от Millenium Chemicals
Толуол от Aspokem
Viscoplex® 1-254 от Evonik
Гептан от Chevron
Получение алкоксисоединения Mg
Сначала получили раствор алкоксида магния добавлением при перемешивании мешалкой (70 оборотов в минуту) в 11 кг раствора в толуоле 20 масс. % бутилэтилмагния (Mg(Bu)(Et),BEM) смеси 4,7 кг 2-этилгексилового спирта и 1,2 кг бутоксипропанола в 20 литровый реактор из нержавеющей стали. Во время добавления поддерживали температуру содержимого реактора ниже 45°С. После добавления перемешали мешалкой (70 оборотов в минуту) реакционную смесь при температуре 60°С в течение 30 минут. После охлаждения до комнатной температуры в раствор алкоксида Mg добавили 2,3 кг донора бис(2-этилгексил)цитраконата с поддержанием температуры ниже 25°С. Провели смешивание в течение 15 минут при перемешивании мешалкой (70 оборотов в минуту).
Получение твердого каталитического компонента
В 20 литровый реактор из нержавеющей стали поместили 20,3 кг TiCl4 и 1,1 кг толуола. При перемешивании мешалкой 350 оборотов в минуту и поддержании температуры 0°С добавили 14,5 кг комплекса Mg по Примеру 1 в течение 1,5 часов. Добавили 1,7 л Viscoplex® 1-254 и 7,5 кг гептана и через 1 час перемешивания при температуре 0°С получили эмульсию, температуру которой подняли до 90°С в течение 1 часа. Через 30 минут перемешивание остановили, отвердили капли катализатора и осадили частицы катализатора. После осаждения (1 час) откачали жидкий супернатант. Затем частицы катализатора промыли 45 кг толуола при температуре 90°С в течение 20 минут с двумя последующими промывками гептаном (30 кг, 15 минут). Во время первой промывки гептаном температуру понизили до 50°С, а во время второй промывки температуру понизили до комнатной.
Полученный таким образом катализатор использовали вместе с триэтилалюминием (TEAL) в качестве сокатализатора и циклогексилметилдиметоксисиаланом (С-донор) в качестве донора.
Соотношение донора к алюминию, соотношение алюминия к титану и условия полимеризации приведены в Таблицах 1 и 2.
Полимеризацию провели в пилотной установке для полипропилена (РР), включающей только циркуляционный реактор.
Гомополимер пропилена смешали с 400 чнм стеарата кальция (CAS No. 1592-23-0) и 1,000 чнм Irganox 1010 от BASF AG, Germany (Пентаэритритил-тетракис(3-(3',5'-ди-трет. бутил-4-гидроксифенил)-пропионат, CAS No. 6683-19-8).
На второй стадии гомополимер пропилена прошел висбрекинг при использовании двухшнекового экструдера со шнеками, вращающимися в одном направлении, при температуре 200-230°С и при использовании 1,1 масс. % Irgatec® CR76 (сложный эфир гидроксиламина в полимерной матрице; от BASF) (IE1) с достижением целевой MFR2 800 г/10 минут.
Для IE-2 использовали 0,075 масс. % 1-октадекантиола и для IE-3 использовали 0,12 масс. % 1-октадекантиола (от Sigma Aldrich).
Для Сравнительного примера СЕ1 указанный выше полученный гомополимер пропилена, включающий добавки, как указано, был подвергнут висбрекингу при использовании двухшнекового экструдера со шнеками, вращающимися в одном направлении, при температуре 200-230°С и при использовании соответствующего количества (1750 чнм) (трет.-бутилперокси)-2,5-диметилгексана (Trigonox 101, от Akzo Nobel, Netherlands) с достижением целевой MFR2 800 г/10 минут.
Для Сравнительного примера СЕ2 полимеризацию провели при использовании катализатора Avant ZN L1, коммерчески доступного от Basell. Катализатор содержит внутренний донор на основе фталата.
Катализатор использовали совместно с триэтилалюминием (TEAL) в качестве сокатализатора и диметоксисиаланом (С-донор) в качестве внешнего донора. Полимеризацию провели в пилотной установке для полипропилена (РР), включающей только циркуляционный реактор.
Гомополимер пропилена смешали с 400 чнм стеарата кальция (CAS No. 1592-23-0) и 1,000 чнм Irganox 1010 от BASF AG, Germany (Пентаэритритил-тетракис(3-(3',5'-ди-трет. бутил-4-гидроксифенил)-пропионат, CAS No. 6683-19-8).
На второй стадии гомополимер пропилена прошел висбрекинг при использовании двухшнекового экструдера со шнеками, вращающимися в одном направлении, при температуре 200-230°С и при использовании 1,1 масс. % Irgatec® CR76 (сложный эфир гидроксиламина в полимерной матрице; от BASF) с выходом Mw 131000 и MWD 6,0.
Композиции полипропилена IE1, СЕ1 и СЕ2 переработали в нетканые мельтблауны при использовании линии Reicofil МВ250 с использованием фильеры с 470 отверстиями 0,4 мм диаметром выходного сечения и 35 отверстий на дюйм. Полотна получили при различных температурах плавления, показателях производительности, DCD (расстояние от мундштука до накопителя) и объемах воздуха.
Технологические условия, при которых получены нетканые мельтблауны, свойства нетканых мельтблауной приведены в Таблицах 5 6, 7 и 8.
* также мбар
* Mw измерено на прошедших висбрекинг гранулах РР
** MWD для прошедшего висбрекинг РР
а) оценка 1 = отсутствие дробинок; оценка 2 = низкий уровень дробинок; оценка 4 = высокий уровень дробинок
Как видно из Таблиц 3, 4 и 5, при одной и той же производительности полимер Примера по изобретению (прошедший висбрекинг при использовании Irgatec®; IE1-1 и IE1-2) может проходить при более высокой температуре плавления без образования дробинок в полотне по сравнению с полимером Сравнительного примера (прошедший висбрекинг при использовании перекиси; СЕ1-1 и СЕ1-2). (Полимеры IE1 и СЕ1 получены при одной и той же температуре плавления, при использовании одного и того же катализатора, но различных агентов для висбрекинга).
Дополнительно можно видеть, что полимер по Примеру по изобретению (прошедший висбрекинг при использовании Irgatec®; IE1-1 и IE 1-2) позволяют получить полотна с улучшенными свойствами влагоудерживающего барьера, как можно видеть из более высоких показателей гидронапора по сравнению со Сравнительными примерами СЕ1 и СЕ2.
Claims (42)
1. Нетканые мельтблауны для использования в изделиях, обладающих улучшенными барьерными свойствами, содержащие волокна мельтблауна, полученного по меньшей мере из 80 мас.% композиции полипропилена, содержащей:
(A) полимер пропилена и
(B) необязательно полимерный нуклеирующий агент, где композиция полипропилена имеет
(i) скорость течения расплава MFR2 (230° С/ 2,16 кг), как измерено согласно ISO 1133, от 20 до 5000 г/10 минут или молекулярную массу Mw (как измерено при использовании ГПХ) менее 180000 г/моль, и
(ii) температуру плавления Tm от ≥130° С до ≤170° С и
(iii) распределение молекулярной массы (MWD)>2 и
(iv) при этом полимер пропилена полимеризован в присутствии а) катализатора Циглера-Натта (ZN-C), содержащего соединения (ТС) переходного металла групп 4-6 IUPAC, соединение металла (МС) группы 2 и внутренний донор (ID), где указанный внутренний донор (ID) является нефталевым соединением; (b) сокатализатора (Со) и (с) внешнего донора (ED),
(v) где композиция полипропилена была подвергнута висбрекингу без применения перекиси.
2. Нетканые мельтблауны по п. 1, где композиция полипропилена подверглась висбрекингу с соотношением висбрекинга [конечная MFR2 (230°С/ 2,16 кг) / начальная MFR2 (230°С/ 2,16 кг)] от 5 до 50, где «конечная MFR2 (230°С/ 2,16 кг)» представляет MFR2 (230°С/ 2,16 кг) композиции полипропилена после висбрекинга, и «начальная MFR2 (230°С/ 2,16 кг)» представляет MFR2 (230°С/2,16 кг) композиции полипропилена перед висбрекингом.
3. Нетканые мельтблауны по п. 1 или 2, характеризующиеся следующими соотношениями:
(a) соотношением молекулярной массы (Mw) Mw полотна к Mw композиции полипропилена Mw(полотна)/Mw(PP)<1 и
(b) соотношением распределения молекулярной массы (MWD) MWD полотна к MWD композиции полипропилена MWD(полотна)/MWD)(РР)<1.
4. Нетканые мельтблауны по п. 3, характеризующиеся следующими соотношениями.
(a) соотношением молекулярной массы (Mw) Mw полотна к Mw композиции полипропилена Mw(полотно)/Mw(PP)≤0,90, предпочтительно ≤0,85, более предпочтительно ≤0,80 и
(b) соотношением распределения молекулярной массы (MWD) MWD полотна к MWD композиции полипропилена MWD(полотно)/MWD(РР)≤0,95, более предпочтительно ≤0,90, еще более предпочтительно ≤0,85 и наиболее предпочтительно ≤0,80.
5. Нетканые мельтблауны по любому из предшествующих пунктов, при этом указанный внутренний донор (ID) является сложным эфиром нефталевой кислоты.
6. Нетканые мельтблауны по п. 5, где внутренний донор (ID) выбирают из необязательно замещенных малонатов, маленатов, сукцинатов, глутаратов, циклогексен-1,2-дикарбоксилатов и бензоатов и производных и/или их смесей, предпочтительно внутренний донор (ID) представляет цитраконат; (b) и молярное соотношение сокатализатора (Со) к внешнему донору (ED) [Co/ED] составляет от 5 до 45.
7. Нетканые мельтблауны по п. 5 или 6, где катализатор Циглера-Натта (ZN-C) получен при использовании способа, включающего стадии:
а)
a1) обеспечение раствора по меньшей мере алкоксисоединения металла (Ах) Группы (2), представляющего продукт реакции соединения металла (МС) Группы (2) и одноатомного спирта (А), содержащий дополнительно к гидроксильной группе по меньшей мере одну группу простого эфира необязательно в органической жидкой реакционной среде; или
а2) раствора по меньшей мере алкоксисоединения металла (Ах') Группы (2), представляющего продукт реакции соединения металла (МС) Группы (2) и смеси спиртов из одноатомного спирта (А) и одноатомного спирта (В) с формулой ROH, необязательно в органической жидкой реакционной среде; или
а3) обеспечение раствора смеси из алкоксисоединения (Ах) Группы (2) и алкоксисоединения металла (Вх) Группы (2), представляющего продукт реакции соединения металла Группы (2) (МС) и одноатомного спирта (В), необязательно в органической жидкой реакционной среде; или
a4) обеспечение раствора алкоксида Группы (2) с формулой M(OR1)n(OR2)mX2-n-m или смеси алкоксидов Группы (2) M(OR1)n'X2-n' и M(OR2)m'X2-m', где М представляет металл Группы (2), X представляет галоген, R1 и R2 представляют различные алкильные группы с С2-C16 атомами углерода, и 0<n<2, 0<m<2 и n+m+(2-n-m)=2, при условии, что оба, и n, и m ≠0, 0<n'<2 и 0<m'<2; и
b) добавление в указанный раствор со стадии а) по меньшей мере одного соединения переходного металла (ТС) Групп 4-6 и
c) получение частиц твердого каталитического компонента,
и добавление внутреннего донора электронов (ID), предпочтительно нефталевого внутреннего донора (ID), на любой стадии, предшествующей стадии с).
8. Нетканые мельтблауны по любому из предшествующих пунктов, где композиция полипропилена свободна от фталевых соединений наряду с их соответствующими продуктами распада.
9. Нетканые мельтблауны по любому из предшествующих пунктов, где полипропиленовый полимер прошел висбрекинг при использовании сложного эфира гидроксиламина или серного соединения или при использовании только термической деградации.
10. Нетканые мельтблауны по п. 9, где полипропиленовый полимер прошел висбрекинг при использовании сложного эфира гидроксиламина или серного соединения, предпочтительно при использовании сложного эфира гидроксиламина.
11. Нетканые мельтблауны по п. 9 или 10, где сложный эфир гидроксиламина выбирают из группы, состоящей из производных стерически затрудненного амина с формулой:
12. Нетканые мельтблауны по п. 9 или 10, где серное соединение имеет формулу R1-S-H, где R1 представляет C8-C18 алкил.
13. Нетканый мельтблаун по любому из предшествующих пунктов, где полипропиленовый полимер представляет гомополимер пропилена или неупорядоченный сополимер пропилена, содержащий пропилен и этилен и/или С4-С12 α-олефины с содержанием сомономера в пределах от 1,0 до менее 20,0 мас.%, предпочтительно представляет гомополимер пропилена.
14. Изделие, содержащее нетканый мельтблаун по любому из предшествующих пунктов, где указанное изделие выбирают из группы, состоящей из фильтрующих материалов (фильтр), памперсов, гигиенических изделий, ежедневных женских гигиенических прокладок, продуктов и изделий для страдающих недержанием взрослых, защитной спецодежды, хирургических покровных материалов, хирургических халатов и хирургической одежды.
15. Применение композиции полипропилена в изделиях, обладающих улучшенными барьерными свойствами, содержащей:
(A) полимер пропилена, и
(B) необязательно полимерный нуклеирующий агент, где композиция полипропилена имеет:
(i) скорость течения расплава MFR2 (230°С/ 2,16 кг), как измерено согласно ISO 1133, от 20 до 5000 г/10 минут и
(ii) температуру плавления Tm от ≥130°С до ≤170°С и
(iii) распределение молекулярнорй массы (MWD)>2 и
(iv) при этом полимер пропилена полимеризован в присутствии а) катализатора Циглера-Натта (ZN-C), содержащего соединения (ТС) переходного металла групп 4-6 IUPAC, соединение металла (МС) группы 2 и внутренний донор (ID), где указанный внутренний донор (ID) является нефталевым соединением; (b) сокатализатора (Со) и (с) внешнего донора (ED),
(v) где композиция полипропилена прошла висбрекинг при использовании сложного эфира гидроксиламина или серного соединения.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14197889.0 | 2014-12-15 | ||
EP14197889.0A EP3034522B1 (en) | 2014-12-15 | 2014-12-15 | Use of a polypropylene composition |
PCT/EP2015/079540 WO2016096690A1 (en) | 2014-12-15 | 2015-12-14 | Melt-blown webs without shots and with improved barrier properties |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2676763C1 true RU2676763C1 (ru) | 2019-01-11 |
Family
ID=52338825
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017123946A RU2676763C1 (ru) | 2014-12-15 | 2015-12-14 | Нетканые мельтблауны без дробинок и с улучшенными барьерными свойствами |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20170314172A1 (ru) |
EP (2) | EP3034522B1 (ru) |
KR (1) | KR101922824B1 (ru) |
CN (1) | CN107002329B (ru) |
BR (1) | BR112017011754B1 (ru) |
DK (1) | DK3034522T3 (ru) |
ES (1) | ES2720781T3 (ru) |
IL (1) | IL252211B (ru) |
MY (1) | MY187970A (ru) |
RU (1) | RU2676763C1 (ru) |
TW (1) | TWI617583B (ru) |
WO (1) | WO2016096690A1 (ru) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2749429T3 (es) * | 2014-07-15 | 2020-03-20 | Borealis Ag | Homopolímeros de PP nucleados exentos de ftalato para fibras extruidas por soplado de masa fundida |
ES2749861T3 (es) | 2016-06-13 | 2020-03-24 | Borealis Ag | Bandas sopladas por fusión de alta calidad con propiedades de barrera mejoradas |
KR102388031B1 (ko) | 2018-11-06 | 2022-04-19 | 주식회사 엘지화학 | 펠렛형 폴리프로필렌 수지 및 그 제조방법 |
KR20220102656A (ko) | 2019-12-04 | 2022-07-20 | 보레알리스 아게 | 개선된 여과 특성을 갖는 멜트-블로운 섬유로 제조된 여과 매질 |
WO2021110815A1 (en) | 2019-12-04 | 2021-06-10 | Borealis Ag | Light weight melt blown webs with improved barrier properties |
CN111499781A (zh) * | 2020-05-20 | 2020-08-07 | 东莞巨正源科技有限公司 | 一种生产绿色环保聚丙烯高端纤维材料的方法 |
CN112323259A (zh) * | 2020-10-14 | 2021-02-05 | 张家港市美特高分子材料有限公司 | 一种用于熔喷无纺布的有机驻极体材料 |
EP4259864A1 (en) | 2020-12-08 | 2023-10-18 | SABIC Global Technologies B.V. | Melt-blown web made of polypropylene |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1786861A1 (en) * | 2004-09-09 | 2007-05-23 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Degradation of polypropylene with hydroxylamine ester compositions |
WO2007126994A1 (en) * | 2006-04-26 | 2007-11-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., A Corporation Of The State Of Delaware | Pelletized polymer for non-woven filter elements |
WO2011092092A2 (en) * | 2010-01-28 | 2011-08-04 | Borealis Ag | Melt blown fiber |
WO2012064468A2 (en) * | 2010-11-09 | 2012-05-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Meltblown nonwoven compositions and methods for making them |
EA201300546A1 (ru) * | 2010-11-12 | 2013-11-29 | Бореалис Аг | Способ получения полимеров пропилена со сверхвысокой скоростью течения расплава |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2603996A1 (fr) | 1986-09-17 | 1988-03-18 | Primat Didier | Dispositif de lecture optique sans objectif |
FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
AU680263B2 (en) | 1993-05-25 | 1997-07-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Novel polyolefin fibers and their fabrics |
EP0909280B1 (de) | 1996-06-26 | 2000-08-23 | Ciba SC Holding AG | Abbau von polymeren durch nor-hals-verbindungen |
FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
FI974175A (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
FI980342A0 (fi) | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
IT1302123B1 (it) | 1998-07-31 | 2000-07-31 | Ennio Truono | Dispositivo di pulizia automatica per catarifrangenti disposti lungostrade e autostrade |
GB9820359D0 (en) | 1998-09-19 | 1998-11-11 | Star Syringe Ltd | Means for preventing needlestick injuries |
FI991057A0 (fi) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
HUP9902628A3 (en) | 1999-08-02 | 2001-07-30 | Ivax Gyogyszerki Kft | Angiogenesis inhibiting borrelidin derivatives, their use and pharmaceutical compositions containing them |
JP2001119799A (ja) | 1999-10-18 | 2001-04-27 | Phone Or Ltd | マイクロフォン |
RU2298563C2 (ru) | 2000-05-19 | 2007-05-10 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Способ уменьшения молекулярной массы полипропилена |
EP1273412A1 (en) | 2001-07-02 | 2003-01-08 | Magma Trade di Mauro Magni & C.snc | Process and apparatus for the production of filled thermoplastic polymers |
WO2004000899A1 (en) | 2002-06-25 | 2003-12-31 | Borealis Technology Oy | Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same |
EP1484343A1 (en) | 2003-06-06 | 2004-12-08 | Universiteit Twente | Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process |
EP2558629B1 (en) * | 2010-04-13 | 2016-11-16 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making inorganic fiber webs |
EP2415790B1 (en) | 2010-07-13 | 2014-09-24 | Borealis AG | Catalyst component |
DK2601332T3 (en) | 2010-08-02 | 2016-02-29 | Borealis Ag | Melt-blown media for air filtration |
US9255349B2 (en) | 2011-01-28 | 2016-02-09 | Borealis Ag | Terpolymer for melt blown media for air filtration |
EP2602367B1 (en) | 2011-12-06 | 2015-05-13 | Borealis AG | PP copolymers for melt blown/pulp fibrous nonwoven structures with improved mechanical properties and lower hot air consumption |
EP2610270B1 (en) | 2011-12-30 | 2015-10-07 | Borealis AG | Catalyst component |
EP2610272B1 (en) | 2011-12-30 | 2017-05-10 | Borealis AG | Catalyst component |
EP2610271B1 (en) | 2011-12-30 | 2019-03-20 | Borealis AG | Preparation of phthalate free ZN PP catalysts |
-
2014
- 2014-12-15 EP EP14197889.0A patent/EP3034522B1/en active Active
- 2014-12-15 DK DK14197889.0T patent/DK3034522T3/en active
- 2014-12-15 ES ES14197889T patent/ES2720781T3/es active Active
- 2014-12-15 EP EP19153505.3A patent/EP3492499A1/en not_active Withdrawn
-
2015
- 2015-12-14 TW TW104141888A patent/TWI617583B/zh active
- 2015-12-14 MY MYPI2017701839A patent/MY187970A/en unknown
- 2015-12-14 RU RU2017123946A patent/RU2676763C1/ru active
- 2015-12-14 BR BR112017011754-1A patent/BR112017011754B1/pt active IP Right Grant
- 2015-12-14 WO PCT/EP2015/079540 patent/WO2016096690A1/en active Application Filing
- 2015-12-14 CN CN201580066222.6A patent/CN107002329B/zh active Active
- 2015-12-14 US US15/533,593 patent/US20170314172A1/en not_active Abandoned
- 2015-12-14 KR KR1020177017241A patent/KR101922824B1/ko active IP Right Grant
-
2017
- 2017-05-10 IL IL252211A patent/IL252211B/en active IP Right Grant
-
2019
- 2019-06-25 US US16/451,936 patent/US10870937B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1786861A1 (en) * | 2004-09-09 | 2007-05-23 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Degradation of polypropylene with hydroxylamine ester compositions |
WO2007126994A1 (en) * | 2006-04-26 | 2007-11-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., A Corporation Of The State Of Delaware | Pelletized polymer for non-woven filter elements |
WO2011092092A2 (en) * | 2010-01-28 | 2011-08-04 | Borealis Ag | Melt blown fiber |
WO2012064468A2 (en) * | 2010-11-09 | 2012-05-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Meltblown nonwoven compositions and methods for making them |
EA201300546A1 (ru) * | 2010-11-12 | 2013-11-29 | Бореалис Аг | Способ получения полимеров пропилена со сверхвысокой скоростью течения расплава |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
GANDE M ET AL: "New Effects to Improve Function and Performance of Nonwoven Fabrics",INTERNET CITATION, 16 March 2005 (2005-03-16), XP002447653,Retrieved from the Internet:URL:http://www.cibasc.com/pf/docMDMS.asp?targetlibrary=CHBS_PA_MADS&docnumber=7050[retrieved on 2007-01-01], весь документ. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3492499A1 (en) | 2019-06-05 |
EP3034522A1 (en) | 2016-06-22 |
IL252211A0 (en) | 2017-07-31 |
TWI617583B (zh) | 2018-03-11 |
BR112017011754B1 (pt) | 2022-03-15 |
ES2720781T3 (es) | 2019-07-24 |
CN107002329A (zh) | 2017-08-01 |
IL252211B (en) | 2021-03-25 |
KR20170087493A (ko) | 2017-07-28 |
EP3034522B1 (en) | 2019-02-06 |
MY187970A (en) | 2021-11-03 |
US20170314172A1 (en) | 2017-11-02 |
WO2016096690A1 (en) | 2016-06-23 |
TW201638122A (zh) | 2016-11-01 |
US10870937B2 (en) | 2020-12-22 |
BR112017011754A2 (pt) | 2018-02-20 |
US20190323155A1 (en) | 2019-10-24 |
CN107002329B (zh) | 2019-11-01 |
KR101922824B1 (ko) | 2018-11-27 |
DK3034522T3 (en) | 2019-04-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2676763C1 (ru) | Нетканые мельтблауны без дробинок и с улучшенными барьерными свойствами | |
EP3212712B1 (en) | Heterophasic polypropylene with improved puncture respectively impact strength/stiffness balance | |
CN109790343B (zh) | 具有改善的力学和光学性质的多相聚丙烯组合物 | |
EP3169729B1 (en) | Nucleated phthalate-free pp homopolymers for melt-blown fibers | |
EP3551794B1 (en) | Multilayer nonwoven structure | |
US11084919B2 (en) | Soft and transparent polypropylene composition | |
EP3325554A1 (en) | Moulded articles with improved impact/stiffness balance | |
US11053371B2 (en) | Melt-blown webs with improved properties |