RU2674034C1 - Способ получения низкомолекулярных сополимеров тетрафторэтилена и пропилена - Google Patents
Способ получения низкомолекулярных сополимеров тетрафторэтилена и пропилена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2674034C1 RU2674034C1 RU2018124108A RU2018124108A RU2674034C1 RU 2674034 C1 RU2674034 C1 RU 2674034C1 RU 2018124108 A RU2018124108 A RU 2018124108A RU 2018124108 A RU2018124108 A RU 2018124108A RU 2674034 C1 RU2674034 C1 RU 2674034C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- propylene
- tetrafluoroethylene
- molecular weight
- low molecular
- producing low
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 6
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical group CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- FIYMNUNPPYABMU-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-5-chloro-1h-indole Chemical compound C=1C2=CC(Cl)=CC=C2NC=1CC1=CC=CC=C1 FIYMNUNPPYABMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- -1 peroxide compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 abstract description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGCDGLXSBHJAHZ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,3,4,5,6-pentafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(Cl)C(F)=C1F KGCDGLXSBHJAHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 101150064223 PAG1 gene Proteins 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N octafluorocyclobutane Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019407 octafluorocyclobutane Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- DLSMLZRPNPCXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOOC(C)(C)C DLSMLZRPNPCXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N tetraazanium;phosphonato phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F16/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F16/24—Monomers containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения низкомолекулярных сополимеров тетрафторэтилена и пропилена и может найти применение в промышленности синтетического каучука для термоагрессивостойких герметиков, защитных покрытий и композитов, устойчивых к долговременной эксплуатации при повышенных температурах. Описан способ получения низкомолекулярных сополимеров тетрафторэтилена и пропилена сополимеризацией мономеров тетрафторэтилена и пропилена в присутствии растворителя и инициатора. В качестве инициатора используют третбутилпероксибензоат или трет-бутилперокси-2-этилгексилкарбонат или соединения общей формулы C2F5(CF2OCF(CF3))n-С(O)ООС(О)-(CF(CF3)OCF2)nC2F5 где n=0-2. Способ позволяет получить низкомолекулярные сополимеры тетрафторэтилена и пропилена с повышенным выходом в сочетании с упрощенной технологией. 5 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения низкомолекулярных сополимеров тетрафторэтилена (ТФЭ) и пропилена и может найти применение в промышленности синтетического каучука для термоагрессивостойких герметиков, защитных покрытий и композитов, устойчивых к долговременной эксплуатации при повышенных температурах.
Известен способ получения низкомолекулярных сополимеров ТФЭ и пропилена, заключающийся в блочной сополимеризации соответствующих мономеров [Коз1оу О.К., Реггоу Р.СЬг. ]. Ро1ут. 8с1., Раг1 А: Ро1ут. СЬет. 1992. Уо1. 30, 1ззие 6. Р. 1083-1088]. Процесс проводят при температуре 50-90 °С, в качестве инициатора используют третбутилпероксибензоат. Содержание ТФЭ в исходной смеси мономеров от 20 до 90 %мол., при этом состав сополимера меняется: количество звеньев ТФЭ от 38 до 52 %мол. Недостатками способа получения являются низкие выходы конечного продукта (от 4 до 12 %).
Известен способ получения низкомолекулярных сополимеров ТФЭ и пропилена эмульсионной сополимеризацией тетрафторэтилена и пропилена при температурах 20-40 °С в слабощелочной среде в присутствии окислительно-восстановительной инициирующей системы, содержащей персульфат аммония, водорастворимые соли железа, восстанавливающий сахар (фруктоза) и пирофосфат аммония или щелочного металла [Пат. США 4277586, опубл. 07.07.1981, МПК С08Р 2/26; С08Р 214/26].
Данный способ не позволяет получать сополимеры ТФЭ и пропилена с молекулярной массой ниже 35 000, что затрудняет их использование в качестве основы покрытий и герметиков. Недостатками эмульсионной полимеризации с использованием окислительно-восстановительной инициирующей системы являются сложность контроля условий полимеризации, а именно, необходимость строго регулирования рН, а также возможность преждевременного исчерпания одного из компонентов системы. Недостатками способа являются также необходимость выделения полимера из латекса, очистки полимера от эмульгатора и других ингредиентов системы, так как загрязнение полимера вызывает ухудшение его оптических, диэлектрических свойств и водоустойчивости.
Наиболее близким по достигаемому результату способом получения низкомолекулярных сополимеров ТФЭ и пропилена является способ, описанный в патенте [Пат. США 3723270, опубл. 27.03.1973, МПК С084 1/100; С08г* 1/16]. Данный метод заключается в сополимеризации ТФЭ и пропилена в присутствии растворителя под действием ионизирующего излучения. Получают низкомолекулярные сополимеры ТФЭ и пропилена с молекулярной массой 18 000-36 000, мольное соотношение звеньев ТФЭ к пропилену в полимерной цепи от 0,55:0,45 до 0,50:0,50 соответственно. В качестве растворителей используют фторуглеводороды (перфторциклобутан) и фторхлоруглеводороды (монофтортрихлорметан, трифтортрихлорэтан, тетрафтордихлорэтан). Недостатками способа являются сложности аппаратурного оформления, которые связаны с требованиями радиационной безопасности, что затрудняет его использование в промышленных масштабах. Кроме того, данный метод характеризуется невысокими выходами (от 7 до 43 %масс), а также существует возможность протекания побочных процессов под действием ионизирующего излучения.
Технической задачей изобретения является разработка способа получения низкомолекулярных сополимеров тетрафторэтилена и пропилена со среднечисленной молекулярной массой 5 000-30 000 с повышенным выходом и упрощенной технологией.
Поставленная задача достигается сополимеризацией тетрафторэтилена и пропилена в присутствии растворителя и инициатора, в качестве которого используют пероксидные соединения, выбранные из группы, включающей: третбутилпероксибензоат, трет-бутилперокси-2-этилгексилкарбонат и соединения общей формулы (1): С2р5(СР2ОСР(СРз))п-С(0)ООС(0)-(СР(СРз)ОСр2)пС2Р5, где п=0-2.
Сущность способа заключается в том, что процесс проводят при температуре 30-120 °С, в зависимости от выбранного инициатора. При инициировании фторированными пероксидами формулы (1) предпочтительно 30-60 °С, а при использовании третбутилпероксибензоата или трет-бутилперокси-2-этилгексилкарбоната 90-120 °С. В качестве растворителя могут быть использованы фторхлоруглероды или их смеси, например, 1,1,2-трифтор-1,2,2-трихлорэтан (хладон-113) и фтортрихлорметан (хладон-11). Мольное соотношение тетрафторэтилена (ТФЭ) к пропилену составляет 0,80-^0,50 : 0,20^-0,50 соответственно, а мольное отношение перекиси к сумме мономеров равно (0,01-0,05): 1. Реакцию проводят при аутогенном давлении и постоянном перемешивании в течение 3-6 ч до прекращения падения давления. По окончании реакции растворитель удаляется отгонкой. Выход сополимера от 58 до 72 %масс. Отогнанный после выделения целевого продукта растворитель может быть повторно использован в процессах сополимеризации.
Среднечисленную молекулярную массу определяют эбулеоскопически, растворяя навеску сополимера в пентафторхлорбензоле. Состав и структуру полученных сополимеров определяют с помощью элементного анализа и ЯМР спектроскопии. Спектры ЯМР получают на спектрометре Вшскег АМ-500 с рабочей частотой 500,14 МГц - для ядра *Н, 470,6 МГц - для 19Р, для чего используют растворы сополимеров в дейтерохлороформе (хлороформ-О, СБС1з), в качестве стандарта - гексафтор-пара-ксилол (ГФПК).
Нижеследующие примеры иллюстрируют, но не ограничивают предлагаемое изобретение.
Пример 1
В продутый аргоном вакуумированный аппарат из нержавеющей стали емкостью 0,4 л, снабженный экранированной мешалкой, мановакуумметром, штуцерами для подачи реагентов и рубашкой для термостатирования загружают 190 мл хладона-113 и 1,064 мл (0,0057 моль) третбутилпероксибензоата. Затем подают смесь мономеров ТФЭ и пропилена (масса смеси 45 г, мольное соотношение мономеров 0,63:0,37, мольное отношение перекиси к сумме мономеров 0,01:1). Полимеризацию проводят при температуре 120°С; давление, составляющее 1,4 МПа, в течение 6 часов падает до 0,7 МПа. После окончания падения давления перемешивание реакционной массы останавливают. Затем удаляют непрореагировавшие мономеры (стравливают газовую фазу в ловушку) и отгоняют растворитель сначала при атмосферном давлении и температуре до 70°С. Остатки растворителя отгоняют в вакууме (1-4 мм рт. ст.) при температуре до 100°С. Выгружают 32,4 г вязкотекучего сополимера (выход 72 %масс), имеющего среднечисленную молекулярную массу 22 500. По данным анализа, структура полученного сополимера соответствует формуле -[Ср2-Ср2]т,з-[СН2-СН(СНз)]129,9- Для сополимера, имеющего вышеуказанные индексы, вычислен элементный состав (%масс): С=38,9, Н=3,5, Р=57,6, для образцов полученного сополимера методом элементного анализа найдено (%масс): С=37,8, Н=3,4, Р=58,8.
Пример 2
В условиях примера 1 проводят сополимеризацию ТФЭ и пропилена (масса смеси 48 г, мольное соотношение мономеров 0,50:0,50, мольное отношение перекиси к сумме мономеров 0,03:1) в присутствии 221,5 мл 0,10 М раствора трет-бутилперокси-2-этилгексилкарбоната в хладоне-113. Полимеризацию проводят при температуре 90°С. Начальное давление, составляющее 1,06 МПа, в течение 5 часов падает до 0,64 МПа. Выгружают 28 г вязкотекучего сополимера (выход 58 %масс), имеющего среднечисленную молекулярную массу 14 500. По данным анализа, структура полученного сополимера соответствует формуле -[Ср2-СР2]|оз.2ЧСН2-СН(СНз)] 100,4- Для сополимера, имеющего вышеуказанные индексы, вычислен элементный состав (%масс): С=41,9, Н=4,1, Р=54,0, для образцов полученного сополимера методом элементного анализа найдено (%масс): С=42,1, Н=4,0, Р=53,9.
Пример 3
В условиях примера 1 проводят сополимеризацию ТФЭ и пропилена (масса смеси 43 г, мольное соотношение мономеров 0,80:0,20, мольное отношение перекиси к сумме мономеров 0,05:1) в присутствии 190 мл 0,13 М раствора пероксида формулы (1), где п=0 в хладоне-11. Процесс проводят при температуре 30°С в течение 3 часов и выделяют 27 г полимера (выход 63 %масс), имеющего среднечисленную молекулярную массу 5 000. По данным анализа, структура сополимера соответствует формуле -[Ср2-Ср2]41,о_[СН2-СН(СН3)]21,6- Для сополимера, имеющего вышеуказанные индексы, вычислен элементный состав (%масс): С=35,2, Н=2,6, Р=62,2, для образцов полученного сополимера методом элементного анализа найдено (%масс): С=35,9, Н=2,4, Р=61,7.
Пример 4
В условиях примера 1 проводят сополимеризацию ТФЭ и пропилена (масса смеси 40 г, мольное соотношение мономеров 0,63:0,37, мольное отношение перекиси к сумме мономеров 0,01:1) в присутствии 200 мл 0,03 М раствора пероксида формулы (1), где п=2 в хладоне-113. Процесс проводят при температуре 60°С в течение 4 часов и выделяют 24 г полимера (выход 59 %масс), имеющего среднечисленную молекулярную массу 30 000. По данным анализа, структура сополимера соответствует формуле .-[Ср2-Ср2]22б,7-[СН2-СН(СН3)]174>4-. Для сополимера, имеющего вышеуказанные индексы, вычислен элементный состав (%масс): С=39,0, Н=3,5, Р=57,5, для образцов полученного сополимера методом элементного анализа найдено (%масс): С=38,8, Н=3,4, Р=57,8.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать низкомолекулярные сополимеры тетрафторэтилена и пропилена с повышенным выходом в сочетании с упрощенной технологией. Следует отметить, что предлагаемый способ позволяет получать сополимеры с еще более низкой молекулярной массой по сравнению с прототипом, что расширяет область их применения.
Claims (1)
- Способ получения низкомолекулярных сополимеров тетрафторэтилена и пропилена сополимеризацией мономеров тетрафторэтилена и пропилена в присутствии растворителя и инициатора, заключающийся в том, что в качестве инициатора используют пероксидные соединения, выбранные из группы, включающей: третбутилпероксибензоат, трет-бутилперокси-2-этилгексилкарбонат и соединения общей формулы C2F5(CF2OCF(CF3))n-C(O)OOC(O)-(CF(CF3)OCF2)nC2F5, где n=0-2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018124108A RU2674034C1 (ru) | 2018-07-02 | 2018-07-02 | Способ получения низкомолекулярных сополимеров тетрафторэтилена и пропилена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018124108A RU2674034C1 (ru) | 2018-07-02 | 2018-07-02 | Способ получения низкомолекулярных сополимеров тетрафторэтилена и пропилена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2674034C1 true RU2674034C1 (ru) | 2018-12-04 |
Family
ID=64603807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018124108A RU2674034C1 (ru) | 2018-07-02 | 2018-07-02 | Способ получения низкомолекулярных сополимеров тетрафторэтилена и пропилена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2674034C1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3723270A (en) * | 1970-11-19 | 1973-03-27 | Japan Atomic Energy Res Inst | Process for producing a copolymer of tetrafluoroethylene and propylene using radiation and a solvent |
| US4277586A (en) * | 1974-11-20 | 1981-07-07 | Asahi Glass Company, Ltd. | Process for preparing a propylene-tetrafluoroethylene copolymer |
| RU2326907C2 (ru) * | 2002-07-18 | 2008-06-20 | Зм Инновейтив Пропертиз Компани | Фторполимеры, имеющие улучшенную усадку при отверждении |
-
2018
- 2018-07-02 RU RU2018124108A patent/RU2674034C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3723270A (en) * | 1970-11-19 | 1973-03-27 | Japan Atomic Energy Res Inst | Process for producing a copolymer of tetrafluoroethylene and propylene using radiation and a solvent |
| US4277586A (en) * | 1974-11-20 | 1981-07-07 | Asahi Glass Company, Ltd. | Process for preparing a propylene-tetrafluoroethylene copolymer |
| RU2326907C2 (ru) * | 2002-07-18 | 2008-06-20 | Зм Инновейтив Пропертиз Компани | Фторполимеры, имеющие улучшенную усадку при отверждении |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5760151A (en) | Tetrafluoroethylene copolymer | |
| US3528954A (en) | Process for homopolymerization of tetrafluoroethylene and copolymerization of same with fluoro co-monomers in the solvent 1,1,2 - trichloro - 1,2,2 - trifluoroethane | |
| EP0247379B1 (en) | Process for the polymerization of fluorinated monomers in aqueous dispersion | |
| CS301087A3 (en) | Process for fluoridated monomers polymerization and copolymerization | |
| US10968298B2 (en) | Synthesis of 2,3,3,3-tetrafluoropropene/vinylidene fluoride copolymers | |
| US6399729B1 (en) | Fluoromonomer polymerization | |
| EP0271243B1 (en) | Tetrafluoroethylene polymerization process | |
| US3069401A (en) | Copolymers of hexafluoropropylene vinylidene fluoride and aliphatic, chain transfer agents | |
| CA2325144A1 (en) | Method for the production of partially fluorinated fluoropolymers | |
| US10214599B2 (en) | Method for the continuous production of anionic polymers using radicals | |
| RU2376320C2 (ru) | Фторсополимер | |
| US9714304B2 (en) | Hydrofluorinated olefins (HFO's) as diluents for butyl rubber production | |
| US9850331B2 (en) | Copolymer having low isoprenoid content | |
| RU2674034C1 (ru) | Способ получения низкомолекулярных сополимеров тетрафторэтилена и пропилена | |
| RU2327705C2 (ru) | Регулятор степени полимеризации | |
| JPH06345824A (ja) | 含フッ素共重合体の製造方法 | |
| US11066498B2 (en) | Copolymer having low cyclic oligomer content | |
| US20100324201A1 (en) | Process of forming radicalized polymer intermediates and radicalized polymer intermediate compositions | |
| RU2071479C1 (ru) | Способ получения сополимеров | |
| US20140005335A1 (en) | Polymer processing simplification | |
| RU2803928C2 (ru) | Способ получения модифицированного политетрафторэтилена, способ получения порошка модифицированного политетрафторэтилена и способ получения растянутого пористого материала | |
| RU2432366C1 (ru) | Низкомолекулярные тройные сополимеры винилиденфторида и мономера, содержащего фторсульфатную группу | |
| RU2443719C1 (ru) | Низкомолекулярные тройные сополимеры этилена, перфторированного олефина и перфтораллилфторсульфата в качестве третьего мономера | |
| RU2708081C2 (ru) | Сополимер, имеющий высокое содержание мультиолефина | |
| RU2156777C1 (ru) | Способ получения сополимеров тетрафторэтилена с 2 - 5 мол.% перфторпропилвинилового эфира |