RU2671572C1 - Benzothiadiazole-based oligoarylsilane phosphors and method for their production - Google Patents

Benzothiadiazole-based oligoarylsilane phosphors and method for their production Download PDF

Info

Publication number
RU2671572C1
RU2671572C1 RU2017140220A RU2017140220A RU2671572C1 RU 2671572 C1 RU2671572 C1 RU 2671572C1 RU 2017140220 A RU2017140220 A RU 2017140220A RU 2017140220 A RU2017140220 A RU 2017140220A RU 2671572 C1 RU2671572 C1 RU 2671572C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
linear
diyl
general formula
oligoarylsilanes
unsubstituted
Prior art date
Application number
RU2017140220A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Олег Валентинович Борщев
Сергей Анатольевич Пономаренко
Максим Сергеевич Скоротецкий
Николай Михайлович Сурин
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Люминесцентные Инновационные Технологии" (ООО "ЛюмИнноТех")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Люминесцентные Инновационные Технологии" (ООО "ЛюмИнноТех") filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Люминесцентные Инновационные Технологии" (ООО "ЛюмИнноТех")
Priority to RU2017140220A priority Critical patent/RU2671572C1/en
Priority to PCT/RU2018/050063 priority patent/WO2019098886A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2671572C1 publication Critical patent/RU2671572C1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/14—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
    • C07F7/083—Syntheses without formation of a Si-C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to new functional materials having luminescent properties. New linear oligoaryl silanes of the general formula (I) in which Ar is identical or different arylene or heteroarylene radicals selected from the group: substituted or unsubstituted thienyl-2,5-diyl, substituted or unsubstituted phenyl-1,4-diyl, substituted or unsubstituted 1,3-oxazole-2,5-diyl, and substituted or unsubstituted 1,3,4-oxadiazole-2,5-diyl; n is an integer from 2 to 3. Method for preparing these compounds is also provided.
Figure 00000068
(I).
EFFECT: compounds obtained have a high luminescence efficiency in combination with a short flash time, enhanced thermal stability.
16 cl, 3 dwg, 3 tbl, 20 ex

Description

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений и может найти промышленное применение при получении новых функциональных материалов, обладающих люминесцентными свойствами. Более конкретно, изобретение относится к новым линейным олигоарилсиланам.The invention relates to the field of chemical technology of organosilicon compounds and may find industrial application in the production of new functional materials with luminescent properties. More specifically, the invention relates to new linear oligoarylsilanes.

Под линейными олигоарилсиланами в рамках данного изобретения мы понимаем линейные олигомерные индивидуальные соединения, содержащие бензотиадиазольный фрагмент в центре и одинаковые или различные ариленовые или гетероариленовые фрагменты с триметилсилильными группами на периферии.By linear oligoarylsilanes within the framework of this invention, we mean linear oligomeric individual compounds containing a benzothiadiazole moiety in the center and the same or different arylene or heteroarylene moieties with trimethylsilyl groups on the periphery.

Интерес к олигомерам, содержащим бензотиадиазольные фрагменты, обусловлен уникальными оптическими и электрическими свойствами этих молекул. Такие олигомеры отличаются высокой термостойкостью, большим коэффициентом поглощения, подходящими для применения в органической фотонике и электронике значениями высшей заполненной и низшей свободной молекулярных орбиталей (ВЗМО и НСМО), а также сильным межмолекулярным π-π взаимодействием.Interest in oligomers containing benzothiadiazole moieties is due to the unique optical and electrical properties of these molecules. Such oligomers are characterized by high heat resistance, a large absorption coefficient, and values of higher occupied and lower free molecular orbitals (HOMO and LUMO) suitable for use in organic photonics and electronics, as well as strong intermolecular π-π interaction.

Известны различные полимеры и олигомеры, содержащие бензотиадиазольные фрагменты. Бензотиадиазольный фрагмент использовался при получении полимеров с узкой запрещенной зоной (J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 16144) и олигомеров (Synthetic Metals 2009. 159. 556-560) для эффективных солнечных батарей, полученных из растворов, а так же методом вакуумного напыления (Solar Energy Materials & Solar Cells 2010. 94. 2057-2063); люминесцентных солнечных концентраторов, содержащих дизамещенные бензотиадиазольные фрагменты (ЕР 2557606 А1, 2013); олигомеров для тонкопленочных полевых транзисторов, обладающих как электронной, так и дырочной проводимостью (р- и n-типа) (Australian Journal of Chemistry 2013. 66. 370-380, Chem. Mater. 2008. 20. 3184-3190); дихроичных флуоресцентных красителей для жидкокристаллических дисплеев (J. Mater. Chem., 2004. 14. 1901-1904); электролюминесцентных полимеров для органических светоизлучающих диодов (ОСИД) (WO 2006097711 А1) и др.Various polymers and oligomers containing benzothiadiazole moieties are known. The benzothiadiazole moiety was used to produce narrow band gap polymers (J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 16144) and oligomers (Synthetic Metals 2009. 159. 556-560) for efficient solar cells obtained from solutions, as well as vacuum deposition method (Solar Energy Materials & Solar Cells 2010. 94. 2057-2063); luminescent solar concentrators containing disubstituted benzothiadiazole moieties (EP 2557606 A1, 2013); oligomers for thin-film field effect transistors having both electronic and hole conductivity (p- and n-type) (Australian Journal of Chemistry 2013. 66. 370-380, Chem. Mater. 2008. 20. 3184-3190); dichroic fluorescent dyes for liquid crystal displays (J. Mater. Chem., 2004. 14. 1901-1904); electroluminescent polymers for organic light emitting diodes (OLEDs) (WO 2006097711 A1), etc.

Линейные олигоарилсиланы, описываемые в рамках данного изобретения близки по строению к ароматическому олигомеру, состоящему из центрального бензотиазольного фрагмента и двух триметилсилилфенильных фрагментов (4,7-бис(4-триметилсилилфенил)-2,1,3-бензотиадиазол (Heterocycles, 1996. 42. 597-615). Однако его оптические свойства не описаны и можно предположить, что небольшая длина сопряжения такой структуры не позволит эффективно использовать ее в органической электронике.The linear oligoarylsilanes described in this invention are similar in structure to an aromatic oligomer consisting of a central benzothiazole moiety and two trimethylsilylphenyl moieties (4,7-bis (4-trimethylsilylphenyl) -2,1,3-benzothiadiazole (Heterocycles, 1996.42). 597-615). However, its optical properties are not described and it can be assumed that the short conjugation length of such a structure will not allow its effective use in organic electronics.

Наиболее близкими по строению к заявляемым олигоарилсилановым люминофорам являются линейные олигомеры А, В (Chem. Commun., 2014, 50, 5600-5603) и С (Chem. Mater., 2008, 20, 3184-3190), имеющие следующие структурные формулы:The closest in structure to the claimed oligoarylsilane phosphors are linear oligomers A, B (Chem. Commun., 2014, 50, 5600-5603) and C (Chem. Mater., 2008, 20, 3184-3190), having the following structural formulas:

Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000001
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

В структурах А, В и С к центральному бензотиадиазольному фрагменту присоединено по два диарильных фрагмента, состоящих из одинаковых или различных ариленовых групп, к каждому из которых присоединены либо эфирные либо алкильные группы. В отличие от олигомеров А, В и С, в рамках данного изобретения заявляются олигоарилсиланы, содержащие по два олигоарильных фрагмента, состоящих из одинаковых или различных ариленовых групп, к каждому из которых присоединены триметилсилильные группы, что придает им специфические оптические свойства. Кроме того, заявляемые соединения, в отличие от известных, обладают лучшей растворимостью и термостабильностыо.In structures A, B and C, two diaryl moieties consisting of the same or different arylene groups are attached to the central benzothiadiazole moiety, each of which is attached to either ether or alkyl groups. Unlike oligomers A, B, and C, oligoarylsilanes containing two oligoaryl fragments consisting of the same or different arylene groups, each of which has trimethylsilyl groups attached to them, give them specific optical properties. In addition, the claimed compounds, in contrast to the known ones, have better solubility and thermal stability.

Задачей заявляемого изобретения является синтез новых олигоарилсилановых люминофоров, обладающих набором физико-химических свойств, благодаря которым их можно использовать в качестве высокоэффективных люминесцентных материалов для органической электроники и фотоники.The task of the invention is the synthesis of new oligoarylsilane phosphors having a set of physicochemical properties, due to which they can be used as highly effective luminescent materials for organic electronics and photonics.

К достигаемым техническим результатам следует отнести сочетание высокой эффективности люминесценции с коротким временем высвечивания, хорошей растворимостью и повышенной термостабильностью.The achieved technical results include a combination of high luminescence efficiency with a short flash time, good solubility and increased thermal stability.

Обозначенные выше эффекты обусловлены тем, что получены новые олигоарилсилановые люминофоры общей формулы (I),The effects indicated above are due to the fact that new oligoarylsilane phosphors of the general formula (I) are obtained,

Figure 00000004
Figure 00000004

где Ar означает одинаковые или различные ариленовые или гетероариленовые радикалы, выбранные из ряда: замещенный или незамещенный тиенил-2,5-диил общей формулы (II-а)

Figure 00000005
замещенный или незамещенный фенил-1,4-диил общей формулы (II-б)
Figure 00000006
замещенный или незамещенный 1,3-оксазол-2,5-диил общей формулы (II-в)
Figure 00000007
1,3,4-оксадиазол-2,5-диил общей формулы (II-г)
Figure 00000008
где R1, R2, R3, R4, R5, независимо друг от друга означают Н или заместитель из ряда: линейные или разветвленные С1-С20 алкильные группы; линейные или разветвленные С1-С20 алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом кислорода; линейные или разветвленные С1-С20 алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом серы; разветвленные С3-С20 алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом кремния.where Ar means the same or different arylene or heteroarylene radicals selected from the series: substituted or unsubstituted thienyl-2,5-diyl of the General formula (II-a)
Figure 00000005
substituted or unsubstituted phenyl-1,4-diyl of the general formula (II-b)
Figure 00000006
substituted or unsubstituted 1,3-oxazole-2,5-diyl of the general formula (II-b)
Figure 00000007
1,3,4-oxadiazole-2,5-diyl of the general formula (II-g)
Figure 00000008
where R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , independently from each other, mean H or a Deputy from the series: linear or branched C 1 -C 20 alkyl groups; linear or branched C 1 -C 20 alkyl groups separated by at least one oxygen atom; linear or branched C 1 -C 20 alkyl groups separated by at least one sulfur atom; branched C 3 -C 20 alkyl groups separated by at least one silicon atom.

n означает целое число из ряда от 2 до 3.n is an integer from a number from 2 to 3.

Предпочтительными примерами Ar являются: незамещенный тиенил-2,5-диил общей формулы (II-а), где R1=R2=Н; замещенный тиенил-2,5-диил общей формулы (II-а), где R1=Н, в частности, 3-метилтиенил-2,5-диил, 3-этилтиенил-2,5-диил, 3-пропилтиенил-2,5-диил, 3-бутилтиенил-2,5-диил, 3-пентилтиенил-2,5-диил, 3-гексилтиенил-2,5-диил, 3-(2-этилгексил)тиенил-2,5-диил; незамещенный фенил-1,4-диил общей формулы (II-б), где R3=R4=Н; замещенный фенил-1,4-диил общей формулы (II-б), где R3=Н, в частности, (2,5-диметил)фенил-1,4-диил, (2,5-диэтил)фенил-1,4-диил, (2,5-дипропил)фенил-1,4-диил, (2,5-дибутил)фенил-1,4-диил, (2,5-дипентил)фенил-1,4-диил, (2,5-дигексил)фенил-1,4-диил, 2,5-бис(2-этилгексил)фенил-1,4-диил, (2,5-диметокси)фенил-1,4-диил, (2,5-диэтокси)фенил-1,4-диил, (2,5-дипроокси)фенил-1,4-диил, (2,5-диизопроокси)фенил-1,4-диил, (2,5-дибутокси)фенил-1,4-диил, (2,5-дипентилокси)фенил-1,4-диил, (2,5-дигексилокси)фенил-1,4-диил, 2,5-бис(2-этилгексилокси)фенил-1,4-диил. Наиболее предпочтительные примеры Ar: тиенил-2,5-диил, фенил-1,4-диил и (2,5-диметил)фенил-1,4-диил.Preferred examples of Ar are: unsubstituted thienyl-2,5-diyl of the general formula (II-a), wherein R 1 = R 2 = H; substituted thienyl-2,5-diyl of the general formula (II-a), where R 1 = H, in particular 3-methylthienyl-2,5-diyl, 3-ethylthienyl-2,5-diyl, 3-propylthienyl-2 5-diyl, 3-butylthienyl-2,5-diyl, 3-pentylthienyl-2,5-diyl, 3-hexylthienyl-2,5-diyl, 3- (2-ethylhexyl) thienyl-2,5-diyl; unsubstituted phenyl-1,4-diyl of the general formula (II-b), where R 3 = R 4 = H; substituted phenyl-1,4-diyl of the general formula (II-b), where R 3 = H, in particular, (2,5-dimethyl) phenyl-1,4-diyl, (2,5-diethyl) phenyl-1 4-diyl, (2,5-dipropyl) phenyl-1,4-diyl, (2,5-dibutyl) phenyl-1,4-diyl, (2,5-dipentyl) phenyl-1,4-diyl, (2,5-dihexyl) phenyl-1,4-diyl, 2,5-bis (2-ethylhexyl) phenyl-1,4-diyl, (2,5-dimethoxy) phenyl-1,4-diyl, (2 5-diethoxy) phenyl-1,4-diyl, (2,5-diprooxy) phenyl-1,4-diyl, (2,5-diisoproxy) phenyl-1,4-diyl, (2,5-dibutoxy) phenyl-1,4-diyl, (2,5-dipentyloxy) phenyl-1,4-diyl, (2,5-dihexyloxy) phenyl-1,4-diyl, 2,5-bis (2-ethylhexyloxy) phenyl- 1,4-diyl. Most preferred examples of Ar are: thienyl-2,5-diyl, phenyl-1,4-diyl and (2,5-dimethyl) phenyl-1,4-diyl.

В контексте данного изобретения под Arn понимается любое сочетание из n звеньев одинаковых или различных Ar, выбранных из вышеприведенного ряда. Предпочтительными значениями такого сочетания являются n одинаковых незамещенных тиенил-2,5-диильных фрагментов, соединенных друг с другом в положениях 2 и 5, например, 2,2'-битиенил-2,5'-диил (II-а-1), 2,2':5',2''-тертиенил-2,5''-диил (II-а-2):In the context of the present invention, Ar n is understood to be any combination of n units of the same or different Ar selected from the above series. Preferred values for this combination are n identical unsubstituted thienyl-2,5-diyl fragments joined together at positions 2 and 5, for example, 2,2'-bitienyl-2,5'-diyl (II-a-1), 2.2 ': 5', 2 '' - tertienyl-2.5 '' - diyl (II-a-2):

Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000009
Figure 00000010

Другим предпочтительным значением такого сочетания являются комбинация различных незамещенных или 2,5-замещенных фенильных фрагментов, соединенных друг с другом в положениях 1 и 4, и различных незамещенных 1,3-оксазол-2,5-диильных фрагментов таким образом, что их общее количество равно n, например, при n равном 2 формула (II-б-1), при n равном 3 любая из формул (II-б-2), (II-б-3) или (II-б-4):Another preferred value of this combination is the combination of various unsubstituted or 2,5-substituted phenyl moieties linked to each other at positions 1 and 4 and various unsubstituted 1,3-oxazole-2,5-diyl moieties such that their total amount equal to n, for example, when n is equal to 2, formula (II-b-1), if n is equal to 3, any of the formulas (II-b-2), (II-b-3) or (II-b-4):

Figure 00000011
Figure 00000012
Figure 00000013
Figure 00000014
Figure 00000011
Figure 00000012
Figure 00000013
Figure 00000014

Другим предпочтительным значением такого сочетания являются комбинация различных незамещенных фенильных фрагментов, соединенных друг с другом в положениях 1 и 4, и незамещенных тиенил-2,5-диильных фрагментов, соединенных друг с другом в положениях 2 и 5, таким образом, что их общее количество равно n, например, при n равном 2 формула (II-в-1), при n равном 3 любая из формул (II-в-2), (II-в-3), II-в-4) или II-в-5):Another preferred value of this combination is the combination of various unsubstituted phenyl moieties linked to each other at positions 1 and 4, and unsubstituted thienyl-2,5-diyl moieties linked to each other at positions 2 and 5, so that their total number equal to n, for example, when n is equal to 2, the formula (II-in-1), if n is equal to 3, any of the formulas (II-in-2), (II-in-3), II-in-4) or II- at 5):

Figure 00000015
Figure 00000016
Figure 00000017
Figure 00000015
Figure 00000016
Figure 00000017

Figure 00000018
Figure 00000019
Figure 00000018
Figure 00000019

Предпочтительными значениями для R являются линейные или разветвленные С1-С20 алкильные группы, например, метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, трет-бутил, изо-бутил, втор-бутил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1-этилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, н-гексил, н-гептил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил, н-ундецил, н-додецил. Наиболее предпочтительные значения R: метил, этил, н-гексил, 2-этилгексил.Preferred values for R are linear or branched C 1 -C 20 alkyl groups, for example methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, tert-butyl, iso-butyl, sec-butyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1-ethylpropyl, 1,1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n- decyl, n-undecyl, n-dodecyl. Most preferred R values are methyl, ethyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl.

Представленные значения R, Ar, n, являются частными случаями и не исчерпывают все возможные значения и все возможные сочетания n значений Ar между собой.The presented values of R, Ar, n, are special cases and do not exhaust all possible values and all possible combinations of n Ar values among themselves.

В частности, в формуле (I) Ar может означать тиенил-2,5-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-а), тогда общая формула имеет следующий вид:In particular, in formula (I), Ar may mean thienyl-2,5-diyl selected from a number of compounds of formula (II-a), then the general formula has the following form:

Figure 00000020
Figure 00000020

где R1, R2, n имеют вышеуказанные значения.where R 1 , R 2 , n have the above meanings.

В частности, в формуле (I) Ar может означать фенил-1,4-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-б), тогда общая формула имеет следующий вид:In particular, in the formula (I) Ar may mean phenyl-1,4-diyl selected from a number of compounds of the formula (II-b), then the general formula has the following form:

Figure 00000021
Figure 00000021

где R3, R4, n имеют вышеуказанные значения.where R 3 , R 4 , n have the above meanings.

В частности, в формуле (I) n равно 2, тогда общая формула имеет следующий вид:In particular, in formula (I) n is 2, then the general formula has the following form:

Figure 00000022
Figure 00000022

где Ar имеет вышеуказанные значения.where Ar has the above meanings.

В этом случае, например, при Ar = незамещенный тиенил-2,5-диил новый линейный олигоарилсилан (Фиг. 1а) может быть представлен формулой (I-1):In this case, for example, when Ar = unsubstituted thienyl-2,5-diyl new linear oligoarylsilane (Fig. 1A) can be represented by the formula (I-1):

Figure 00000023
Figure 00000023

В этом случае, например, при Ar = незамещенный фенил-1,4-диил новый линейный олигоарилсилан (Фиг. 1б) может быть представлен формулой (I-2):In this case, for example, when Ar = unsubstituted phenyl-1,4-diyl, a new linear oligoarylsilane (Fig. 1b) can be represented by the formula (I-2):

Figure 00000024
Figure 00000024

В этом случае, например, при Ar = незамещенный фенил-1,4-диил и незамещенный тиенил-2,5-диил новые линейные олигоарилсиланы (Фиг. 1в-1г) могут быть представлены формулами (I-3) - (I-4):In this case, for example, when Ar = unsubstituted phenyl-1,4-diyl and unsubstituted thienyl-2,5-diyl, new linear oligoarylsilanes (Fig. 1c-1d) can be represented by formulas (I-3) - (I-4 ):

Figure 00000025
Figure 00000025

Figure 00000026
Figure 00000026

В частности, в формуле (I) n равно 3, тогда общая формула имеет следующий вид:In particular, in formula (I) n is 3, then the general formula has the following form:

Figure 00000027
Figure 00000027

где Ar имеет вышеуказанные значения.where Ar has the above meanings.

В этом случае, например, при Ar = незамещенный фенил-1,4-диил новый линейный олигоарилсилан (Фиг. 2а) может быть представлен формулой (I-5):In this case, for example, when Ar = unsubstituted phenyl-1,4-diyl, a new linear oligoarylsilane (Fig. 2a) can be represented by the formula (I-5):

Figure 00000028
Figure 00000028

В этом случае, например, при Ar = незамещенный тиенил-2,5-диил новый линейный олигоарилсилан (Фиг. 2б) может быть представлен формулой (I-6):In this case, for example, when Ar = unsubstituted thienyl-2,5-diyl, a new linear oligoarylsilane (Fig. 2b) can be represented by the formula (I-6):

Figure 00000029
Figure 00000029

В этом случае, например, при Ar = незамещенный фенил-1,4-диил и незамещенный тиенил-2,5-диил новые линейные олигоарилсиланы (Фиг. 2в-2и) могут быть представлены формулами (I - 7) - (I - 12)In this case, for example, at Ar = unsubstituted phenyl-1,4-diyl and unsubstituted thienyl-2,5-diyl, new linear oligoarylsilanes (Fig. 2c-2i) can be represented by formulas (I - 7) - (I - 12 )

Figure 00000030
Figure 00000030

Figure 00000031
Figure 00000031

Figure 00000032
Figure 00000032

Figure 00000033
Figure 00000033

Figure 00000034
Figure 00000034

Figure 00000035
Figure 00000035

Заявленные новые линейные олигоарилсиланы на основе бензотиадиазола содержат одинаковые или различные арил- или гетероарилсилановые группировки. Оптические свойства новых линейных олигоарилсиланов могут варьироваться в широких пределах в зависимости от строения. Это может быть проиллюстрировано спектрами поглощения и люминесценции их разбавленных растворов (Фиг. 3). Оптические характеристики линейных олигоарилсиланов на основе бензотиадиазола представлены в таблице. Как видно из приведенных спектральных данных, заявленные новые линейные олигоарилсиланы обладают широким спектром поглощения, характеризующимся двумя максимумами, высоким квантовым выходом люминесценции, быстрым временем высвечивания. Под высоким квантовым выходом в рамках данного изобретения понимается квантовый выход люминесценции в разбавленном растворе не менее 20%, преимущественно не менее 50%. Приведенные данные являются только примерами, и ни в коей мере не ограничивают характеристик заявленных разветвленных олигоарилсиланов.The claimed new linear benzothiadiazole-based oligoarylsilanes contain the same or different aryl or heteroaryl silane groups. The optical properties of the new linear oligoarylsilanes can vary widely depending on the structure. This can be illustrated by the absorption and luminescence spectra of their dilute solutions (Fig. 3). The optical characteristics of linear benzothiadiazole oligoarylsilanes are presented in the table. As can be seen from the spectral data, the claimed new linear oligoarylsilanes have a wide absorption spectrum, characterized by two maxima, a high quantum yield of luminescence, and a fast emission time. Under the high quantum yield in the framework of this invention refers to the quantum yield of luminescence in a dilute solution of not less than 20%, mainly not less than 50%. The data given are only examples, and in no way limit the characteristics of the claimed branched oligoarylsilanes.

Отличительной особенностью заявленных олигоарилсиланов является их высокая термическая устойчивость, определяемая в рамках данного изобретения как температура 1% потери массы при нагревании вещества в аргоне. Данная температура для различных частных случаев составляет не менее 200°С, предпочтительно не менее 400°С. Данные термогравиметрического анализа (ТГА), иллюстрирующие высокую термостабильность заявленных олигоарилсиланов на основе бензотиадиазола на примере соединений I-1 (пример 5), I-2 (пример 6), I-3 (пример 7), I-4 (пример 8) приведены на Фиг. 3.A distinctive feature of the claimed oligoarylsilanes is their high thermal stability, defined in the framework of this invention as the temperature of 1% weight loss when the substance is heated in argon. This temperature for various special cases is at least 200 ° C, preferably at least 400 ° C. The data of thermogravimetric analysis (TGA) illustrating the high thermal stability of the claimed benzothiadiazole-based oligoarylsilanes in the example of compounds I-1 (example 5), I-2 (example 6), I-3 (example 7), I-4 (example 8) are shown in FIG. 3.

Задача решается также тем, что разработан способ получения новых линейных олигоарилсиланов общей формулы (I), заключающийся в том, что борорганическое производное реагирует с галогенпроизводным в условиях металлорганического синтеза в условиях Сузуки.The problem is also solved by the fact that a method has been developed for the production of new linear oligoarylsilanes of the general formula (I), which consists in the fact that the organoboron derivative reacts with the halogen derivative under conditions of organometallic synthesis under Suzuki conditions.

Под реакцией Сузуки подразумевается взаимодействие арил- или гетероарилгалогенида с арил- или гетероарилборорганическим соединением (Suzuki, Chem. Rev. 1995. V. 95. Р. 2457-2483) в присутствие основания и катализатора, содержащего металл VIII подгруппы. Как известно, для данной реакции в качестве основания могут выступать любые доступные основания, такие как гидроксиды, например, NaOH, KОН, LiOH, Ва(ОН)2, Са(ОН)2; алкоксиды, например, NaOEt, KOEt, LiOEt, NaOMe, KOMe, LiOMe; соли щелочных металлов угольной кислоты, например, карбонаты, гидрокарбонаты, ацетаты, цитраты, ацетилацетонаты, глицинаты натрия, калия, лития или карбонаты других металлов, например, Cs2CO3, Tl2CO3; фосфаты, например, фосфаты натрия, калия, лития. Предпочтительным основанием является карбонат натрия. Основания используются в виде водных растворов или суспензий в органических растворителях, таких как толуол, диоксан, этанол, диметилформамид или в их смесях. Предпочтительны водные растворы основания. Также в реакции Сузуки в качестве катализаторов могут использоваться любые подходящие соединения, содержащие металлы VIII подгруппы таблицы Менделеева. Предпочтительными металлами являются Pd, Ni, Pt. Наиболее предпочтительным металлом является Pd. Катализатор или катализаторы предпочтительно используются в количестве от 0,01 мол. % до 10 мол. %. Наиболее предпочтительное количество катализаторов от 0,5 мол. % до 5 мол. % по отношению к молярному количеству соединения с меньшей молярной массой, вступающего в реакцию. Наиболее доступными катализаторами являются комплексы металлов VIII подгруппы. В частности, стабильные на воздухе комплексы палладия (0), комплексы палладия, восстанавливающиеся непосредственно в реакционном сосуде металлоорганическими соединениями (алкил литиевыми или магнийорганическими соединениями) или фосфинами до палладия (0), такие как комплексы палладия (2) с трифенилфосфином или другими фосфинами. Например, PdCl2(PPh3)2, PdBr2(PPh3)2, Pd(OAc)2 или их смеси с трифенилфосфином. Предпочтительно использовать коммерчески доступный Pd(PPh3)4 с или без добавления дополнительных фосфинов. В качестве фосфинов предпочтительно использовать PPh3, PEtPh2, PMePh2, PEt2Ph, PEt3. Наиболее предпочтителен трифенилфосфин.The Suzuki reaction means the interaction of an aryl or heteroaryl halide with an aryl or heteroaryl organoboron compound (Suzuki, Chem. Rev. 1995. V. 95. P. 2457-2483) in the presence of a base and a catalyst containing a metal of the VIII subgroup. As you know, for this reaction, the base can be any available base, such as hydroxides, for example, NaOH, KOH, LiOH, Ba (OH) 2 , Ca (OH) 2 ; alkoxides, e.g. NaOEt, KOEt, LiOEt, NaOMe, KOMe, LiOMe; alkali metal salts of carbonic acid, for example, carbonates, bicarbonates, acetates, citrates, acetylacetonates, sodium, potassium, lithium or other metal carbonates, for example, Cs 2 CO 3 , Tl 2 CO 3 ; phosphates, for example, phosphates of sodium, potassium, lithium. A preferred base is sodium carbonate. Bases are used in the form of aqueous solutions or suspensions in organic solvents such as toluene, dioxane, ethanol, dimethylformamide or mixtures thereof. Aqueous solutions of the base are preferred. Also, any suitable compounds containing metals of the VIII subgroup of the periodic table may be used as catalysts in the Suzuki reaction. Preferred metals are Pd, Ni, Pt. The most preferred metal is Pd. The catalyst or catalysts are preferably used in an amount of from 0.01 mol. % to 10 mol. % The most preferred amount of catalyst is from 0.5 mol. % to 5 mol. % in relation to the molar amount of the compound with a lower molar mass, which enters into the reaction. The most affordable catalysts are metal complexes of the VIII subgroup. In particular, air-stable palladium (0) complexes, palladium complexes that are reduced directly in the reaction vessel by organometallic compounds (alkyl lithium or organomagnesium compounds) or phosphines to palladium (0), such as complexes of palladium (2) with triphenylphosphine or other phosphines. For example, PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , PdBr 2 (PPh 3 ) 2 , Pd (OAc) 2, or mixtures thereof with triphenylphosphine. It is preferable to use commercially available Pd (PPh 3 ) 4 with or without the addition of additional phosphines. As phosphines, it is preferable to use PPh 3 , PEtPh 2 , PMePh 2 , PEt 2 Ph, PEt 3 . Triphenylphosphine is most preferred.

В частности, борорганическим производным является соединение общей формулы (III)In particular, the organoboron derivative is a compound of general formula (III)

Figure 00000036
Figure 00000036

где Y означает остаток борной кислоты или ее эфира,where Y is a residue of boric acid or its ester,

Ar, имеют вышеуказанные значения,Ar have the above meanings,

m означает целое число из ряда от 1 до 3.m means an integer from a number from 1 to 3.

В частности, галогенпроизводным является соединение общей формулы (IV)In particular, a halogen derivative is a compound of general formula (IV)

Figure 00000037
Figure 00000037

где X означает Br или I,where X is Br or I,

Ar, имеют вышеуказанные значения,Ar have the above meanings,

k означает целое число из ряда от 0 до 1, тогда общая схема процесса может быть представлена следующим образом:k means an integer from a number from 0 to 1, then the general scheme of the process can be represented as follows:

Figure 00000038
Figure 00000038

где Ar, m, k, n, Y и X имеют вышеуказанные значения.where Ar, m, k, n, Y and X have the above meanings.

В частности, Y в соединении формулы (III) может означать остаток циклического эфира борной кислоты - 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан общей формулы (V)

Figure 00000039
тогда линейный олигоарилсилан получают по следующей общей схеме:In particular, Y in a compound of formula (III) may mean a residue of a cyclic boric acid ester of 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan of general formula (V)
Figure 00000039
then linear oligoarylsilane is prepared according to the following general scheme:

Figure 00000040
Figure 00000040

где Ar, m, k, n и X имеют вышеуказанные значения.where Ar, m, k, n and X have the above meanings.

В частности, в соединении формулы (IV) X может означать Br, тогда линейный олигоарилсилан получают по следующей общей схеме:In particular, in the compound of formula (IV), X may be Br, then linear oligoarylsilane is prepared according to the following general scheme:

Figure 00000041
Figure 00000041

где Ar, m, k, n и Y имеют вышеуказанные значения.where Ar, m, k, n and Y have the above meanings.

В частности, в соединении формулы (III) m равно 2, в соединении формулы (IV) k равно 0, тогда линейный олигоарилсилан получают по следующей общей схеме:In particular, in the compound of formula (III), m is 2, in the compound of formula (IV) k is 0, then linear oligoarylsilane is prepared according to the following general scheme:

Figure 00000042
Figure 00000042

где Ar, Y, X имеют вышеуказанные значения.where Ar, Y, X have the above meanings.

В частности, в соединении формулы (III) m равно 2, в соединении формулы (IV) k равно 1, тогда линейный олигоарилсилан получают по следующей общей схеме:In particular, in the compound of formula (III) m is 2, in the compound of formula (IV) k is 1, then linear oligoarylsilane is prepared according to the following general scheme:

Figure 00000043
Figure 00000043

Вышеописанные взаимодействия можно проводить в органических растворителях или смесях растворителей, не взаимодействующих с реагирующими агентами. Например, реакцию можно проводить в среде органического растворителя, выбранного из ряда эфиров: тетрагидрофуран, диоксан, диметиловый эфир этиленгликоля, диэтиловый эфир этиленгликоля, диметиловый эфир диэтиленгликоля; или из ряда ароматических соединений: бензол, толуол, ксилол, или из ряда алканов: пентан, гексан, гептан, или из ряда спиртов: метанол, этанол, изопропанол, бутанол, или из ряда апротонных полярных растворителей: диметилформамид, диметилсульфоксид. Смесь из двух или более растворителей так же может быть использована. Наиболее предпочтительные растворители - толуол, тетрагидрофуран, этанол, диметилформамид или их смесь. При этом взаимодействие исходных компонентов может проходить при температуре в пределах от +20°С до +200°С при стехиометрическом мольном соотношении функциональных групп исходных компонентов либо избытка одного из них. Предпочтительно взаимодействие проводят при температуре в пределах от +40°С до +150°С. Наиболее предпочтительно взаимодействие проводят при температуре в пределах от +60°С до +120°С.The above interactions can be carried out in organic solvents or mixtures of solvents that do not interact with reacting agents. For example, the reaction can be carried out in an organic solvent selected from a number of esters: tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether; or from a number of aromatic compounds: benzene, toluene, xylene, or from a number of alkanes: pentane, hexane, heptane, or from a number of alcohols: methanol, ethanol, isopropanol, butanol, or from a number of aprotic polar solvents: dimethylformamide, dimethyl sulfoxide. A mixture of two or more solvents can also be used. Most preferred solvents are toluene, tetrahydrofuran, ethanol, dimethylformamide or a mixture thereof. In this case, the interaction of the starting components can take place at temperatures ranging from + 20 ° С to + 200 ° С with a stoichiometric molar ratio of the functional groups of the starting components or an excess of one of them. Preferably, the interaction is carried out at a temperature ranging from + 40 ° C to + 150 ° C. Most preferably, the interaction is carried out at a temperature in the range from + 60 ° C to + 120 ° C.

После окончания реакции продукт выделяют по известным методикам. Например, добавляют воду и органический растворитель. Органическую фазу отделяют, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают, после чего растворитель упаривают. В качестве органического растворителя может быть использован любой не смешивающийся или ограниченно смешивающийся с водой растворитель, например, выбранный из ряда эфиров: диэтиловый эфир, метилтретбутиловый эфир, или выбранный из ряда ароматических соединений: бензол, толуол, ксилол, или выбранный из ряда хлорорганиченских соединений: дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол. Также для выделения могут использоваться смеси органических растворителей. Выделение продукта можно производить и без применения органических растворителей, например, отгонкой растворителей из реакционной смеси, отделением продукта от водного слоя фильтрованием, центрифугированием или любым другим известным методом.After the reaction, the product is isolated by known methods. For example, water and an organic solvent are added. The organic phase is separated, washed with water until neutral and dried, after which the solvent is evaporated. As an organic solvent, any non-miscible or water-miscible solvent can be used, for example, selected from a number of ethers: diethyl ether, methyl tert-butyl ether, or selected from a number of aromatic compounds: benzene, toluene, xylene, or selected from a number of organochlorine compounds: dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene. Mixtures of organic solvents may also be used for isolation. Isolation of the product can be carried out without the use of organic solvents, for example, by distilling off the solvents from the reaction mixture, separating the product from the aqueous layer by filtration, centrifugation or any other known method.

Очистку сырого продукта проводят любым известным методом, например, препаративной хроматографией в адсорбционном или эксклюзионом режиме, перекристаллизацией, дробным осаждением, дробным растворением или их любой комбинацией.The crude product is purified by any known method, for example, preparative adsorption or exclusion chromatography, recrystallization, fractional precipitation, fractional dissolution, or any combination thereof.

Чистоту и строение синтезированных соединений подтверждают совокупностью данных физико-химического анализа, хорошо известных специалистам, таких как хроматографические, спектроскопические, масс-спектроскопические, элементного анализа. Наиболее предпочтительным подтверждением чистоты и структуры новых разветвленных олигоарилсиланов являются ЯМР-спектры на ядрах 1Н, 13С и 29Si, а также ГПХ (гель-проникающая хроматография).The purity and structure of the synthesized compounds is confirmed by a combination of physicochemical analysis data well known to specialists, such as chromatographic, spectroscopic, mass spectroscopic, elemental analysis. The most preferred confirmation of the purity and structure of the new branched oligoarylsilanes are NMR spectra on 1 H, 13 C and 29 Si nuclei, as well as GPC (gel permeation chromatography).

На Фиг. 1 представлено схематическое изображение структурных формул новых линейных олигоарилсиланов: а) I-1 (по примеру 5), б) I-2 (по примеру 6), в) I-3 (по примеру 7) и I-4 (по примеру 8).In FIG. 1 is a schematic representation of the structural formulas of the new linear oligoarylsilanes: a) I-1 (according to example 5), b) I-2 (according to example 6), c) I-3 (according to example 7) and I-4 (according to example 8 )

На Фиг. 2 представлены спектры поглощения и люминесценции разбавленных растворов новых линейных олигоарилсиланов в тетрагидрофуране: а) I-1 (по примеру 5), б) I-2 (по примеру 6), в) I-3 (по примеру 7), г) I-4 (по примеру 8).In FIG. 2 shows the absorption and luminescence spectra of dilute solutions of new linear oligoarylsilanes in tetrahydrofuran: a) I-1 (as in example 5), b) I-2 (as in example 6), c) I-3 (as in example 7), d) I -4 (as in example 8).

На Фиг. 3. представлены ТГА кривые новых линейных олигоарилсиланов I-1 - I-4 на воздухе.In FIG. 3. TGA curves of new linear oligoarylsilanes I-1 - I-4 in air are presented.

В таблице 1 приведены условия получения линейных олигоарилсиланов I-2 - I-12 по примерам 6-16.Table 1 shows the conditions for obtaining linear oligoarylsilanes I-2 - I-12 according to examples 6-16.

В таблице 2 приведены оптические свойства линейных олигоарилсиланов в разбавленных растворах, в том числе максимумы спектров поглощения и люминесценции, время высвечивания и квантовый выход люминесценции, характеризующий ее эффективность.Table 2 shows the optical properties of linear oligoarylsilanes in dilute solutions, including the maxima of the absorption and luminescence spectra, the luminescence time, and the quantum yield of luminescence, which characterizes its efficiency.

В таблице 3 приведены температуры потери 5% массы новых линейных олигоарилсиланов I-5 - I-12, характеризующие термо- и термоокислительную стабильность.Table 3 shows the temperature loss of 5% of the mass of new linear oligoarylsilanes I-5 - I-12, characterizing the thermo-and thermo-oxidative stability.

Изобретение может быть проиллюстрировано нижеприведенными примерами. При этом использовали коммерчески доступные реагенты и растворители. Исходный реагент 5-триметилсилил-2,2'-битиофен получали по известным методикам (Е. Lukevics, et. al., J. Organomet. Chem., 636(1-2), 26-30; 2001). Исходный реагент 4-бромо-4'-триметилсилил-1,1'-бифенил получали по известным методикам (D. Hanss, О.S. Wenger, Eur. J. Inorg. Chem., 2009, 3778-3790). Исходный реагент 4,7-бис(5-бромотиен-2-ил)-2,1,3-бензотиадиазол получали по известным методикам (М. Svensson, F. Zhang, S. Veennstra, W. Verhess, J. Hummelen, J. Kroon, O. Inganas, M. Andersson., Adv. Mater., 2003, 15 (12), 988). Исходный реагент 4,7-бис(4-бромофенил)-2,1,3-бензотиадиазол получали по известным методикам (J. Liu, L. Bu, J. Dong, Q. Zhou, Y. Geng, D. Ma, L. Wang, X. Jing, F. Wang. J. Mater. Chem., 2007, 17, 2832-2838). Другие исходные соединения получали согласно нижеприведенным примерам. Все реакции проводили в безводных растворителях в атмосфере аргона.The invention can be illustrated by the following examples. Commercially available reagents and solvents were used. The starting reagent 5-trimethylsilyl-2,2'-bithiophene was prepared according to known methods (E. Lukevics, et. Al., J. Organomet. Chem., 636 (1-2), 26-30; 2001). The starting reagent 4-bromo-4'-trimethylsilyl-1,1'-biphenyl was prepared according to known methods (D. Hanss, O.S. Wenger, Eur. J. Inorg. Chem., 2009, 3778-3790). The starting reagent 4,7-bis (5-bromothien-2-yl) -2,1,3-benzothiadiazole was prepared according to known methods (M. Svensson, F. Zhang, S. Veennstra, W. Verhess, J. Hummelen, J Kroon, O. Inganas, M. Andersson., Adv. Mater., 2003, 15 (12), 988). The starting reagent 4,7-bis (4-bromophenyl) -2,1,3-benzothiadiazole was prepared according to known methods (J. Liu, L. Bu, J. Dong, Q. Zhou, Y. Geng, D. Ma, L Wang, X. Jing, F. Wang. J. Mater. Chem., 2007, 17, 2832-2838). Other starting compounds were prepared according to the examples below. All reactions were carried out in anhydrous solvents in an argon atmosphere.

Синтез исходных реагентовSynthesis of starting reagents

Общая методика синтеза борорганических прекурсоров: к раствору 1,0 ммоль олигомера в ТГФ при температуре -78°С прибавляют 1,0 ммоль BuLi. Реакционную смесь перемешивают 30 мин при этой температуре и прибавляют 1,0 ммоль эфира борной кислоты. После нагрева до комнатной температуры продукт выделяют по известным методикам. Продукт используется без дополнительной очистки.General procedure for the synthesis of organoboron precursors: 1.0 mmol BuLi are added to a solution of 1.0 mmol of oligomer in THF at -78 ° C. The reaction mixture was stirred for 30 minutes at this temperature and 1.0 mmol of boric acid ester was added. After warming to room temperature, the product is isolated according to known methods. The product is used without further purification.

Пример 1. Синтез триметил[5'-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксоборолан-2-ил)-2,2'-битиофен-5-ил]силана (III-1)Example 1. Synthesis of trimethyl [5 '- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxoborolan-2-yl) -2,2'-bithiophen-5-yl] silane (III-1)

Figure 00000044
Figure 00000044

Триметил[5'-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксоборолан-2-ил)-2,2'-битиофен-5-ил]силан (III-1) получали по общей методики из 3,0 г (12,6 ммоль) 5-триметилсилил-2,2'-битиофена, 5,0 мл (12,6 ммоль) 2,5 М раствора BuLi в гексане, 2,6 мл (12,6 ммоль) 2-изопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксиборолана и 60 мл ТГФ. После стандартного выделения реакции выход хроматографически чистого продукта составил 4,5 г (98% от теоретически возможного). 1Н ЯМР (δ в CDCl3, ТМС/м.д.): 0.33 (9Н, с), 1.5 (12Н, с), 7.02 (1Н, d, J1=5.5 Гц, J2=3.7 Гц), 7.21 (2Н, д, J=3.7 Гц), 7.70 (1Н, д, J=3.7 Гц).Trimethyl [5 '- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxoborolan-2-yl) -2,2'-bithiophen-5-yl] silane (III-1) was prepared according to the general procedure from 3.0 g (12.6 mmol) of 5-trimethylsilyl-2,2'-bithiophene, 5.0 ml (12.6 mmol) of a 2.5 M solution of BuLi in hexane, 2.6 ml (12.6 mmol) ) 2-isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxiborolan and 60 ml THF. After standard reaction isolation, the yield of chromatographically pure product was 4.5 g (98% of theoretically possible). 1 H NMR (δ in CDCl 3 , TMS / ppm): 0.33 (9H, s), 1.5 (12H, s), 7.02 (1H, d, J 1 = 5.5 Hz, J 2 = 3.7 Hz), 7.21 (2H, d, J = 3.7 Hz), 7.70 (1H, d, J = 3.7 Hz).

Пример 2. Синтез триметил[4'-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксоборолан-2-ил)-бифенил-4-ил]силана (III-2)Example 2. Synthesis of trimethyl [4 '- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxoborolan-2-yl) biphenyl-4-yl] silane (III-2)

Figure 00000045
Figure 00000045

Триметил[4'-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксоборолан-2-ил)-бифенил-4-ил]силан (III-2) получали по общей методики из 1,5 г. (4,9 ммоль) 4-бромо-4'-триметилсилил-1,1'-бифенил, 3,2 мл (5,2 ммоль) 1,6 М раствора BuLi в гексане, 1,05 мл (5,2 ммоль) 2-изопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксиборолана и 35 мл ТГФ. Получили 1,8 г (82% от теории) смеси, по ГПХ содержащей 87% искомого вещества. Продукт без дополнительной очистки использовали в последующем синтезе. 1Н ЯМР (δ в CDCl3, ТМС/м.д.): 0.32 (9Н, с), 1.38 (12Н, с), 7.60-7.66 (6Н, перекрывающиеся сигналы), 7.90 (1H, д, J=8.2 Гц).Trimethyl [4 '- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxoborolan-2-yl) biphenyl-4-yl] silane (III-2) was prepared by the general procedure from 1.5 g . (4.9 mmol) of 4-bromo-4'-trimethylsilyl-1,1'-biphenyl, 3.2 ml (5.2 mmol) of a 1.6 M solution of BuLi in hexane, 1.05 ml (5.2 mmol) 2-isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxiborolan and 35 ml THF. Received 1.8 g (82% of theory) of a mixture by GPC containing 87% of the desired substance. The product was used in subsequent synthesis without further purification. 1 H NMR (δ in CDCl 3 , TMS / ppm): 0.32 (9H, s), 1.38 (12H, s), 7.60-7.66 (6H, overlapping signals), 7.90 (1H, d, J = 8.2 Hz).

Пример 3. Синтез триметил[4-(2-тиенил)фенил]силанаExample 3. Synthesis of trimethyl [4- (2-thienyl) phenyl] silane

Figure 00000046
Figure 00000046

Раствор 2-бромтиофена (3.91 г, 24.0 ммоль) в безводном ТГФ (30 мл) прикапали к магнию (0.6 г, 25.1 ммоль). После кипячения в течении 1 часа, реакционную смесь охладили и прикапали к смеси (4-бромфенил)(триметил)силана (5.00 г, 21.8 ммоль) и Pd(dppf)Cl2 (0.127 г, 0.24 ммоль) в 50 мл безводного ТГФ при температуре от +5°С до +10°С. Затем охлаждение убрали и перемешивали реакционную смесь при комнатной температуре в течении 5 часов. После реакционную смесь вылили в 500 мл воды и экстрагировали с 400 мл диэтилового эфира. Органическую фазу отделили, высушили над безводным сульфатом натрия и упарили на роторном испарителе. Продукт пропустили через небольшой слой силикагеля в толуоле. Получили 5.04 г (99% от теоретически возможного) чистого триметил[4-(2-тиенил)фенил]силана. MALDI MS: найдено m/z 232.416; вычисление для [М]+ 232.040. 1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ (ppm),, 0.31 (с, 9Н), 7.09 (дд, J1=5.2, J2=3.6, 1H), 7.29 (дд, J1=5.2, J2=1.2, 1H), 7.35 (дд, J1=3.6, J2=1.2, 1Н), 7.56 (д, J=8.2Hz, 2Н), 7.63 (д, J=8.2 Hz, 2Н). 13C-NMR (125 MHz, CDCl3): δ 144.43, 139.66, 134.68, 133.86, 127.97, 125.17, 124.83, 123.11, -1.16. 29Si-NMR (60 MHz, CDCl3): δ -3.95.A solution of 2-bromothiophene (3.91 g, 24.0 mmol) in anhydrous THF (30 ml) was added dropwise to magnesium (0.6 g, 25.1 mmol). After boiling for 1 hour, the reaction mixture was cooled and added dropwise to a mixture of (4-bromophenyl) (trimethyl) silane (5.00 g, 21.8 mmol) and Pd (dppf) Cl 2 (0.127 g, 0.24 mmol) in 50 ml of anhydrous THF at temperature from + 5 ° С to + 10 ° С. Then the cooling was removed and the reaction mixture was stirred at room temperature for 5 hours. After the reaction mixture was poured into 500 ml of water and extracted with 400 ml of diethyl ether. The organic phase was separated, dried over anhydrous sodium sulfate and evaporated on a rotary evaporator. The product was passed through a small layer of silica gel in toluene. Received 5.04 g (99% of theoretically possible) of pure trimethyl [4- (2-thienyl) phenyl] silane. MALDI MS: found m / z 232.416; calculation for [M] + 232.040. 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ (ppm) ,, 0.31 (s, 9H), 7.09 (dd, J 1 = 5.2, J 2 = 3.6, 1H), 7.29 (dd, J 1 = 5.2 , J 2 = 1.2, 1H), 7.35 (dd, J 1 = 3.6, J 2 = 1.2, 1H), 7.56 (d, J = 8.2Hz, 2H), 7.63 (d, J = 8.2 Hz, 2H). 13 C-NMR (125 MHz, CDCl 3 ): δ 144.43, 139.66, 134.68, 133.86, 127.97, 125.17, 124.83, 123.11, -1.16. 29 Si-NMR (60 MHz, CDCl 3 ): δ -3.95.

Пример 4. Синтез триметил{4-[5-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксоборолан-2-ил)тиофен-2-ил]фенил}силана (III-3).Example 4. Synthesis of trimethyl {4- [5- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxoborolan-2-yl) thiophen-2-yl] phenyl} silane (III-3).

Figure 00000047
Figure 00000047

Триметил{4-[5-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксоборолан-2-ил)тиофен-2-ил]фенил}силан (III-1) получали по общей методике из 1.5 г (6.45 ммоль) триметил[4-(2-тиенил)фенил]силана, 4 мл (6.45 ммоль) 1,6 М раствора BuLi в гексане, 1,2 г (6.45 ммоль) 2-изопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксиборолана и 40 мл ТГФ. Получили 2,27 г (90% от теории) смеси, по ГПХ содержащей 90% искомого вещества и 10% триметил[4-(2-тиенил)фенил]силана. Продукт без дополнительной очистки использовали в последующем синтезе. MALDI MS: найдено m/z 358.378; вычислено для [М]+ 358.205. 1Н-NMR(300 MHz, CDCl3): δ 0.31 (с, 9Н), 1.36 (с, 12Н), 7.40 (д, J=3.6, 1Н), 7.55 (д, J=8.2 Hz, 2Н), 7.61 (д, J=3.6 Hz, 1Н), 7.64 (д, J=8.2 Hz, 2H). 13C-NMR (75 MHz, CDCl3): δ 151.30, 140.28, 138.11, 134.45, 133.89, 133.84, 125.36, 124.82, 84.10, 24.73, -1.20. 29Si-NMR (60 MHz, CDCl3): δ -3.88.Trimethyl {4- [5- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxoborolan-2-yl) thiophen-2-yl] phenyl} silane (III-1) was prepared according to the general procedure from 1.5 g (6.45 mmol) trimethyl [4- (2-thienyl) phenyl] silane, 4 ml (6.45 mmol) of a 1.6 M solution of BuLi in hexane, 1.2 g (6.45 mmol) of 2-isopropoxy-4,4,5 , 5-tetramethyl-1,3,2-dioxiborolan and 40 ml of THF. Received 2.27 g (90% of theory) of a mixture by GPC containing 90% of the desired substance and 10% trimethyl [4- (2-thienyl) phenyl] silane. The product was used in subsequent synthesis without further purification. MALDI MS: found m / z 358.378; calculated for [M] + 358.205. 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ 0.31 (s, 9H), 1.36 (s, 12H), 7.40 (d, J = 3.6, 1H), 7.55 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.61 (d, J = 3.6 Hz, 1H); 7.64 (d, J = 8.2 Hz, 2H). 13 C-NMR (75 MHz, CDCl 3 ): δ 151.30, 140.28, 138.11, 134.45, 133.89, 133.84, 125.36, 124.82, 84.10, 24.73, -1.20. 29 Si-NMR (60 MHz, CDCl 3 ): δ -3.88.

Синтез новых линейных олигоарилсиланов.Synthesis of new linear oligoarylsilanes.

Общая методика синтеза новых линейных олигоарилсиланов: к раствору 1.0 ммоль соединения III в толуоле прибавляют 0.45 ммоль соединения IV, 0.05 ммоль катализатора, содержащего металл VIII подгруппы таблицы Менделеева, и 3.0 ммоль водного раствора основания. Перемешивают в течение нескольких часов при температуре 80°С - 120°С. После окончания реакции продукт выделяют по известным методикам. Продукт очищают методом колоночной хроматографии на силикагеле или перекристаллизацией.A general procedure for the synthesis of new linear oligoarylsilanes: 0.45 mmol of compound IV, 0.05 mmol of a catalyst containing a metal of the VIII subgroup of the periodic table, and 3.0 mmol of an aqueous solution of the base are added to a solution of 1.0 mmol of compound III in toluene. Stirred for several hours at a temperature of 80 ° C - 120 ° C. After the reaction, the product is isolated by known methods. The product is purified by silica gel column chromatography or by recrystallization.

Пример 5. Синтез нового линейного олигоарилсилана (I-1)Example 5. Synthesis of a new linear oligoarylsilane (I-1)

Figure 00000048
Figure 00000048

Линейный олигоарилсилан I-1 получали по общей методике синтеза из 1,49 г соединения III-1, 0,5 г 4,7-дибромо-2,1,3-бензотиадиазола, 0,095 г катализатора Pd(PPh3)4, 2 мл 2М раствора Na2CO3 в воде и 40 мл толуола. После выделения и очистки было получено 0,75 г (75% от теоретически возможного) чистого линейного олигоарилсилана (I-1). 1Н ЯМР (δ в CDCl3, ТМС/м.д.): 0.36 (18Н, с), 7.18 (2Н, д, J=3.5 Гц), 7.28 (2Н, д, J=3.9 Гц), 7.35 (2Н, д, J=3.5 Гц), 7.82 (2Н, с), 8.03 (2Н, д, J=3.9 Гц). 13С NMR (CDCl3): δ [ppm] -0.10, 124.70, 125.23, 125.37, 125.73, 128.42, 134.88, 138.26, 138.97, 140.63, 142.33, 152.63. 29Si NMR (CDCl3): δ [ppm] -6.40. Найдено для C28H28N2S5Si2 С 55.24%, Н 4.69%, N 4.73%, S 26.27%, Si 9.22%. Вычислено: С 55.22%, Н 4.63%, N 4.60%, S 26.32%, Si 9.22%Linear oligoarylsilane I-1 was prepared according to the general synthesis procedure from 1.49 g of compound III-1, 0.5 g of 4,7-dibromo-2,1,3-benzothiadiazole, 0.095 g of Pd (PPh 3 ) catalyst, 4 , 2 ml 2M solution of Na 2 CO 3 in water and 40 ml of toluene. After isolation and purification, 0.75 g (75% of theoretically possible) of pure linear oligoarylsilane (I-1) was obtained. 1 H NMR (δ in CDCl 3 , TMS / ppm): 0.36 (18H, s), 7.18 (2H, d, J = 3.5 Hz), 7.28 (2H, d, J = 3.9 Hz), 7.35 ( 2H, d, J = 3.5 Hz), 7.82 (2H, s), 8.03 (2H, d, J = 3.9 Hz). 13 With NMR (CDCl 3 ): δ [ppm] -0.10, 124.70, 125.23, 125.37, 125.73, 128.42, 134.88, 138.26, 138.97, 140.63, 142.33, 152.63. 29 Si NMR (CDCl 3 ): δ [ppm] -6.40. Found for C 28 H 28 N 2 S 5 Si 2 C 55.24%, H 4.69%, N 4.73%, S 26.27%, Si 9.22%. Calculated: C 55.22%, H 4.63%, N 4.60%, S 26.32%, Si 9.22%

Примеры 6 - 16. Синтез новых линейных олигоарилсиланов (I-2 - I-12)Examples 6 to 16. The synthesis of new linear oligoarylsilanes (I-2 - I-12)

Синтез новых линейных олигоарилсиланов I-2 - I-12 проводился по общей методике из исходных реагентов и в условиях, приведенных в Таблице 1. При этом в качестве катализатора использовали Pd(PPh3)4, а в качестве основания - 2М раствора Na2CO3 в воде аналогично примеру 5.The synthesis of new linear oligoarylsilanes I-2 - I-12 was carried out according to the general procedure from the starting reagents and under the conditions shown in Table 1. In this case, Pd (PPh 3 ) 4 was used as a catalyst, and a 2M solution of Na 2 CO was used as a base 3 in water as in example 5.

Figure 00000049
Figure 00000049

Figure 00000050
Figure 00000050

Figure 00000051
Figure 00000051

Примечание: Q - квантовый выход люминесценции.Note: Q is the quantum yield of luminescence.

Figure 00000052
Figure 00000052

Claims (27)

1. Линейные олигоарилсиланы общей формулы (I)1. Linear oligoarylsilanes of the general formula (I)
Figure 00000053
(I)
Figure 00000053
(I) где Ar означает одинаковые или различные ариленовые или гетероариленовые радикалы, выбранные из ряда: замещенный или незамещенный тиенил-2,5-диил общей формулы (II-а)
Figure 00000054
, замещенный или незамещенный фенил-1,4-диил общей формулы (II-б)
Figure 00000055
, замещенный или незамещенный 1,3-оксазол-2,5-диил общей формулы (II-в)
Figure 00000056
, 1,3,4-оксадиазол-2,5-диил общей формулы (II-г)
Figure 00000057
, где R1, R2, R3, R4, R5, независимо друг от друга означают H или заместитель из ряда: линейные или разветвленные С1-С20 алкильные группы; линейные или разветвленные С1-С20 алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом кислорода; линейные или разветвленные С1-С20 алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом серы; разветвленные С3-С20 алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом кремния;where Ar means the same or different arylene or heteroarylene radicals selected from the series: substituted or unsubstituted thienyl-2,5-diyl of the General formula (II-a)
Figure 00000054
substituted or unsubstituted phenyl-1,4-diyl of the general formula (II-b)
Figure 00000055
substituted or unsubstituted 1,3-oxazole-2,5-diyl of the general formula (II-c)
Figure 00000056
, 1,3,4-oxadiazole-2,5-diyl of the general formula (II-g)
Figure 00000057
where R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , independently from each other, mean H or a substituent from the series: linear or branched C 1 -C 20 alkyl groups; linear or branched C 1 -C 20 alkyl groups separated by at least one oxygen atom; linear or branched C 1 -C 20 alkyl groups separated by at least one sulfur atom; branched C 3 -C 20 alkyl groups separated by at least one silicon atom; n означает целое число из ряда от 2 до 3.n is an integer from a number from 2 to 3. 2. Линейные олигоарилсиланы по п. 1, отличающиеся тем, что Ar означает тиенил-2,5-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-а).2. The linear oligoarylsilanes according to claim 1, wherein Ar is thienyl-2,5-diyl selected from a number of compounds of formula (II-a). 3. Линейные олигоарилсиланы по п. 1, отличающиеся тем, что Ar означает фенил-1,4-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-б).3. The linear oligoarylsilanes according to claim 1, wherein Ar is phenyl-1,4-diyl selected from a number of compounds of formula (II-b). 4. Линейные олигоарилсиланы по любому из пп. 1-3, отличающиеся тем, что n равно 2.4. Linear oligoarylsilanes according to any one of paragraphs. 1-3, characterized in that n is 2. 5. Линейные олигоарилсиланы по любому из пп. 1-3, отличающиеся тем, что n равно 3.5. Linear oligoarylsilanes according to any one of paragraphs. 1-3, characterized in that n is 3. 6. Линейные олигоарилсиланы по любому из пп. 1-3, отличающиеся тем, что они имеют квантовый выход люминесценции не менее 60%.6. Linear oligoarylsilanes according to any one of paragraphs. 1-3, characterized in that they have a quantum luminescence yield of at least 60%. 7. Линейные олигоарилсиланы по любому из пп. 1-3, отличающиеся тем, что они имеют время высвечивания не более 7 нс.7. Linear oligoarylsilanes according to any one of paragraphs. 1-3, characterized in that they have a flash time of not more than 7 ns. 8. Линейные олигоарилсиланы по любому из пп. 1-3, отличающиеся тем, что они термостабильны до температуры не менее 200°C.8. Linear oligoarylsilanes according to any one of paragraphs. 1-3, characterized in that they are thermostable to a temperature of at least 200 ° C. 9. Способ получения линейных олигоарилсиланов по пп. 1-8, заключающийся в том, что борорганическое производное, содержащее остаток борной кислоты или ее эфира, реагирует с бром- или йодорганическим производным в условиях металлорганического синтеза в условиях Сузуки.9. The method of obtaining linear oligoarylsilanes according to claims. 1-8, which consists in the fact that the organoboron derivative containing the remainder of boric acid or its ester reacts with the bromo or organ iodine derivative under conditions of organometallic synthesis under Suzuki conditions. 10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что борорганическим производным является соединение общей формулы (III)10. The method according to p. 9, characterized in that the organoboron derivative is a compound of general formula (III)
Figure 00000058
Figure 00000058
 где Y означает остаток борной кислоты или её эфира,where Y is the residue of boric acid or its ester, Ar имеют значения, указанные в п.1,Ar have the meanings indicated in paragraph 1, m означает целое число из ряда от 1 до 3.m means an integer from a number from 1 to 3. 11. Способ по п. 9, отличающийся тем, что галогенпроизводным является соединение общей формулы (IV)11. The method according to p. 9, characterized in that the halogenated derivative is a compound of general formula (IV)
Figure 00000059
Figure 00000059
 где X означает Br или I.,where X is Br or I., Ar имеют значения, указанные в п.1,Ar have the meanings indicated in paragraph 1, k означает целое число из ряда от 0 до 1.k means an integer from a number from 0 to 1. 12. Способ по п. 10, отличающийся тем, что эфиром борной кислоты, является эфир, выбранный из ряда: 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан общей формулы (V-а)
Figure 00000060
, 1,3,2-диоксаборолан общей формулы (V-б)
Figure 00000061
, 1,2,3-диоксаборинан общей формулы (V-в)
Figure 00000062
, 5,5-диметил-1,2,3-диоксаборинан общей формулы (V-г)
Figure 00000063
.12. The method according to p. 10, characterized in that the boric acid ester is an ester selected from the range: 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan of the general formula (V-a)
Figure 00000060
, 1,3,2-dioxaborolan of the general formula (V-b)
Figure 00000061
1,2,3-dioxaborinan of the general formula (V-c)
Figure 00000062
, 5,5-dimethyl-1,2,3-dioxaborinan of the general formula (V-g)
Figure 00000063
. 13. Способ по п. 11, отличающийся тем, что X в соединении формулы (IV) означает Br.13. The method according to p. 11, characterized in that X in the compound of formula (IV) means Br. 14. Способ по пп. 10, 11, отличающийся тем, что m равно 2, k равно 0.14. The method according to PP. 10, 11, characterized in that m is 2, k is 0. 15. Способ по пп. 10, 11, отличающийся тем, что m равно 2, k равно 1.15. The method according to PP. 10, 11, characterized in that m is 2, k is 1. 16. Способ по любому из пп. 9-13, отличающийся тем, что взаимодействие компонентов проводят в среде органического растворителя, выбранного из ряда: толуол, тетрагидрофуран, этанол, диоксан, диметилформамид или их смесей.16. The method according to any one of paragraphs. 9-13, characterized in that the interaction of the components is carried out in an organic solvent selected from the series: toluene, tetrahydrofuran, ethanol, dioxane, dimethylformamide or mixtures thereof.
RU2017140220A 2017-11-20 2017-11-20 Benzothiadiazole-based oligoarylsilane phosphors and method for their production RU2671572C1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017140220A RU2671572C1 (en) 2017-11-20 2017-11-20 Benzothiadiazole-based oligoarylsilane phosphors and method for their production
PCT/RU2018/050063 WO2019098886A1 (en) 2017-11-20 2018-06-09 Benzothiadiazole-based oligoarylsilane luminophores and method of producing same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017140220A RU2671572C1 (en) 2017-11-20 2017-11-20 Benzothiadiazole-based oligoarylsilane phosphors and method for their production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2671572C1 true RU2671572C1 (en) 2018-11-02

Family

ID=64103445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017140220A RU2671572C1 (en) 2017-11-20 2017-11-20 Benzothiadiazole-based oligoarylsilane phosphors and method for their production

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2671572C1 (en)
WO (1) WO2019098886A1 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2524960C1 (en) * 2013-06-07 2014-08-10 Общество с ограниченной ответственностью "Люминесцентные Инновационные Технологии" Novel branched oligoarylsilanes and synthesis method thereof
RU2555193C2 (en) * 2013-11-13 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) Organic leads with white emission spectrum

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008132085A1 (en) * 2007-04-26 2008-11-06 Basf Se Silanes containing phenothiazine-s-oxide or phenothiazine-s,s-dioxide groups and the use thereof in oleds

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2524960C1 (en) * 2013-06-07 2014-08-10 Общество с ограниченной ответственностью "Люминесцентные Инновационные Технологии" Novel branched oligoarylsilanes and synthesis method thereof
RU2555193C2 (en) * 2013-11-13 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) Organic leads with white emission spectrum

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Kaushik Balakrishnan et al. Tunable light emission from co-assembled structures of benzothiadiazole molecules. Chem. Commun., 2014, vol.50, pp.5600-5603. *
Prashant Sonar et al. High-Mobility Organic Thin Film Transistors Based on Benzothiadiazole-Sandwiched Dihexylquaterthiophenes. Chem.Mater., 2008, vol.20, pp.3184-3190. *
Yoshihiko Ito et al. New Synthesis of Quinoxaline Derivatives Based on Palladium Catalyzed Oligomerization of 1,2-Diisocyanoarenes. HETEROCYCLES, 1996, vol.42, No.2, pp.597-615. *
Yoshihiko Ito et al. New Synthesis of Quinoxaline Derivatives Based on Palladium Catalyzed Oligomerization of 1,2-Diisocyanoarenes. HETEROCYCLES, 1996, vol.42, No.2, pp.597-615. Prashant Sonar et al. High-Mobility Organic Thin Film Transistors Based on Benzothiadiazole-Sandwiched Dihexylquaterthiophenes. Chem.Mater., 2008, vol.20, pp.3184-3190. Kaushik Balakrishnan et al. Tunable light emission from co-assembled structures of benzothiadiazole molecules. Chem. Commun., 2014, vol.50, pp.5600-5603. *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019098886A1 (en) 2019-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10131678B2 (en) Method for producing branched oligoarylsilanes
CN103547581A (en) Organic semiconductor material
US11401284B2 (en) Organic semiconducting material and its synthesis and organic semiconducting component with the material
CN110776621B (en) D-pi-A type polymer containing quinoline-based fused ring unit and preparation method and application thereof
RU2624820C2 (en) Donor-acceptor conjugated molecules and methods for their production
RU2396290C1 (en) Branched oligoarylsilanes and synthesis method thereof
JP2005225862A (en) Method for producing chain-molecular organic thiophene-phenylene oligomer
CN111057087B (en) Asymmetric thiophene [7] spiroalkene isomer and preparation method and application thereof
RU2671572C1 (en) Benzothiadiazole-based oligoarylsilane phosphors and method for their production
RU2544863C2 (en) Branched oligoarylsilanes with reactionable terminal groups and method of obtaining thereof
CN108864143B (en) Asymmetric seven-element fused thiophene and preparation method and application thereof
JP2007261961A (en) (thiophene/phenylene) cooligomer compound
RU2466156C2 (en) Dendronised polyarylsilanes and method for production thereof
RU2620088C1 (en) Method of obtaining branched oligoarylsylanes based on phenyloxazols
TWI586662B (en) Platinum complex, oled and apparatus for providing visible emission or near-infrared emission
Leroy et al. Practical one-step synthesis of symmetrical liquid crystalline dialkyloligothiophenes for molecular electronic applications
CN109206436B (en) Oligomerization thiophene derivative with dithienopyrrole as electron donor center and preparation method thereof
CN113024591A (en) Aggregation-induced emission molecular compound, preparation method and application
RU2716826C2 (en) Tetraphenyl butadiene-based branched oligoarylsilanes and method for production thereof
CN111087323A (en) Tetracyanoanthraquinone dimethane micromolecule acceptor material and preparation method and application thereof
RU2788650C2 (en) Asymmetrical luminescent donor-acceptor molecules based on triphenylamine-thiophene block with different electron-acceptor groups and their production method
ITMI20102443A1 (en) LUMINESCENT COMPOUNDS FOR SPECTRUM CONVERTERS
RU2694209C2 (en) Donor-acceptor oligomers based on triphenylamine with p-fluorophenyldicyano-vinyl electron-acceptor substitutes and method for production thereof
RU2667362C2 (en) Triphenylamine-based donor-acceptor oligomers with phenyl dicyanovinyl substituents and method of producing same
JP2023128931A (en) Compound, fluorescent dye compound, and film