RU2668556C1 - Фунгицид на основе аддуктов фуллеренов - Google Patents
Фунгицид на основе аддуктов фуллеренов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2668556C1 RU2668556C1 RU2017128255A RU2017128255A RU2668556C1 RU 2668556 C1 RU2668556 C1 RU 2668556C1 RU 2017128255 A RU2017128255 A RU 2017128255A RU 2017128255 A RU2017128255 A RU 2017128255A RU 2668556 C1 RU2668556 C1 RU 2668556C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- benzoimidazolyl
- fungicide
- fullerenes
- fullerene
- benzimidazole derivatives
- Prior art date
Links
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical class C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229940058303 antinematodal benzimidazole derivative Drugs 0.000 claims abstract description 10
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract 3
- 229960005286 carbaryl Drugs 0.000 claims description 9
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 241000233866 Fungi Species 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N methanediol Chemical compound OCO CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 3
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 3
- 241000427940 Fusarium solani Species 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 3-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- 108010016626 Dipeptides Proteins 0.000 description 1
- 208000004770 Fusariosis Diseases 0.000 description 1
- 206010051919 Fusarium infection Diseases 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229940045348 brown mixture Drugs 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 carbon fullerenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Изобретение раскрывает способ получения фунгицида с действующим веществом на основе аддуктов фуллерена и производных бензимидазола, включающий реакцию взаимодействия фуллеренов фракции С-Си производных бензимидазола, в качестве которого рассматривается N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомат. Также раскрывается фунгицид, включающий в качестве активного ингредиента водный раствор аддукта фуллерена и N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата. Технический результат заключается в получении фунгицида, который имеет превосходящую фунгицидную активность по отношению к анаморфным плесневым грибам по сравнению с фунгицидами на основе производных только бензимидазола. 2 н.п. ф-лы, 2 пр., 1 табл., 4 ил.
Description
Изобретение относится к органической химии и химическим средствам защиты растений и может быть использовано для создания водорастворимых биологически-активных препаратов для защиты растений от грибковых заболеваний, в частности от фузариоза.
Основной проблемой использования фуллеренов для получения водорастворимых композиций биологически-активных веществ является их практически полная нерастворимость в воде [Ruoff R.S., Tse D.S., Malhotra R., Lorents D.C. Solubility of fullerene (C60) in a variety of solvents. J. Phys. Chem., 1993; 97: 3379-3383; Безмельницын В.H., Елецкий А.В., Окунь М.В. Фуллерены в растворах. Успехи физ. наук, 1998; 168: 1195-1120], что неприемлемо для препаратов, относящихся к химическим средствам защиты растений.
Наиболее эффективным способом преодолеть этот недостаток является синтез гидрофильных аддуктов фуллеренов, растворимых в воде. Так, известны способы образования комплексов фуллеренов с гидрофильными веществами: Andersson Т., Nilsson К., Sundahl М., Westman G., Wennerstrom О. С60 embedded in y-cyclodextrin: a water-soluble fullerene. J. Chem. Soc, Chem. Commun., 1992; 604-605; Пиотровский Л.Б., Киселев О.И. Фуллерены в биологии. СПб: Росток; 2006; Yamakoshi Y.N., Yagami Т., Fukuhara K., Sueyoshi S., Miyata N. Solubilization of fullerenes into water with polyvinylpyrrolidone applicable to biological tests. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1994; 517-518; Nakanishi Т., Ariga K., Morita M., Kozai H., Taniguchi N., Murakami H., Sagara Т., Nakashima N. Electrochemistry of fullerene C60 embedded in Langmuir-Blodgett films of artificial lipids on electrodes. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 2006; 284-285: 607-612. Однако эти комплексы не являются индивидуальными веществами, не обладают достаточной стабильностью при хранении и манипуляциях, а также их устойчивость зависит от среды, в которой они находятся.
Наиболее известными реакциями в химии фуллерена являются реакции циклоприсоединения (Дильса-Альдера), где С60 всегда является диенофилом и позволяет вводить в свое ядро ряд функциональных групп [Юровская М.А. Методы получения производных фуллерена С60 - Соросовский образовательный журнал, 2000; 5:26-30; Сидоров Л.Н., Юровская М.А., Борщевский А.Я. Трушков И.В., Иоффе И.Н. Фуллерены (учебное пособие для вузов), М: Экзамен; 2005], реакции одностадийного и прямого присоединения первичных и вторичных аминов, аминокислот и дипептидов (Hirsch A., Li Q., Wudl F. Globe-trotting hydrogens on the surface of the fullerene compounds C60H6N[(CH2CH2)2O]6. Angew. Chem. Int. Ed., 1991). (Романова B.C, Цыряпкин B.A., Ляховецкий Ю.А., Парнес З.H., Вольпин М.Е.) (Известия РАН, сер. химическая, 1994; 1154-1155). Однако эти реакции идут сложно, образуют побочные продукты полиприсоединения.
Целью предлагаемого изобретения является получение фунгицида с действующим веществом на основе производных фуллерена и производных бензимидазола, имеющим превосходящую фунгицидную активность по сравнению с фунгицидами на основе производных только бензимидазола.
Технический результат настоящего изобретения состоит в получении высокоэффективных фунгицидов путем синтеза аддуктов фуллеренов с производными бензимидазола и получение препаративной формы синтезируемого вещества в виде водного раствора определенной концентрации.
Техническая задача изобретения решается тем, что действующие вещества для получения фунгицидов синтезируется следующим образом:
- смешиваются растворы производных бензимидазола, в качестве которого рассматривается Т-[1-(бутилкарбомоил)- бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомат, смесь углеродных фуллеренов фракции С50-С92 и промотор реакции (метиленгликоль или параформальдегид) в соответствующих органических растворителях;
- указанная смесь растворов подогревается при постоянном перемешивании до температуры кипения смеси. Реакция проводится при постоянном возврате растворителей через обратный холодильник, далее в реакционную смесь добавляется катализатор (концентрированная серная кислота) до полного прекращения выделения газов из реакционной смеси. Окончание реакции сопровождается изменением цвета системы и образованием темно-коричневой смеси продуктов синтеза;
- выделение продуктов синтеза из полученного раствора проводится при добавлении необходимого количества подогретой до 80°С дистиллированной воды и разделении полученной системы в делительной воронке на фракции.
Технические решения изобретения можно проиллюстрировать следующими примерами:
Пример 1. Подготавливают компонент А, для чего растворяют 0,1 г смеси фуллеренов С50-С92 (фракционный состав С50-С58 (14.69%), С60 (63,12%), С62-С68 (5.88%), С70 (13.25%), С72-С92 (3.06%)) в 100 г метилбензола при постоянном помешивании при температуре 25±5°С. Подготавливают компонент В, для чего растворяют 4,6 г N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата в 400 г диметилкетона при постоянном помешивании при температуре 25±5°С. Компоненты А и В перемешивают, подогревают до температуры 40±2° и вводят промотор, в качестве которого в рассматриваемом примере используют 0,8 г метиленгликоля. Смесь нагревают до температуры 50°С и при продолжающемся нагреве и постоянном помешивании по каплям вводят серную кислоту концентрацией 98%, плотностью 1,84 г/мл объемом 10 мл до изменения окраски системы и полного прекращения выделения реакционных газов. Далее выделяют продукт синтеза, который является аддуктом N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата с фуллеренами С50-С92, путем добавления в образовавшуюся смесь 500 г дистиллированной воды, нагретой до температуры 80°С. Полученную смесь охлаждают, помещают в делительную воронку и сливают водный раствор образовавшейся смеси продуктов синтеза.
Пример 2. Подготавливают компонент А, для чего растворяют 0,2 г смеси фуллеренов С50-С92 в 200 г метилбензола при постоянном помешивании при температуре 25±5°С. Подготавливают компонент В, для чего растворяют 4,6 г N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата в 400 г диметилкетона при постоянном помешивании при температуре 25±5°С. Компоненты А и В перемешивают, подогревают до температуры 40±2° и вводят промотор, в качестве которого в рассматриваемом примере используют смесь, состоящую из 0,2 г метиленгликоля и 0,5 г параформальдегида. Смесь нагревают до температуры 60°С и при продолжающемся нагреве и постоянном помешивании по каплям вводят серную кислоту концентрацией 98%, плотностью 1,84 г/мл объемом 10 мл до изменения окраски системы и полного прекращения выделения реакционных газов. Далее выделяют продукт синтеза, который является аддуктом N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата с фуллеренами С50-С92, путем добавления в образовавшуюся смесь 500 г дистиллированной воды, нагретой до температуры 80°С. Полученную смесь охлаждают, помещают в делительную воронку и сливают водный раствор образовавшейся смеси продуктов синтеза.
Состав полученных фунгицидов и прототипа для сравнительных исследований представлен в таблице 1.
Фунгицидная активность соединений, представленных в таблице 1 определялась на жизнедеятельность грибов рода Fusarium, а именно Fusarium solani и Fusarium culmorum. Для выявления фунгицидной активности полученные растворы продуктов А, В и С в рабочей концентрации 0,1 г/л вносили в агаризованную среду Чапека, разливали в чашки Петри и инокулировали культурой грибов рода Fusarium. Результаты представлены на рис. 1-4 (фотографии наблюдений анаморфных плесневых грибов рода Fusarium, выращенных в часках Петри).
На рис. 1 представлена фотография контрольного образца плесневого гриба Fusarium solani при воздействии водного раствора N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата, в концентрации 0,1 г/л. Показано, нормальное развитие плесневого гриба.
На рис. 2 представлена фотография контрольного образца плесневого гриба Fusarium culmorum при воздействии водного раствора N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата, в концентрации 0,1 г/л. Показано, нормальное развитие плесневого гриба.
На рис. 3 представлена фотография образца плесневого гриба Fusarium solani при воздействии водного раствора аддукта N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата с фуллеренами С50-С92 (продукт синтеза по примеру №1), в концентрации 0,1 г/л. Показано, практически полное подавление плесневого гриба. Полное ингибирование жизнедеятельности гриба происходит при указанной концентрации действующего вещества.
На рис. 4 представлена фотография образца плесневого гриба Fusarium culmorum при воздействии водного раствора аддукта N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата с фуллеренами С50-С92 (продукт синтеза по примеру №2), в концентрации 0,1 г/л. Показано, практически полное подавление плесневого гриба Полное ингибирование жизнедеятельности гриба происходит при указанной концентрации действующего вещества.
Таким образом, результаты испытаний дают возможность утверждать, что заявляемые соединения аддукта N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата с фуллеренами С50-С92 обладают фунгицидной активностью. Достаточно высокая активность (в 10 раз больше, чем у прототипа N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата) у заявляемых веществ по отношению к анаморфным плесневым грибам позволяет считать их перспективными в плане практического использования в качестве фунгицидов.
Claims (2)
1. Способ получения фунгицида с действующим веществом на основе аддуктов фуллерена и производных бензимидазола, включающий реакцию взаимодействия фуллеренов фракции С50-С92 и производных бензимидазола, отличающийся тем, что в качестве производных бензимидазола используют N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомат.
2. Фунгицид, включающий в качестве активного ингредиента водный раствор аддукта фуллерена и N-[1-(бутилкарбомоил)-бензоимидазолил-2]-0-метилкарбомата, полученного по п. 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017128255A RU2668556C1 (ru) | 2017-08-07 | 2017-08-07 | Фунгицид на основе аддуктов фуллеренов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017128255A RU2668556C1 (ru) | 2017-08-07 | 2017-08-07 | Фунгицид на основе аддуктов фуллеренов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2668556C1 true RU2668556C1 (ru) | 2018-10-02 |
Family
ID=63798421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017128255A RU2668556C1 (ru) | 2017-08-07 | 2017-08-07 | Фунгицид на основе аддуктов фуллеренов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2668556C1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002041891A2 (en) * | 2000-11-01 | 2002-05-30 | The Procter & Gamble Company | Hiv treatment with benzimidazoles |
| RU2014117207A (ru) * | 2008-01-22 | 2015-11-10 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | 5-фторпиримидиновые производные в качестве фунгицидов |
| RU2596031C2 (ru) * | 2014-11-19 | 2016-08-27 | Татьяна Ивановна Игуменова | Гербицид на основе аддуктов фуллеренов |
-
2017
- 2017-08-07 RU RU2017128255A patent/RU2668556C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002041891A2 (en) * | 2000-11-01 | 2002-05-30 | The Procter & Gamble Company | Hiv treatment with benzimidazoles |
| RU2014117207A (ru) * | 2008-01-22 | 2015-11-10 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | 5-фторпиримидиновые производные в качестве фунгицидов |
| RU2596031C2 (ru) * | 2014-11-19 | 2016-08-27 | Татьяна Ивановна Игуменова | Гербицид на основе аддуктов фуллеренов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bucha et al. | 3-(p-Chlorophenyl)-1, 1-dimethylurea—a new herbicide | |
| Raffauf et al. | Eremantholide A, a novel tumor-inhibiting compound from Eremanthus elaeagnus (Compositae) | |
| KR20080102384A (ko) | 락타미드 화합물의 제조 방법, 신규한 락타미드 화합물 및 락타미드 화합물을 함유하는 제제 | |
| DE102018003906A1 (de) | Verwendung von Polyoxometallaten gegen den Befall von Eukaryotenkulturen, Virenkulturen und Mikroorganismenpopulationen durch Mollicuten sowie mollicutenhemmende und -abtötende polyoxometallathaltige Stoffe und Verfahren | |
| RU2668556C1 (ru) | Фунгицид на основе аддуктов фуллеренов | |
| DE1900125C3 (de) | Substituierte Pyrazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und fungizide Zusammensetzungen | |
| EP0432595A1 (de) | Neue Peptide, ihre Herstellung und ihre Verwendung in Arzneimitteln | |
| Qian et al. | IN VITRO ANTIOXIDANT ACTIVITIES OF THE FERMENTED MARINE MICROALGA PAVLOVA LUTHERI (HAPTOPHYTA) WITH THE YEAST HANSENULA POLYMORPHA 1 | |
| Turkula et al. | Increased rates of sister chromatid exchanges induced by the herbicide 2, 4-D | |
| WO2020084599A4 (en) | New ammonium salts of fluorinated organic acids, method of their synthesis and application | |
| RU2581658C2 (ru) | Способ получения аддуктов смеси фуллеренов фракции с50-с92 и регулятор роста растений на их основе | |
| Hajiyeva et al. | Synthesis and properties of Mannich bases on the basis of norbornenylmethanol, aliphatic amines and benzaldehyde | |
| RU2596031C2 (ru) | Гербицид на основе аддуктов фуллеренов | |
| US2937972A (en) | Method of controlling nematode infestation | |
| US2648621A (en) | Chlorinated nu-ethyl acetanilide insecticide spray composition | |
| Larsen et al. | Structures of two crystalline modifications of lapachol | |
| CN107929246B (zh) | 抗氧化辅酶q10冻干粉及其生产工艺 | |
| DE69506702T2 (de) | Verwendung einer naphtolsulfonsäure zur hemmung der retroviraler infektionen | |
| DE10201228A1 (de) | 10-Benzyliden-9(10H)anthracenone als neue Inhibitoren der Tubulinpolymerisation | |
| TW201439318A (zh) | 牛樟芝培養方法、牛樟芝酒萃物之萃取方法及該牛樟芝酒萃物之用途 | |
| RU2663111C1 (ru) | Штамм базидиального гриба Daedaleopsis confragosa, содержащий белки, проявляющие противоопухолевую и противовирусную активность | |
| Vasileva et al. | Spinochromes of Pacific Sea Urchins: Distribution and Bioactivity | |
| Rozov et al. | Cytotoxicity of lysomustine and its isomers, and their potential use for selection of cells | |
| BR102021024541A2 (pt) | Produto para inativação viral obtido a partir de extrato de planktochlorella nurekis | |
| Fazylov et al. | Biologically active derivatives of fullerene C60. Current state and development prospects |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190808 |