RU2667518C1 - Способ обработки урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой на хранение - Google Patents
Способ обработки урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой на хранение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2667518C1 RU2667518C1 RU2017125849A RU2017125849A RU2667518C1 RU 2667518 C1 RU2667518 C1 RU 2667518C1 RU 2017125849 A RU2017125849 A RU 2017125849A RU 2017125849 A RU2017125849 A RU 2017125849A RU 2667518 C1 RU2667518 C1 RU 2667518C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mcp
- storage
- fruits
- acetylene
- processing
- Prior art date
Links
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 title claims abstract description 39
- 238000003860 storage Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 title claims abstract description 9
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 title claims abstract description 5
- 235000021384 green leafy vegetables Nutrition 0.000 title claims description 5
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 title claims description 4
- 239000005969 1-Methyl-cyclopropene Substances 0.000 claims abstract description 55
- SHDPRTQPPWIEJG-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclopropene Chemical compound CC1=CC1 SHDPRTQPPWIEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims abstract description 31
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 abstract description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 2
- 238000012272 crop production Methods 0.000 abstract 1
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 29
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 description 6
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 4
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 240000005809 Prunus persica Species 0.000 description 3
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 3
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 3
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 235000019629 palatability Nutrition 0.000 description 3
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 3
- PAJPWUMXBYXFCZ-UHFFFAOYSA-N 1-aminocyclopropanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(N)CC1 PAJPWUMXBYXFCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007822 Actinidia kolomikta Species 0.000 description 2
- 235000002246 Actinidia kolomikta Nutrition 0.000 description 2
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000018436 Coriandrum sativum Species 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- 235000007265 Myrrhis odorata Nutrition 0.000 description 2
- 244000062780 Petroselinum sativum Species 0.000 description 2
- 240000004760 Pimpinella anisum Species 0.000 description 2
- 235000012550 Pimpinella anisum Nutrition 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 description 2
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 2
- MSBXTPRURXJCPF-DQWIULQBSA-N cucurbit[6]uril Chemical compound N1([C@@H]2[C@@H]3N(C1=O)CN1[C@@H]4[C@@H]5N(C1=O)CN1[C@@H]6[C@@H]7N(C1=O)CN1[C@@H]8[C@@H]9N(C1=O)CN([C@H]1N(C%10=O)CN9C(=O)N8CN7C(=O)N6CN5C(=O)N4CN3C(=O)N2C2)C3=O)CN4C(=O)N5[C@@H]6[C@H]4N2C(=O)N6CN%10[C@H]1N3C5 MSBXTPRURXJCPF-DQWIULQBSA-N 0.000 description 2
- OOXWYYGXTJLWHA-UHFFFAOYSA-N cyclopropene Chemical compound C1C=C1 OOXWYYGXTJLWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 2
- 244000005706 microflora Species 0.000 description 2
- 235000011197 perejil Nutrition 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 240000004507 Abelmoschus esculentus Species 0.000 description 1
- 235000003934 Abelmoschus esculentus Nutrition 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical compound NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000662 Anethum graveolens Species 0.000 description 1
- 244000223760 Cinnamomum zeylanicum Species 0.000 description 1
- 235000002787 Coriandrum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- HLOPMQJRUIOMJO-ZPYNKGFJSA-N L-2-amino-4-methoxy-trans-but-3-enoic acid Chemical compound CO\C=C\[C@H](N)C(O)=O HLOPMQJRUIOMJO-ZPYNKGFJSA-N 0.000 description 1
- RQVLGLPAZTUBKX-VKHMYHEASA-N L-vinylglycine Chemical class C=C[C@H](N)C(O)=O RQVLGLPAZTUBKX-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 235000006679 Mentha X verticillata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 description 1
- 235000001636 Mentha x rotundifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000010676 Ocimum basilicum Nutrition 0.000 description 1
- 240000007926 Ocimum gratissimum Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 244000018633 Prunus armeniaca Species 0.000 description 1
- 235000009827 Prunus armeniaca Nutrition 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- MEFKEPWMEQBLKI-AIRLBKTGSA-N S-adenosyl-L-methioninate Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](C[S+](CC[C@H](N)C([O-])=O)C)O[C@H]1N1C2=NC=NC(N)=C2N=C1 MEFKEPWMEQBLKI-AIRLBKTGSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229960001570 ademetionine Drugs 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 108091054761 ethylene receptor family Proteins 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 210000003754 fetus Anatomy 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021018 plums Nutrition 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 108020003175 receptors Proteins 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/02—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
- C07C13/04—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with a three-membered ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N27/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing hydrocarbons
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
- A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
- A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10
- A23B7/144—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
- A23B7/152—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere comprising other gases in addition to CO2, N2, O2 or H2O ; Elimination of such other gases
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу обработки урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой на хранение. Способ включает обработку урожая газообразным 1-метилциклопропеном (1-МЦП) и последующее его хранение в обычной или регулируемой газовой среде при пониженной температуре и характеризуется тем, что при обработке сельскохозяйственной продукции в атмосфере дополнительно содержится ацетилен при массовом соотношении 1-МЦП:ацетилен=1:100-5000. Использование данного способа позволяет сделать его более универсальным и простым в использовании на практике и обеспечить длительное хранение плодоовощной и растениеводческой продукции. 10 пр.
Description
Изобретение относится к технологии обработки урожая сельскохозяйственных культур с целью увеличения сроков хранения и улучшению их качества. В частности, изобретение относится к технологии обработки плодов, ягод и фруктов препаратом на основе 1-метилциклопропена (1-МЦП), который обладает свойствами, блокирующими действие «старящего газа» - этилена - на рецепторы созревания. Из уровня техники известны способы применения циклопропена и его производных в сельском хозяйстве для ингибирования созревания и старения растений и плодов /1/. Известно, что ингибирующая способность таких соединений в отношении яблок в вегетационном периоде, высока.
Из уровня техники известны агрохимические смеси, содержащие 1-метилциклопропен и второй активный компонент /2, 3/. В качестве этиленмодуляторов используют вещества, которые ингибируют превращение S-аденозилметионина в 1-аминоциклопропан-1-карбоновую кислоту (производные винилглицина - аминоэтоксивинилглицин, метоксивинилглицин и др.); вещества, которые блокируют превращение 1-аминоциклопропан-1-карбоновой кислоты в этилен (ионы Со++ или Ni++ и др.); а также вещества, которые прочно связываются с рецепторами этилена растительной ткани и блокируют действие этилена на растения (циклопропен и его производные, 2,5-норборнадиен, 3-амино-1,2,4-триазол, ионы Ag++)
Ввиду крайней нестабильности и высокой реакционной способности предложены многочисленные варианты связывания различными сорбционными веществами и способами, позволяющими длительно сохранять, транспортировать и использовать 1-метилциклопропен в качестве препарата для обработки плодов и фруктов в послеуборочном сезоне.
Наиболее близким по своей технической сущности и достигаемому результату является способ хранения сельскохозяйственной продукции, включающий выдержку сельскохозяйственной продукции перед закладкой на хранение в атмосфере, содержащей газообразный 1-метилциклопропен, при температуре от 0 до 20°C в течение 1,0-11,5 ч. Газообразный 1-МЦП образуется в процессе самой обработки из порошкообразного препарата, представляющего собой комплекс жидкого 1-МСП, смешанного со смесью, состоящей из альфа - циклодекстрина от 0,1 до 80 масс. %, кукурбитурила от 0,1 до 80 масс. % и воды от 10 до 50 масс. %, при температуре от 2 до 4°C в течение 2-4 часов, до полного поглощения 1-МЦП, высушенного при температуре от 20 до 80°C до получения сухого остатка, содержащего 2,3-3,8 масс. %.
В ходе обработки указанную смесь смешивают с 5-10 кратным избытком пищевой соды и добавляют воду, после чего начинается выделение газообразного 1-МЦП. Затем обработанную продукцию помещают на хранение в холодильные камеры, работающие по принципу обычной атмосферы. Изобретение обеспечивает увеличение сроков хранения сельскохозяйственной продукции и улучшение ее качества /5, прототип/.
Недостатком известного способа является отсутствие в материалах патента точных сведений, позволяющих воспроизводить условия способа, поскольку не указано точное содержание основного действующего вещества - 1-МЦП в конкретных примерах выполнения, а также невозможно точно определиться с термином «5-10 кратный избыток пищевой соды». Избыток по отношению к чему? К 1-МЦП или к общему количеству препарата? Кроме того, в примерах выполнения способа указано слишком малое заполнение объема хранилища обрабатываемой продукцией, например, 500 кг яблок в 20 м куб. полезного объема, что в разы меньше действительного заполнения фруктохранилищ. Наконец, эффективность обработки не очень высока, расход дорогого реагента в процессе обработки большой.
Задачей данного изобретения является увеличение эффективности обработки сельскохозяйственной продукции 1-МЦП и снижение расхода дорогого реагента.
Поставленная задача достигается заявленным способом хранения урожая плодов, ягод и фруктов, включающим обработку урожая газообразным 1-метилциклопропеном и последующее его хранение в обычной или регулируемой газовой среде при пониженной температуре, отличающимся тем, что при обработке сельскохозяйственной продукции в атмосфере дополнительно содержится ацетилен при массовом соотношении 1-МЦП : ацетилен =1:100-5000.
Действительное количество 1-МСП, используемое для обработки плодов и фруктов, может превышать минимальное необходимое количество многократно, но это не целесообразно исключительно по экономическим соображениям.
В качестве источника 1-МСП используют препарат «Fresh-Forma» с содержанием основного вещества от 1,5 до 4,4 масс. % в зависимости от способа его получения.
В качестве источника ацетилена используют либо карбид кальция - это наиболее удобный метод выделения ацетилена в атмосферу - либо ацетилен, взятый из баллона для ацетиленовой резки стали.
Необходимую концентрацию 1-МЦП по заявленному способу в объеме хранилища создают путем взаимодействия определенного количества препарата «Фреш-Форма» с водным раствором, содержащим кальцинированую соду или другую щелочь - NaOH, КОН, NaHCO3 и др. Концентрация щелочи составляет обычно составляет от 0.1 до 3 масс. %. Количество водного раствора щелочи составляет
10÷20 массовых частей на 1 массовую часть препарата «Fresh-Forma».
Взаимодействие препарата по заявленному способу со щелочью проводят в одном или нескольких открытых аппаратах (открытые стеклянные, пластиковые или металлические сосуды) с мешалкой или без таковой, которые по возможности равномерно распределяют по хранилищу или контейнеру. В этот же контейнер прибавляют расчетное количество карбида кальция в случае, если источником ацетилена служит карбид кальция.
Данный способ можно использовать для увеличения сроков хранения различных сортов отечественных и зарубежных плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени:
Яблоки - Коричное полосатое, Штрейфлинг (Осеннее полосатое), Боровинка, Анис Алый, Ранетка пурпуровая, Китайка Долго, Лалетино, Сеянец Требо (Рижский голубок), Мекинтош, Бельфлер-китайка, Бессемянка мичуринская, Антоновка полуторафунтовая (шестисотграммовая), Уральское наливное. Уэлси (Изобильное, Плодородное, Тартусская роза, Тартусское розовое, Урожайное), Анис Полосатый, Анис розово-полосатый, Бабушкино, Скрыжапель, Антоновка обыкновенная, Теллисааре, Пепин литовский, Уэлси, Пепин шафранный, Богатырь, Лобо, Русский рамбурный ренет (Сигне-тилиш), Борсдорфское луковичное, Шаропай (Сквозница валаамская), Башкирский красавец, Славянка, Феникс Алтайский, Жигулевское, Мартовское, Синап Орловский, Ренет Симиренко, Северный Синап, Декабренок, Орлик, Айдаред, Голден Делишес, Ред Чив, Старкримсон, Грани Смит, Ред Делишес, Фуджи, Корей.
Груши - Любимица Яковлева, Августовская Роса, Осеннее Яковлева, Красавица Черненко, Аббат Феттель, Любимица Клаппа.
Белые сорта персиков и сорта персиков «Наринджи», сорта винограда «Кишмиш», «Дамские пальчики».
Томаты - «Бычье сердце», «Черри Пиноккио», «Фараон», «Отреза Fl». Огурцы - «Беттина Fl», «Маринда Fl», «Дворянский Fl», а также различная зелень (базилик, петрушка, укроп, кинза, мята, кориандр и др.).
В каждом примере по заявленному способу перед обработкой плодов и фруктов газообразным 1-МЦП определяют их физиологическое состояние, выбраковывают больные плоды, и после этого приступают к обработке. Далее плоды помещают в хранилище объемом 38 м3 и подвергают воздействию газообразного 1-МЦП и ацетилена в течение 12-48 часов, после этого хранилище или контейнер заполняют обычной или регулируемой атмосферой. Источником 1-МЦП является препарат «Фреш-Форма». Источником ацетилена в большинстве случаев служил карбид кальция.
В дальнейшем все партии плодов хранят в одинаковых условиях (в регулируемой и/или обычной атмосфере), периодически отбирая образцы плодов и определяя их физиологическое состояние: твердость, процент больных плодов (загар, гниль). Кроме того, сразу после выемки плодов из хранилища оценивают их физиологическое состояние.
Аналогичную оценку физиологического состояния плодов проводят после их выемки из хранилища и выдержки в течение 7 суток в комнатных условиях.
Следующие примеры иллюстрируют способ:
Пример 1 (сравнительный по прототипу).
В полиэтиленовый рукав длиной 10 метров и шириной 1,5 метра помещали 500 кг (в ящиках по 25 кг) свежесорванных яблок сорта «Астраханское белое». Равномерно по всей длине рукава размещали емкости с порошковой смесью, состоящую из препарата 1-МЦП в сочетании с 10-кратным избытком пищевой соды, общим количеством 5 грамм. 1-МЦП получали по методике, указанной в /4/. Получаемый по этой методике газообразный 1-МЦП конденсировали при - 60°C и далее смешивали смешанного со смесью, состоящей из 70 масс. % альфа-циклодекстрина, 5 масс. % кукурбитурила и 25 масс. % воды 3°C в течение 4-х часов до полного поглощения 1-МЦП, после чего полученный комплекс высушивали при температуре 50-60°C до постоянной массы сухого остатка с содержанием 1-МЦП 2,3 масс. %.
Количество препарата 1-МЦП в расчете на количество подвергаемых обработке яблок составляет 0,5 грамма на 500 кг, или 1 грамм на 1 тонну продукции.
Концы пакета плотно скрепляли для создания герметичности внутренней атмосферы. В каждую емкость, содержащую порошковую смесь, вводили воду в количестве 50 мл посредством шприца. Все вновь образованные отверстия в полиэтиленовом рукаве герметизировали. При температуре 10°C яблоки выдерживали в течение 10 часов, после чего их доставали из рукава и помещали в холодильные камеры, работающие по принципу обычной атмосферы (OA). В качестве контроля, параллельно опытной партии, проводили сбор 500 кг яблок сорта «Астраханское белое», которые не были обработаны порошковой смесью и выдерживались в течение 10 часов при 10°C в OA, затем также были помещены в холодильную камеру с OA режимом работы.
Результат воздействия порошковой смеси был очевиден уже через 1-1,5 месяца хранения. Яблоки, прошедшие обработку, практически не имели признаков развития поражения: загар, мокрый ожог. Количество отбракованных яблок составило 2%. Кроме того, на срезе яблок наблюдалось отсутствие побурения сердцевины. Яблоки из контрольной партии, в отличие от опытной партии, теряли вкусовые качества, приобретая эффект рыхлости плода. Количество отбракованных яблок из контрольной партии составило 8%. Но уже через 3 месяца хранения в обработанной партии количество отбракованных яблок составило 7%, а через 4 месяца хранения - 29%.
Данный пример иллюстрирует недостаточную эффективность известного способа для длительного хранения.
Пример 2 (по заявленному способу).
В утепленный контейнер с внутренним объемом 38 м3 помещали 3500 кг (в ящиках по 25 кг) яблок сорта «Синап Орловский», собранных за 8 дней до проведения опыта.
Равномерно по всей длине контейнера размещали 5 емкостей с 2% раствором соды кальцинированной. В каждой емкости находится по 50 мл такого раствора. Температуру в контейнере доводят до +14°C. Контейнер термостатировали при указанной температуре 24 часа, после чего в емкости равными порциями вносили 1,5 г коммерческого препарата «Фреш-Форма» с содержанием 1-МЦП 3,5 масс. %. Расчетное количество 1-МЦП в помещении при обработке составит 0,052 г. Одновременно в емкости равными порциями вносят 50 граммов карбида кальция. Расчетное количество выделившего ацетилена в помещении составляет 20,3 г, соотношение 1-МЦП : ацетилен составляет 1:390. После этого включали 2 внутрискладских вентилятора для обеспечения быстрого распределения 1-МЦП и ацетилена внутри хранилища.
При температуре +14°C яблоки выдерживали в течение 20 часов, после чего их доставали из контейнера и помещали в холодильные камеры, работающие по принципу обычной атмосферы (OA) при температуре +3°C. В качестве контроля, параллельно опытной партии, проводили сбор 500 кг яблок сорта «Синап Орловский», которые не были обработаны 1-МЦП, которые затем также были помещены в холодильную камеру с OA режимом работ
Результат воздействия препарата «Фреш-Форма» и ацететилена был очевиден уже на 2-ой -3-тий месяц хранения. Яблоки, прошедшие обработку, практически не имели признаков развития поражения: загар, мокрый ожог. Кроме того, на срезе яблок наблюдалось отсутствие побурения сердцевины. Яблоки из контрольной партии, в отличие от опытной партии, теряли вкусовые качества, приобретая эффект рыхлости плода. Количество отбракованных плодов в обработанной и в контрольной партиях составляло по прошествии 3-х месяцев хранения 2% и 29% соответственно, после 5 месяцев хранения - 5% и 79% соответственно.
Пример 3 (по заявленному способу).
Обработке подвергали свежесобранные яблоки сортов «Ренет Семиренко» в количестве 5000 кг в ящиках по 25 кг.
Равномерно по всей длине контейнера размещали 5 емкостей с 1,5% раствором NaOH. В каждой емкости находится по 70 мл такого раствора. Температуру в контейнере доводят до +16°C. Контейнер термостатировали при указанной температуре 24 часа, после чего в емкости равными порциями вносили 2,3 г коммерческого препарата «Фреш-Форма» с содержанием 1-МЦП 3,5 масс. %. Расчетное количество 1-МЦП в помещении при обработке составит 0,08 г. Одновременно в емкости равными порциями вносят 150 граммов карбида кальция. Расчетное количество выделившего ацетилена в помещении составляет 60 г, соотношение 1-МЦП : ацетилен составляет 1:750. После этого включали 2 внутрискладских вентилятора для обеспечения быстрого распределения 1-МЦП и ацетилена внутри хранилища. После этого включали 2 внутрискл адских вентилятора для обеспечения быстрого распределения 1-МЦП и ацетилена внутри хранилища.
При температуре +16°C яблоки выдерживали в течение 20 часов, после чего их доставали из контейнера и помещали в холодильные камеры, работающие по принципу обычной атмосферы (OA) при температуре +1°C. В качестве контроля, параллельно опытной партии, проводили сбор 1000 кг яблок сорта «Ренет Симеренко», которые не были обработаны 1-МЦП, которые затем также были помещены в холодильную камеру с OA режимом работы.
Результат воздействия препарата «Фреш-Форма» и ацететилена был очевиден уже на 2-ой - 3-тий месяц хранения. Яблоки, прошедшие обработку, практически не имели признаков развития поражения: загар, мокрый ожог. Кроме того, на срезе яблок наблюдалось отсутствие побурения сердцевины. Яблоки из контрольной партии, в отличие от опытной партии, теряли вкусовые качества, приобретая эффект рыхлости плода. Спустя 4 месяца у обработанных яблок оставался первоначальный внешний вид (твердость 6,2 кг/см2), у необработанных же наблюдался эффект рыхления (твердость 5,5 кг/см2). Кроме того, отмечалось наличие грибковых поражений и увеличения площади сердцевидного побурения на срезе яблок. Количество отбракованных плодов в обработанной и в контрольной партиях составляло по прошествии 4-х месяцев хранения 3% и 44% соответственно.
Пример 4 (по заявленному способу).
Сравнению подвергались обработанные и необработанные яблоки из примера 3, но хранящиеся в регулируемой атмосфере (РА) (O2 - 2÷2.5%, CO2 - 1.2÷5-1.5%, азот - остальное) при +3°C в течение 5 месяцев. Источником ацетилена служил баллонный газ, предварительно набранный в резиновую камеру с внутренним объемом 150 литров. Количество выпущенного в атмосферу ацетилена составило 176 г, соотношение 1-МЦП : ацетилен составило 1:2174.
Количество отбракованных плодов в обработанной и в контрольной партиях составляло по прошествии 5-ти месяцев хранения 4% и 36% соответственно.
Пример 5 (по заявленному способу).
Сравнению подвергались обработанные и необработанные груши сорта «Волжская осенняя» в количестве по 1000 кг. Количество 1-МЦП при обработке составило 0,7 г. Соотношение 1-МЦП : ацетилен при обработке составило 1:100. Обработанная и контрольная партии хранились в OA при +2°C в течение 2 месяцев. Количество отбракованных плодов в обработанной и в контрольной партиях составляло по прошествии 2-ти месяцев хранения 4% и 18% соответственно.
Пример 6 (по заявленному способу).
Сравнению подвергались обработанные и необработанные сливы сорта «Витебская поздняя» в количестве по 1000 кг. Количество 1-МЦП при обработке составило 0,75 г. Соотношение 1-МЦП : ацетилен при обработке составило 1:5000. Обработанная и контрольная партии хранились в OA при +2°C в течение 2 месяцев. Количество отбракованных плодов в обработанной и в контрольной партиях составляло по прошествии 2-ти месяцев хранения 4% и 28% соответственно.
Пример 7 (по заявленному способу).
Сравнению подвергались обработанные и необработанные помидоры сорта «Бычье сердце» в стадии созревания «Красная» количестве по 1000 кг. Количество 1-МЦП при обработке составило 0,55 г. Соотношение 1-МЦП : ацетилен при обработке составило 1:1200. Обработанная и контрольная партии хранились в OA при +2°C в течение 2-х месяцев. Количество отбракованных плодов в обработанной и в контрольной партиях составляло по прошествии 2-ти месяцев хранения 2% и 18% соответственно.
Пример 8 (по заявленному способу).
Сравнению подвергались обработанная и необработанная зелень петрушки в количестве по 50 кг. Количество 1-МЦП при обработке составило 0,05 г. Соотношение 1-МЦП : ацетилен при обработке составило 1:500. Обработанная и контрольная партии хранились в OA при +2°C в течение 1,5-ра месяцев. Количество отбракованной зелени в обработанной и в контрольной партиях составляло по прошествии 1,5 месяцев хранения 12% и 88% соответственно.
Пример 9 (по заявленному способу).
Сравнению подвергались обработанные и необработанные гроздья винограда сорта «Кишмиш» в количестве по 1000 кг. Количество 1-МЦП при обработке составило 1,25 г. Соотношение 1-МЦП : ацетилен при обработке составило 1:1300. Обработанная и контрольная партии хранились в OA при +2°C в течение 3-х месяцев. Количество отбракованных плодов в обработанной и в контрольной партиях составляло по прошествии 2-ти месяцев хранения 3% и 28% соответственно, после 3-х месяцев - хранения 5% и 58% соответственно. По истечении 3-х месяцев были выделены следующие преимущества обработанных гроздей винограда по сравнению с контрольными: прежде всего, это ярко выраженные вкусовые качества, которые, как известно, при хранении ягод теряются, отсутствие (или незначительное присутствие) микрофлоры, серой и зеленой гнили, а также побурения ягод.
Пример 10 (по заявленному способу).
Сравнению подвергались обработанные и необработанные персики сорта «Золотой Юбилей» по 500 кг. Количество 1-МЦП при обработке составило 0,75 г. Соотношение 1-МЦП : ацетилен при обработке составило 1:840. Обработанная и контрольная партии хранились в РА при +2°C в течение 2-х месяцев. По истечении 3 недель было заметно увядание контрольных образцов, выраженное потерей твердости плода, развитием микрофлоры и появлением значительной площади побурения сердцевины Количество отбракованных плодов в обработанной и в контрольной партиях составляло по прошествии 2-х месяцев хранения 6% и 39% соответственно.
Данный способ не ограничивается приведенными примерами. Аналогичные результаты наблюдаются при обработке 1-МЦП других овощей, зелени, плодов, ягод и фруктов (абрикосы, груша, вишня, черешня, слива) и последующем их хранением в холодильной камере с OA или РА режимом работы.
Источники информации, принятые во внимание:
1. WO 9533377.
2. WO 2005044002.
3. WO 2008071714.
4. Synthesis of 1-Methylcyclopropene" F. Fisher, D.E. Applequist, Noyes Chemical Laboratory.
University of Illinois Urbana, Illinois 61803, February 24, 1965).
5. Патент на изобретение РФ №2525722 (прототип).
Claims (1)
- Способ обработки урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой на хранение, включающий обработку урожая газообразным 1-метилциклопропеном (1-МЦП) и последующее его хранение в обычной или регулируемой газовой среде при пониженной температуре, отличающийся тем, что при обработке сельскохозяйственной продукции в атмосфере дополнительно содержится ацетилен при массовом соотношении 1-МЦП:ацетилен=1:100-5000.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017125849A RU2667518C1 (ru) | 2017-07-19 | 2017-07-19 | Способ обработки урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой на хранение |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017125849A RU2667518C1 (ru) | 2017-07-19 | 2017-07-19 | Способ обработки урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой на хранение |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2667518C1 true RU2667518C1 (ru) | 2018-09-21 |
Family
ID=63668832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017125849A RU2667518C1 (ru) | 2017-07-19 | 2017-07-19 | Способ обработки урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой на хранение |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2667518C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2726434C1 (ru) * | 2019-10-02 | 2020-07-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВО "КубГТУ") | Способ хранения плодов |
| RU2742272C1 (ru) * | 2019-03-31 | 2021-02-04 | Мария Ивановна Иванова | Сухая смесевая порошковая или таблетированная композиция, содержащая комплекс 1-метилциклопропена с альфа-циклодекстрином для обработки плодоовощной продукции и способ обработки плодоовощной продукции этой композицией перед закладкой ее на хранение или перед транспортировкой. |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6313068B1 (en) * | 1998-08-20 | 2001-11-06 | Agrofresh, Inc. | Synthesis methods, complexes and delivery methods for the safe and convenient storage, transport and application of compounds for inhibiting the ethylene response in plants |
| EP1192859A1 (en) * | 2000-09-28 | 2002-04-03 | Rohm And Haas Company | Delivery system for cyclopropenes |
| RU2267477C1 (ru) * | 2004-07-01 | 2006-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Вега-хим" | Способ получения 1-метилциклопропена |
| MD20080008A (ru) * | 2008-01-10 | 2009-07-31 | Ооо "Fito-Mag" | Способ хранения плодоовощной и растениеводческой продукции |
| EP2164323A1 (en) * | 2006-12-15 | 2010-03-24 | Rohm and Haas Company | Mixtures comprising 1-methylcyclopropene |
| CN101715760A (zh) * | 2009-12-01 | 2010-06-02 | 山东营养源食品科技有限公司 | 1-甲基环丙烯液体制剂 |
| RU2400067C1 (ru) * | 2009-05-27 | 2010-09-27 | Валерий Федорович Швец | Порошковый препарат, способ его получения и композиции для обработки растений |
| RU2424660C1 (ru) * | 2010-03-25 | 2011-07-27 | Валерий Федорович Швец | Композиция для обработки растений и плодов и способы повышения урожая плодоовощной и растениеводческой продукции и увеличение срока его хранения |
| RU2459791C1 (ru) * | 2011-10-07 | 2012-08-27 | Андрей Владимирович Голубев | Способ получения 1-метилциклопропена |
| RU2013103828A (ru) * | 2013-01-30 | 2014-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции |
| RU2544395C1 (ru) * | 2013-08-15 | 2015-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции |
-
2017
- 2017-07-19 RU RU2017125849A patent/RU2667518C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6313068B1 (en) * | 1998-08-20 | 2001-11-06 | Agrofresh, Inc. | Synthesis methods, complexes and delivery methods for the safe and convenient storage, transport and application of compounds for inhibiting the ethylene response in plants |
| EP1192859A1 (en) * | 2000-09-28 | 2002-04-03 | Rohm And Haas Company | Delivery system for cyclopropenes |
| RU2267477C1 (ru) * | 2004-07-01 | 2006-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Вега-хим" | Способ получения 1-метилциклопропена |
| EP2164323A1 (en) * | 2006-12-15 | 2010-03-24 | Rohm and Haas Company | Mixtures comprising 1-methylcyclopropene |
| MD20080008A (ru) * | 2008-01-10 | 2009-07-31 | Ооо "Fito-Mag" | Способ хранения плодоовощной и растениеводческой продукции |
| RU2400067C1 (ru) * | 2009-05-27 | 2010-09-27 | Валерий Федорович Швец | Порошковый препарат, способ его получения и композиции для обработки растений |
| CN101715760A (zh) * | 2009-12-01 | 2010-06-02 | 山东营养源食品科技有限公司 | 1-甲基环丙烯液体制剂 |
| RU2424660C1 (ru) * | 2010-03-25 | 2011-07-27 | Валерий Федорович Швец | Композиция для обработки растений и плодов и способы повышения урожая плодоовощной и растениеводческой продукции и увеличение срока его хранения |
| RU2459791C1 (ru) * | 2011-10-07 | 2012-08-27 | Андрей Владимирович Голубев | Способ получения 1-метилциклопропена |
| RU2013103828A (ru) * | 2013-01-30 | 2014-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции |
| RU2531611C2 (ru) * | 2013-01-30 | 2014-10-27 | Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции |
| RU2544395C1 (ru) * | 2013-08-15 | 2015-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2742272C1 (ru) * | 2019-03-31 | 2021-02-04 | Мария Ивановна Иванова | Сухая смесевая порошковая или таблетированная композиция, содержащая комплекс 1-метилциклопропена с альфа-циклодекстрином для обработки плодоовощной продукции и способ обработки плодоовощной продукции этой композицией перед закладкой ее на хранение или перед транспортировкой. |
| RU2726434C1 (ru) * | 2019-10-02 | 2020-07-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВО "КубГТУ") | Способ хранения плодов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Fruit quality and leaf photosynthesis in response to microenvironment modification around individual fruit by covering the fruit with plastic in nectarine and peach trees | |
| JP5528919B2 (ja) | 農産物の処理 | |
| RU2667518C1 (ru) | Способ обработки урожая плодов, фруктов, ягод, овощей и зелени перед закладкой на хранение | |
| Cooke et al. | The Storage of Tropical Root and Tuber Cropscassava, Yam and Edible Aroids | |
| CN107897342A (zh) | 一种葡萄二氧化硫气调保鲜方法 | |
| RU2658668C1 (ru) | Способ обработки урожая плодов, ягод, фруктов, овощей и зелени перед закладкой на хранение | |
| RU2662155C1 (ru) | Способ обработки урожая плодов, ягод и фруктов перед закладкой их на хранение или перед транспортировкой и сухая смесевая композиция, содержащая препарат 1-метилциклопропена для этой обработки | |
| RU2325810C2 (ru) | Способ хранения урожая плодоовощной и растениеводческой продукции | |
| WO2015166683A1 (ja) | 還元性肥料を植物体に適用する方法及び落葉果樹に使用される薬剤 | |
| RU2525722C1 (ru) | Способ хранения сельскохозяйственной продукции | |
| RU2658694C1 (ru) | Способ обработки урожая плодов, ягод и фруктов перед закладкой их на хранение | |
| Neuwald et al. | The incidence of Neofabraea spp. in'Pinova'apples can be reduced at elevated storage temperatures | |
| Aksoy et al. | Impact of fumigants applied to control storage pests on fruit quality of dried figs | |
| Samaan et al. | Treatments to increase storability and marketability of guava (Psidium guajava L.) fruits | |
| CN112205466A (zh) | 一种八月瓜采后贮藏保鲜剂及其制备方法和使用方法 | |
| Ghorbani et al. | Influence of different calcium compounds and fruit development stages on yield, fruit quality and shelf Life of ‘Granny Smith’apples | |
| CN110353030A (zh) | 一种金针菇的保鲜增鲜方法 | |
| Adewoyin | Effects of packaging materials and storage conditions on storability of pepper (Capsicum frutescens L.) fruits | |
| Khanal et al. | Post-harvest study of mandarin in cold storage condition and ambient condition at Syangja, Nepal | |
| Kim et al. | Comparison of the change in quality indices during distribution period by import season in three grape cultivars | |
| Khan et al. | Quality evaluation of oven dried and fresh oyster mushroom store at room temperature | |
| Prado et al. | Liming and postharvest quality of carambola fruits | |
| Somkuwar et al. | Effect of rootstocks and pre-harvest treatments on storage life of Thompson Seedless grapes | |
| Pusik et al. | Research of garlic preservation depending on treatment with hydrophobic protective coatings and growth-inhibiting substances | |
| Meyvaci et al. | Optimization of magnesium phosphide treatment used to control major dried fig storage pests |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190720 |