RU2665041C2 - Способ получения биодизельного топлива - Google Patents

Способ получения биодизельного топлива Download PDF

Info

Publication number
RU2665041C2
RU2665041C2 RU2016152705A RU2016152705A RU2665041C2 RU 2665041 C2 RU2665041 C2 RU 2665041C2 RU 2016152705 A RU2016152705 A RU 2016152705A RU 2016152705 A RU2016152705 A RU 2016152705A RU 2665041 C2 RU2665041 C2 RU 2665041C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
membrane
catalytically active
water
mixture
diffusion layer
Prior art date
Application number
RU2016152705A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016152705A3 (ru
RU2016152705A (ru
Inventor
Наиля Рафиковна Альмяшева
Лариса Викторовна Жигалова
Елена Викторовна Савельева
Дмитрий Сергеевич Копицын
Михаил Сергеевич Котелев
Андрей Александрович Новиков
Павел Александрович Гущин
Евгений Владимирович Иванов
Владимир Арнольдович Винокуров
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина"
Priority to RU2016152705A priority Critical patent/RU2665041C2/ru
Publication of RU2016152705A3 publication Critical patent/RU2016152705A3/ru
Publication of RU2016152705A publication Critical patent/RU2016152705A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2665041C2 publication Critical patent/RU2665041C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D17/00Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/02Preparation of carboxylic acid esters by interreacting ester groups, i.e. transesterification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/10Ester interchange
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12MAPPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M1/00Apparatus for enzymology or microbiology
    • C12M1/40Apparatus specially designed for the use of free, immobilised, or carrier-bound enzymes, e.g. apparatus containing a fluidised bed of immobilised enzymes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12NMICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N11/00Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
    • C12N11/02Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
    • C12N11/08Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a synthetic polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/02Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
    • C12P7/04Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
    • C12P7/18Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic polyhydric
    • C12P7/20Glycerol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/64Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10Biofuels, e.g. bio-diesel
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению топлив из возобновляемого сырья. Способ получения биодизельного топлива заключается в том, что масло смешивают с низшим спиртом с получением смеси, затем проводят процесс переэтерификации с использованием воды и каталитически активной мембраны, состоящей из диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом, при этом пористый полимер выбран из тканых или нетканых материалов из волокон полиэтилена, полипропилена, политетрафторэтилена, полиамида, при этом указанную смесь приводят в контакт с каталитически активным слоем мембраны, а воду - с диффузионным слоем мембраны, после чего продукт контактирования указанной смеси с каталитически активным слоем подвергают упариванию для удаления непрореагировавшего спирта с получением целевого биодизельного топлива, а продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. Технический результат – усовершенствование технологии получения биодизельного топлива, что обеспечивается липолитическим микроорганизмом, находящимся в активном сосотоянии в течение всего времени контактирования, при этом продукт получают с достаточно высоким выходом. 5 пр.

Description

Изобретение относится к области получения топлив из возобновляемого сырья, в частности, к области получения биодизельного топлива из растительных масел.
Под биодизельным топливом понимают смеси сложных эфиров жирных кислот, в особенности метиловых и этиловых эфиров жирных кислот.
Известны способы получения биодизельного топлива с использованием неорганического катализатора - кислоты или щелочи (US 6211390, 2001, WO 2005/093015, 2005; US 5713965, 1998; US 5525126, 1996). Общим и существенным недостатком данных решений является необходимость очистки продуктов от неорганического катализатора путем промывки водой с последующей нейтрализацией. Кроме того, к недостаткам можно отнести образование большого количества щелочных или кислых стоков, что отрицательно сказывается на экологических показателях процесса в целом.
Также описаны методы получения биодизельного топлива с использованием биокатализаторов: ферментов или нативных клеток различных липолитических микроорганизмов. Данные методы позволяют избежать присутствия неорганических примесей в продуктах, однако такие показатели как выход и конверсия исходного сырья для описанных способов не велики, поскольку при использовании биокатализатора невозможно использовать большой избыток спирта в исходной смеси. Кроме того, биокатализатор теряет свою активность в ходе реакции за счет образования глицерина.
Так, известен способ получения биодизельного топлива, проводимый с помощью биореактора, содержащего полупроницаемую мембрану из регенерированной целлюлозы и иммобилизированной на носителе липазы Candida antarctica lipase В (KR 101143313, 2012).
Недостатками данного способа являются необходимость использования дорогостоящей выделенной липазы, а также необходимость иммобилизации липазы, которая приводит к частичной потере каталитической активности.
Наиболее близким к изобретению является способ получения биодизельного топлива (CN 101265413, 2008) с использованием липазы, иммобилизированной на пористой мембране. Мембрана, при этом, выполнена в виде пустотелого волокна, находящегося внутри реактора. Смесь масла и спирта циркулирует в объеме реактора, вода - в полости волокна. Образующийся в качестве продукта глицерин проникает сквозь мембрану и выводится из реакционной среды, обеспечивая смещение равновесие в реакции переэтерификации. Кроме того, вода, циркулирующая через полость волокна мембраны, частично проникая в реакционный объем, обеспечивает высокую активность иммобилизированной липазы.
Недостатками данного способа являются необходимость использования дорогостоящей липазы, а также сложность проведения процесса иммобилизации последней.
Техническая проблема заключается в упрощении технологии получения биодизельного топлива и снижении затрат на его производство.
Поставленная проблема решается описываемым способом получения биодизельного топлива, заключающийся в том, что смешивают масло с низшим спиртом с получением смеси и проводят процесс переэтерификации с использованием воды и каталитически активной мембраны, состоящей из диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом, при этом указанную смесь приводят в контакт с каталитически активным слоем мембраны, а воду - с диффузионным слоем мембраны, после чего продукт контактирования указанной смеси с каталитически активным слоем подвергают упариванию для удаления непрореагировавшего спирта с получением целевого биодизельного топлива, а продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин.
Технический результат заключается в повышении площади поверхности контактирования смеси масла со спиртом с каталитически активным слоем за счет использования липолитического микроорганизма, находящегося в активном состоянии в течение всего времени контактирования.
Способ получения биодизельного топлива проводят следующим образом.
Смешивают масло с низшим спиртом с получением смеси и проводят процесс переэтерификации с использованием воды и каталитически активной мембраны, состоящей из диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом.
Диффузионный слой мембраны представляет собой слой полимерного материала, проницаемого по отношению к низшим спиртам, в том числе по отношению к многоатомным спиртам, в частности, к глицерину. В качестве полимера возможно использовать любые полимерные материалы, совместимые с водными растворами спиртов, например, ацетат целлюлозы, поликарбонат, политетрафторэтилен.
Соединительный слой выполнен из пористого полимера, инертного по отношению к используемым в способе реагентам и липолитическим микроорганизмам. В качестве указанного пористого полимера возможно, например, использовать вспененные полимеры, в частности, пенополиуретан, а также тканые и нетканые материалы из полимерных волокон, например, тканые или нетканые материалы из волокон полиэтилена, полипропилена, политетрафторэтилена, поламидных волокон (нейлона, капрона), целлюлозных волокон.
Каталитически активный слой мембраны образован липолитическим микроорганизмом.
Используемую в описываемом способе каталитически активную мембрану получают следующим образом.
Предварительно готовят питательную среду для культивирования липолитических микроорганизмов.
Состав питательной среды подбирают в соответствии с видовой принадлежностью используемого липолитического микроорганизма. Предпочтительно используют загущенную питательную среду, содержащую необходимые для роста микроорганизма минеральные соли, источник углерода, источник азота и полисахарид для загущения среды. Минеральные соли выбирают в соответствии с видовой принадлежностью используемого липолитического микроорганизма. Так, в случае использования в качестве липолитического микроорганизма грибов вида Aspergillus niger или дрожжей вида Yarrowia lipolytica возможно использовать для приготовления питательной среды в качестве источника минеральных солей водопроводную воду.
Источник углерода выбирают из ряда: масло подсолнечника, рапсовое масло, глюкоза, фруктоза, глюкозо-фруктозный сироп, меласса, солодовый экстракт.
Источник азота выбирают из ряда: соевая мука, дрожжевой экстракт, пептон, триптон, мочевина.
Полисахарид для загущения среды выбирают из ряда: агар, альгинат натрия, карбоксиметилцеллюлоза.
Полученную загущенную питательную среду распределяют по поверхности соединительного слоя мембраны, состоящей из двух слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину и соединительного слоя, выполненного из пористого полимера.
При этом споры или клетки липолитических микроорганизмов возможно импрегнировать в загущенную питательную среду перед или после ее распределения по поверхности соединительного слоя данной мембраны.
Затем мембрану с распределенной по поверхности соединительного слоя загущенной питательной средой выдерживают в присутствии воздуха при термостатировании при температуре, подходящей для роста выбранного липолитического микроорганизма, в течение 20-200 часов. Предпочтительно проводят термостатирование при температуре, оптимальной для роста выбранного липолитического микроорганизма.
Таким образом, достигают равномерного зарастания поверхности исходной мембраны липолитическим микроорганизмом с получением каталитически активной мембраны, состоящей из трех слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом.
Полученная мембрана может быть выполнена в виде пустотелого волокна (трубок) или в виде полимерной пленки.
При этом в качестве липолитического микроорганизма возможно использовать любой микроорганизм, характеризующийся тем, что он синтезирует липазы - ферменты, катализирующие реакции гидролиза, этерификации и переэтерификации липидов, в том числе триглицеридов жирных кислот, свободных жирных кислот и их сложных эфиров. К числу таких микроорганизмов могут относиться, например, бактерии, археи и эукариоты, в том числе одноклеточные грибы (дрожжи) и мицелиальные грибы. Возможно также использование генно-модифицированных микроорганизмов. Предпочтительно в качестве липолитического микроорганизма используют мицелиальные грибы, характеризующиеся тем, что они синтезируют липазы. Наиболее предпочтительно использовать грибы вида Aspergillus niger и дрожжи вида Yarrowia lipolytica.
В качестве масла возможно использовать растительные масла (например, масло подсолнечника, рапсовое масло, пальмовое масло, масло рыжика и другие), а также смеси растительных масел с животными жирами, в том числе, с высоким содержанием свободных жирных кислот.
В качестве спирта возможно использовать различные низшие спирты, предпочтительно, используют метиловый и этиловый спирты.
Наиболее предпочтительно (в случае использования в качестве липолитического микроорганизма грибов вида Aspergillus niger) в качестве питательной среды используют загущенную агаром среду следующего состава: дрожжевой экстракт - 6,2 г/л, соевую муку - 7,4 г/л, масло подсолнечника - 13,2 г/л, агар бактериологический - 15 г/л. Указанную среду готовят на основе водопроводной воды.
Далее смесь масла с низшим спиртом, предпочтительно в массовом соотношении от 3:1 до 20:1, приводят в контакт с каталитически активным слоем мембраны, образованным липолитическим микроорганизмом, а воду - с диффузионным слоем мембраны. Процесс проводят в периодическом или непрерывном режиме. При проведении указанного контактирования продукт контактирования подвергают рециркуляции с добавлением низшего спирта, предпочтительно из расчета от 1:3 до 1:20 в массовых долях по отношению к массе масла на каждый цикл рециркуляции. После проведения достаточного числа циклов рециркуляции продукт контактирования смеси масла с низшим спиртом с каталитически активным слоем мембраны подвергают упариванию для удаления непрореагировавшего спирта с получением целевого биодизельного топлива. Число циклов рециркуляции определяют исходя из суммарного расхода низшего спирта, который предпочтительно составляет от 1:2 до 1:5 по отношению к массе масла. Продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. При этом отделенную воду возможно направлять на рециркуляцию, а глицерин использовать в качестве товарного продукта.
Реализацию описываемого способа возможно осуществлять с использованием любых известных аппаратов, предпочтительно реакторов, например, мембранных реакторов.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие описываемый способ, но не ограничивающие его.
Пример 1.
Предварительно готовят питательную среду следующего состава: дрожжевой экстракт - 6,2 г, соевая мука - 7,4 г, масло подсолнечника - 13,2 г, агар бактериологический - 15 г; водопроводная вода - до объема 1 л. Растворяют агар бактериологический при постоянном нагреве и перемешивании, затем среду в стеклянном сосуде помещают в автоклав и стерилизуют при избыточном давлении. После окончания стерилизации охлаждают жидкую среду до температуры 50-60°С. Затем в стерильных условиях полученную загущенную питательную среду распределяют по поверхности соединительного слоя мембраны, состоящей из двух слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину - ацетата целлюлозы и соединительного слоя, выполненного из пористого полимера - полипропилена и выдерживают при комнатной температуре до затвердевания.
Полученную мембрану помещают в мембранный биореактор. Объемы биореактора со стороны соединительного слоя мембраны с затвердевшей загущенной питательной средой и со стороны диффузионного слоя заполняют стерилизованной водопроводной водой. Объем биореактора со стороны соединительного слоя засевают спорами гриба Aspergillus niger, туда же подают воздух и термостатируют в течение 20 часов при температуре 30°С. Во время термостатирования мицелий гриба равномерно покрывает мембрану, образуя каталитически активный слой.
Таким образом, после проведения термостатирования получают каталитически активную мембрану, состоящую из трех слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину - ацетата целлюлозы, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера полипропилена, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом - грибом Aspergillus niger.
Затем смесь масла с низшим спиртом приводят в контакт с каталитически активным слоем полученной мембраны, а воду - с диффузионным слоем данной мембраны следующим образом.
В реакционный объем биореактора (со стороны каталитически активного слоя мембраны) подают смесь рапсового масла и метанола, взятых в массовом соотношении 10:1. В объем биореактора со стороны диффузионного слоя подают дистиллированную воду и одновременно отводят из него воду, обогащенную глицерином.
Процесс переэтерификации ведут при температуре 20-22°С при рециркуляции смеси внутри реакционного объема. Рециркуляцию смеси проводят с добавлением метанола из расчета 1:10 в массовых долях по отношению к массе масла на каждый цикл рециркуляции до достижения суммарного расхода метанола, равного 1:3 по отношению к массе масла. После окончания процесса переэтерификации продукт контактирования указанной смеси с каталитически активным слоем мембраны замещают на новую порцию смеси масла и спирта и повторяют процесс.
Продукт контактирования смеси с каталитически активным слоем мембраны подвергают упариванию, а именно, нагреванию под вакуумом для удаления непрореагировавшего спирта. Полученный после упаривания продукт представляет собой биодизельное топливо. Продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. При этом отделенную воду возможно направлять на рециркуляцию, а глицерин использовать в качестве товарного продукта.
Выход биодизельного топлива составляет 68% от массы исходного рапсового масла.
Пример 2.
Предварительно готовят питательную среду состава по примеру 1. Растворяют агар бактериологический при постоянном нагреве и перемешивании, затем среду в стеклянном сосуде помещают в автоклав и стерилизуют при избыточном давлении. После окончания стерилизации охлаждают питательную среду до температуры 50-60°С и вносят в нее при перемешивании споры гриба Aspergillus niger. Затем в стерильных условиях полученную загущенную питательную среду равномерно распределяют по поверхности мембраны, состоящей из диффузионного слоя (поликарбонат) и соединительного слоя (полиэтилен), со стороны соединительного слоя и выдерживают при комнатной температуре до затвердевания. Полученную мембрану помещают в мембранный биореактор. Объемы биореактора со стороны питательного слоя и со стороны диффузионного слоя заполняют стерилизованной водопроводной водой. В объем биореактора со стороны питательного слоя подают воздух и термостатируют в течение 50 часов при температуре 25°С. Во время термостатирования мицелий гриба равномерно покрывает мембрану, образуя каталитически активный слой.
Таким образом, после проведения термостатирования получают каталитически активную мембрану, состоящую из трех слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину - поликарбоната, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера - полиэтилена, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом - грибом Aspergillus niger.
Затем смесь масла с низшим спиртом приводят в контакт с каталитически активным слоем полученной мембраны, а воду - с диффузионным слоем данной мембраны следующим образом.
В реакционный объем биореактора (со стороны каталитически активного слоя мембраны) подают смесь масла подсолнечника и этанола, взятых в массовом соотношении 5:1. В объем биореактора со стороны диффузионного слоя подают дистиллированную воду и одновременно отводят из него воду, обогащенную глицерином.
Процесс переэтерификации ведут в непрерывном режиме при температуре 20-22°С, при рециркуляции смеси в реакционном объеме с добавлением этанола из расчета 1:5 в массовых долях по отношению к массе масла на каждый цикл рециркуляции. При этом рециркуляцию проводят до достижения суммарного расхода этанола, равного 1:2 по отношению к массе масла. После окончания процесса переэтерификации продукт контактирования указанной смеси с каталитически активным слоем мембраны замещают на новую порцию смеси масла и спирта и повторяют процесс.
Продукт контактирования смеси с каталитически активным слоем мембраны подвергают упариванию, а именно, нагреванию под вакуумом для удаления непрореагировавшего спирта. Полученный после упаривания продукт представляет собой биодизельное топливо. Продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. При этом отделенную воду возможно направлять на рециркуляцию, а глицерин использовать в качестве товарного продукта.
Выход биодизельного топлива составляет 66% от массы исходного масла подсолнечника.
Пример 3
Предварительно готовят питательную среду состава по примеру 1. Растворяют агар бактериологический при постоянном нагреве и перемешивании, затем среду в стеклянном сосуде помещают в автоклав и стерилизуют при избыточном давлении. После окончания стерилизации охлаждают жидкую среду до температуры 50-60°С. Затем в стерильных условиях питательную среду равномерно распределяют по поверхности соединительного слоя мембраны, состоящей из диффузионного слоя (ацетат целлюлозы) и соединительного слоя (полипропилен) и формованной в виде трубки таким образом, что диффузионный слой образует внутреннюю поверхность трубки, а соединительный слой - внешнюю поверхность трубки, и выдерживают при комнатной температуре до затвердевания. Полученную мембрану в виде трубки, помещают в мембранный биореактор. Внешний по отношению к мембранным трубкам объем биореактора, а также внутренний объем мембранных трубок заполняют стерилизованной водопроводной водой. Внешний объем биореактора засевают спорами гриба Aspergillus niger, туда же подают воздух и термостатируют в течение 96 часов при температуре 25°С. Во время термостатирования мицелий гриба равномерно покрывает поверхность соединительного слоя мембраны, образуя каталитически активный слой.
Таким образом, после проведения термостатирования получают каталитически активную мембрану, состоящую из трех слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину - поликарбоната, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера - полиэтилена, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом - грибом Aspergillus niger.
Затем смесь масла с низшим спиртом приводят в контакт с каталитически активным слоем полученной мембраны, а воду - с диффузионным слоем данной мембраны следующим образом.
В реакционный объем биореактора (со стороны каталитически активного слоя мембраны) подают смесь масла рыжика и этанола, взятых в массовом соотношении 15:1.
Процесс переэтерификации ведут при температуре 20-22°С при рециркуляции указанной смеси, проводимой с добавлением этанола из расчета 1:15 в массовых долях по отношению к массе масла на каждый цикл рециркуляции. При этом рециркуляцию проводят до достижения суммарного расхода этанола, равного 1:2 по отношению к массе масла. Во внутренний объем мембранных трубок непрерывно подают дистиллированную воду и одновременно отводят воду, обогащенную глицерином.
После окончания процесса переэтерификации прореагировавшую массу в объеме биореактора замещают на новую порцию смеси масла и спирта и повторяют процесс.
Продукт контактирования смеси с каталитически активным слоем мембраны подвергают упариванию, а именно, нагреванию под вакуумом для удаления непрореагировавшего спирта. Полученный после упаривания продукт представляет собой биодизельное топливо. Продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. При этом отделенную воду возможно направлять на рециркуляцию, а глицерин использовать в качестве товарного продукта.
Выход биодизельного топлива составляет 62% от массы исходного масла рыжика.
Пример 4.
Предварительно готовят питательную среду состава по примеру 1. Растворяют агар бактериологический при постоянном нагреве и перемешивании, затем среду в стеклянном сосуде помещают в автоклав и стерилизуют при избыточном давлении. После окончания стерилизации охлаждают жидкую среду до температуры 30-40°С и вносят в нее при перемешивании клетки дрожжей Yarrowia lipolytica. Затем в стерильных условиях питательную среду равномерно распределяют по поверхности соединительного слоя мембраны, состоящей из диффузионного слоя (политетрафторэтилен) и соединительного слоя (волокнистый политетрафторэтилен) и формованной в виде трубки таким образом, что диффузионный слой образует внутреннюю поверхность трубки, а соединительный слой - внешнюю поверхность трубки, и выдерживают при комнатной температуре до затвердевания. Полученную мембрану в виде трубки помещают в мембранный биореактор. Внешний по отношению к мембранным трубкам объем биореактора, а также внутренний объем мембранных трубок заполняют стерилизованной водопроводной водой. Во внешний объем биореактора подают воздух и термостатируют в течение 150 часов при температуре 30°С. Во время термостатирования дрожжи равномерно покрывают поверхность соединительного слоя мембраны, образуя каталитически активный слой.
Таким образом, после проведения термостатирования получают каталитически активную мембрану, состоящую из трех слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину - поликарбоната, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера - полиэтилена, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом - клетками дрожжей Yarrowia lipolytica.
Затем смесь масла с низшим спиртом приводят в контакт с каталитически активным слоем полученной трехслойной мембраны, а воду - с диффузионным слоем данной мембраны следующим образом.
В реакционный объем биореактора (со стороны каталитически активного слоя мембраны) подают смесь масла рыжика и метанола, взятых в массовом соотношении 5:1.
Процесс переэтерификации ведут в непрерывном режиме при температуре 30-32°С при рециркуляции указанной смеси с добавлением метанола из расчета 1:5 в массовых долях по отношению к массе масла на каждый цикл рециркуляции. Рециркуляцию проводят до достижения суммарного расхода метанола, равного 1:3 по отношению к массе масла. Во внутренний объем мембранных трубок непрерывно подают дистиллированную воду и одновременно отводят воду, обогащенную глицерином.
После окончания процесса переэтерификации продукт контактирования замещают на новую порцию смеси масла и спирта и повторяют процесс.
Продукт контактирования смеси с каталитически активным слоем мембраны подвергают упариванию, а именно, нагреванию под вакуумом для удаления непрореагировавшего спирта. Полученный после упаривания продукт представляет собой биодизельное топливо. Продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. При этом отделенную воду возможно направлять на рециркуляцию, а глицерин использовать в качестве товарного продукта.
Выход биодизельного топлива составляет 55% от массы исходного масла рыжика.
Пример 5.
Предварительно готовят питательную среду состава по примеру 1. Растворяют агар бактериологический при постоянном нагреве и перемешивании, затем среду в стеклянном сосуде помещают в автоклав и стерилизуют при избыточном давлении. После окончания стерилизации охлаждают жидкую среду до температуры 50-60°С. Затем в стерильных условиях питательную среду равномерно распределяют по поверхности соединительного слоя мембраны, состоящей из диффузионного слоя (ацетат целлюлозы) и соединительного слоя (нейлон) и формованной в виде трубки таким образом, что диффузионный слой образует внутреннюю поверхность трубки, а соединительный слой - внешнюю поверхность трубки, и выдерживают при комнатной температуре до затвердевания. Полученную мембрану в виде трубки помещают в мембранный биореактор. Внешний по отношению к мембранным трубкам объем биореактора, а также внутренний объем мембранных трубок заполняют стерилизованной водопроводной водой. Во внешний объем биореактора вносят посевную культуру дрожжей Yarrowia lipolytica, туда же подают воздух и термостатируют в течение 200 часов при температуре 30°С. Во время термостатирования дрожжи равномерно покрывают поверхность соединительного слоя мембраны, образуя каталитически активный слой.
Таким образом, после проведения термостатирования получают каталитически активную мембрану, состоящую из трех слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину - ацетата целлюлозы, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера - нейлона, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом - клетками дрожжей Yarrowia lipolytica.
Затем смесь масла с низшим спиртом приводят в контакт с каталитически активным слоем полученной трехслойной мембраны, а воду - с диффузионным слоем данной мембраны следующим образом.
В реакционный объем биореактора (со стороны каталитически активного слоя мембраны) подают смесь масла рыжика и этанола, взятых в массовом соотношении 20:1.
Процесс переэтерификации ведут при температуре 30-32°С, в непрерывном режиме, при рециркуляции смеси во внешнем объема биореактора с добавлением этанола из расчета 1:20 в массовых долях по отношению к массе масла на каждый цикл рециркуляции. Указанную рециркуляцию проводят до достижения суммарного расхода этанола, равного 1:2 по отношению к массе масла. Во внутренний объем мембранных трубок непрерывно подают дистиллированную воду и одновременно отводят воду, обогащенную глицерином.
После окончания процесса переэтерификации прореагировавшую массу - продукт контактирования в объеме биореактора замещают на новую порцию смеси масла и спирта и повторяют процесс.
Полученный продукт контактирования смеси с каталитически активным слоем мембраны подвергают упариванию, а именно, нагреванию под вакуумом для удаления непрореагировавшего спирта. Полученный после упаривания продукт представляет собой биодизельное топливо. Продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. При этом отделенную воду возможно направлять на рециркуляцию, а глицерин использовать в качестве товарного продукта.
Выход биодизельного топлива составляет 70% от массы исходного масла рыжика.
Проведение способа получения биодизельного топлива с использованием иных липолитических микроорганизмов, иного исходного сырья приводит к аналогичным результатам.
Таким образом, способ согласно изобретению позволяет упростить процесс получения биодизельного топлива и позволяет снизить затраты на его производство за счет исключения использования дорогостоящих препаратов очищенных липолитических ферментов при высоком выходе целевого продукта.

Claims (1)

  1. Способ получения биодизельного топлива, заключающийся в том, что смешивают масло с низшим спиртом с получением смеси, затем проводят процесс переэтерификации с использованием воды и каталитически активной мембраны, состоящей из диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом, при этом пористый полимер выбран из тканых или нетканых материалов из волокон полиэтилена, полипропилена, политетрафторэтилена, полиамида, при этом указанную смесь приводят в контакт с каталитически активным слоем мембраны, а воду - с диффузионным слоем мембраны, после чего продукт контактирования указанной смеси с каталитически активным слоем подвергают упариванию для удаления непрореагировавшего спирта с получением целевого биодизельного топлива, а продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин.
RU2016152705A 2016-12-30 2016-12-30 Способ получения биодизельного топлива RU2665041C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016152705A RU2665041C2 (ru) 2016-12-30 2016-12-30 Способ получения биодизельного топлива

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016152705A RU2665041C2 (ru) 2016-12-30 2016-12-30 Способ получения биодизельного топлива

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2016152705A3 RU2016152705A3 (ru) 2018-07-03
RU2016152705A RU2016152705A (ru) 2018-07-03
RU2665041C2 true RU2665041C2 (ru) 2018-08-27

Family

ID=62813881

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016152705A RU2665041C2 (ru) 2016-12-30 2016-12-30 Способ получения биодизельного топлива

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2665041C2 (ru)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060014974A1 (en) * 2004-07-12 2006-01-19 Laurent Bournay Process for producing fatty acid alkyl esters and glycerol of high-purity
CN101235351A (zh) * 2008-02-27 2008-08-06 浙江大学 一种固定化酶膜反应器及其制备和用其生产生物柴油的方法
CN101255347A (zh) * 2008-04-03 2008-09-03 浙江大学 由固定化脂肪酶-透水膜生物反应器制备生物柴油的方法
CN101265413A (zh) * 2008-03-27 2008-09-17 浙江大学 由固定化脂肪酶-多孔膜生物反应器制备生物柴油的方法
DE102007019379A1 (de) * 2007-04-23 2008-10-30 Bayer Technology Services Gmbh Verfahren zur Aufreinigung von Produktgemischen aus Umesterungsreaktionen
WO2010005391A1 (en) * 2008-07-08 2010-01-14 Agency For Science, Technology And Research Biodiesel production via enzymatic hydrolysis followed by chemical/enzymatic esterification
RU2573929C9 (ru) * 2011-08-31 2016-06-10 Транс Био-Дизель Лтд. Способы ферментативной переэтерификации/этерификации, в которых использованы липазы, иммобилизованные на гидрофобных смолах, в присутствии водных растворов

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060014974A1 (en) * 2004-07-12 2006-01-19 Laurent Bournay Process for producing fatty acid alkyl esters and glycerol of high-purity
DE102007019379A1 (de) * 2007-04-23 2008-10-30 Bayer Technology Services Gmbh Verfahren zur Aufreinigung von Produktgemischen aus Umesterungsreaktionen
CN101235351A (zh) * 2008-02-27 2008-08-06 浙江大学 一种固定化酶膜反应器及其制备和用其生产生物柴油的方法
CN101265413A (zh) * 2008-03-27 2008-09-17 浙江大学 由固定化脂肪酶-多孔膜生物反应器制备生物柴油的方法
CN101255347A (zh) * 2008-04-03 2008-09-03 浙江大学 由固定化脂肪酶-透水膜生物反应器制备生物柴油的方法
WO2010005391A1 (en) * 2008-07-08 2010-01-14 Agency For Science, Technology And Research Biodiesel production via enzymatic hydrolysis followed by chemical/enzymatic esterification
RU2573929C9 (ru) * 2011-08-31 2016-06-10 Транс Био-Дизель Лтд. Способы ферментативной переэтерификации/этерификации, в которых использованы липазы, иммобилизованные на гидрофобных смолах, в присутствии водных растворов

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
N.R. Almyasheva et al. Methanolysis of sunflower oil using immobilized fungal cells as biocatalyst. Chemistry and Technology of Fuels and Oils, vol.50, no.6, 2015,p.449-542. *
Альмяшева Н.Р., Копицын Д.С, Жигалова Л.В. Получение биодизельного топлива с использованием клеток грибов в качестве катализаторов. Материалы Международного молодежного научного форума "ЛОМОНОСОВ-2015", М., МАКС Пресс, 2015. *
Альмяшева Н.Р., Копицын Д.С, Жигалова Л.В. Получение биодизельного топлива с использованием клеток грибов в качестве катализаторов. Материалы Международного молодежного научного форума "ЛОМОНОСОВ-2015", М., МАКС Пресс, 2015. Шарипова Д.А. и др. Базидиальные грибы-перспективные продуценты липидного сырья для производства биодизельного топлива. Материалы Международного молодежного научного форума "ЛОМОНОСОВ-2015", М., МАКС Пресс, 2015. *
Шарипова Д.А. и др. Базидиальные грибы-перспективные продуценты липидного сырья для производства биодизельного топлива. Материалы Международного молодежного научного форума "ЛОМОНОСОВ-2015", М., МАКС Пресс, 2015. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2016152705A3 (ru) 2018-07-03
RU2016152705A (ru) 2018-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gog et al. Biodiesel production using enzymatic transesterification–current state and perspectives
Kabbashi et al. Hydrolysis of Jatropha curcas oil for biodiesel synthesis using immobilized Candida cylindracea lipase
Kuo et al. Lipase-immobilized biocatalytic membranes for biodiesel production
US5024942A (en) Biochemical process for reacting hydrophobic and hydrophilic substrates and apparatus therefor
NO338330B1 (no) Fremgangsmåte til fremstilling av av 1,3-propandiol fra glycerol, et biprodukt fra fremstilling av biodiesel
CN102812128A (zh) 用于脂肪酸烷基酯的酶合成的方法
US9879291B2 (en) Continuous production of biodiesel fuel by enzymatic method
CN1276962C (zh) 一种偶联生产生物柴油和1,3-丙二醇的方法
Ogawa et al. Filamentous fungal pellets as versatile platforms for cell immobilization: developments to date and future perspectives
Sundaramahalingam et al. An encapsulated report on enzyme-assisted transesterification with an allusion to lipase
CN105462692A (zh) 生物柴油制备方法
Ondul et al. Biocatalytic production of biodiesel from vegetable oils
RU2665041C2 (ru) Способ получения биодизельного топлива
Fujii et al. Effect of volume ratio of cellulose carriers and time interval of repeated batch culture on citric acid productivity by immobilized Aspergillus niger
Soumanou et al. Lipase‐catalysed biodiesel production from Jatropha curcas oil
CN105950674A (zh) 一种提高生物柴油品质的方法
Shafei et al. Production and immobilization of partially purified lipase from Penicillium chrysogenum
Samoylova et al. Use of microalgae biomass to synthesize marketable products: 4. Production of biofuels from microalgae using bioengineering approaches
Eloka-Eboka et al. Algal biofuels—technologies, scope, opportunities, challenges, and applications
Osmolovskiy et al. Solid-state and membrane-surface liquid cultures of micromycetes: Specific features of their development and enzyme production (a Review)
JP3892928B2 (ja) ジグリセリド類の製造方法及び該製造方法に用いる反応器
CN104762278A (zh) 一种脂肪酶发酵方法
CN104039969A (zh) 化学品的制造方法
Posada et al. Biodiesel production: biotechnological approach
Kaur et al. Exploring the potential of carbohydrate rich algal biomass as feedstock for bioethanol production