RU2665041C2 - Способ получения биодизельного топлива - Google Patents
Способ получения биодизельного топлива Download PDFInfo
- Publication number
- RU2665041C2 RU2665041C2 RU2016152705A RU2016152705A RU2665041C2 RU 2665041 C2 RU2665041 C2 RU 2665041C2 RU 2016152705 A RU2016152705 A RU 2016152705A RU 2016152705 A RU2016152705 A RU 2016152705A RU 2665041 C2 RU2665041 C2 RU 2665041C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- membrane
- catalytically active
- water
- mixture
- diffusion layer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/02—Preparation of carboxylic acid esters by interreacting ester groups, i.e. transesterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
- C11C3/10—Ester interchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12M—APPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
- C12M1/00—Apparatus for enzymology or microbiology
- C12M1/40—Apparatus specially designed for the use of free, immobilised, or carrier-bound enzymes, e.g. apparatus containing a fluidised bed of immobilised enzymes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
- C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
- C12N11/08—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a synthetic polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/18—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic polyhydric
- C12P7/20—Glycerol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению топлив из возобновляемого сырья. Способ получения биодизельного топлива заключается в том, что масло смешивают с низшим спиртом с получением смеси, затем проводят процесс переэтерификации с использованием воды и каталитически активной мембраны, состоящей из диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом, при этом пористый полимер выбран из тканых или нетканых материалов из волокон полиэтилена, полипропилена, политетрафторэтилена, полиамида, при этом указанную смесь приводят в контакт с каталитически активным слоем мембраны, а воду - с диффузионным слоем мембраны, после чего продукт контактирования указанной смеси с каталитически активным слоем подвергают упариванию для удаления непрореагировавшего спирта с получением целевого биодизельного топлива, а продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. Технический результат – усовершенствование технологии получения биодизельного топлива, что обеспечивается липолитическим микроорганизмом, находящимся в активном сосотоянии в течение всего времени контактирования, при этом продукт получают с достаточно высоким выходом. 5 пр.
Description
Изобретение относится к области получения топлив из возобновляемого сырья, в частности, к области получения биодизельного топлива из растительных масел.
Под биодизельным топливом понимают смеси сложных эфиров жирных кислот, в особенности метиловых и этиловых эфиров жирных кислот.
Известны способы получения биодизельного топлива с использованием неорганического катализатора - кислоты или щелочи (US 6211390, 2001, WO 2005/093015, 2005; US 5713965, 1998; US 5525126, 1996). Общим и существенным недостатком данных решений является необходимость очистки продуктов от неорганического катализатора путем промывки водой с последующей нейтрализацией. Кроме того, к недостаткам можно отнести образование большого количества щелочных или кислых стоков, что отрицательно сказывается на экологических показателях процесса в целом.
Также описаны методы получения биодизельного топлива с использованием биокатализаторов: ферментов или нативных клеток различных липолитических микроорганизмов. Данные методы позволяют избежать присутствия неорганических примесей в продуктах, однако такие показатели как выход и конверсия исходного сырья для описанных способов не велики, поскольку при использовании биокатализатора невозможно использовать большой избыток спирта в исходной смеси. Кроме того, биокатализатор теряет свою активность в ходе реакции за счет образования глицерина.
Так, известен способ получения биодизельного топлива, проводимый с помощью биореактора, содержащего полупроницаемую мембрану из регенерированной целлюлозы и иммобилизированной на носителе липазы Candida antarctica lipase В (KR 101143313, 2012).
Недостатками данного способа являются необходимость использования дорогостоящей выделенной липазы, а также необходимость иммобилизации липазы, которая приводит к частичной потере каталитической активности.
Наиболее близким к изобретению является способ получения биодизельного топлива (CN 101265413, 2008) с использованием липазы, иммобилизированной на пористой мембране. Мембрана, при этом, выполнена в виде пустотелого волокна, находящегося внутри реактора. Смесь масла и спирта циркулирует в объеме реактора, вода - в полости волокна. Образующийся в качестве продукта глицерин проникает сквозь мембрану и выводится из реакционной среды, обеспечивая смещение равновесие в реакции переэтерификации. Кроме того, вода, циркулирующая через полость волокна мембраны, частично проникая в реакционный объем, обеспечивает высокую активность иммобилизированной липазы.
Недостатками данного способа являются необходимость использования дорогостоящей липазы, а также сложность проведения процесса иммобилизации последней.
Техническая проблема заключается в упрощении технологии получения биодизельного топлива и снижении затрат на его производство.
Поставленная проблема решается описываемым способом получения биодизельного топлива, заключающийся в том, что смешивают масло с низшим спиртом с получением смеси и проводят процесс переэтерификации с использованием воды и каталитически активной мембраны, состоящей из диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом, при этом указанную смесь приводят в контакт с каталитически активным слоем мембраны, а воду - с диффузионным слоем мембраны, после чего продукт контактирования указанной смеси с каталитически активным слоем подвергают упариванию для удаления непрореагировавшего спирта с получением целевого биодизельного топлива, а продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин.
Технический результат заключается в повышении площади поверхности контактирования смеси масла со спиртом с каталитически активным слоем за счет использования липолитического микроорганизма, находящегося в активном состоянии в течение всего времени контактирования.
Способ получения биодизельного топлива проводят следующим образом.
Смешивают масло с низшим спиртом с получением смеси и проводят процесс переэтерификации с использованием воды и каталитически активной мембраны, состоящей из диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом.
Диффузионный слой мембраны представляет собой слой полимерного материала, проницаемого по отношению к низшим спиртам, в том числе по отношению к многоатомным спиртам, в частности, к глицерину. В качестве полимера возможно использовать любые полимерные материалы, совместимые с водными растворами спиртов, например, ацетат целлюлозы, поликарбонат, политетрафторэтилен.
Соединительный слой выполнен из пористого полимера, инертного по отношению к используемым в способе реагентам и липолитическим микроорганизмам. В качестве указанного пористого полимера возможно, например, использовать вспененные полимеры, в частности, пенополиуретан, а также тканые и нетканые материалы из полимерных волокон, например, тканые или нетканые материалы из волокон полиэтилена, полипропилена, политетрафторэтилена, поламидных волокон (нейлона, капрона), целлюлозных волокон.
Каталитически активный слой мембраны образован липолитическим микроорганизмом.
Используемую в описываемом способе каталитически активную мембрану получают следующим образом.
Предварительно готовят питательную среду для культивирования липолитических микроорганизмов.
Состав питательной среды подбирают в соответствии с видовой принадлежностью используемого липолитического микроорганизма. Предпочтительно используют загущенную питательную среду, содержащую необходимые для роста микроорганизма минеральные соли, источник углерода, источник азота и полисахарид для загущения среды. Минеральные соли выбирают в соответствии с видовой принадлежностью используемого липолитического микроорганизма. Так, в случае использования в качестве липолитического микроорганизма грибов вида Aspergillus niger или дрожжей вида Yarrowia lipolytica возможно использовать для приготовления питательной среды в качестве источника минеральных солей водопроводную воду.
Источник углерода выбирают из ряда: масло подсолнечника, рапсовое масло, глюкоза, фруктоза, глюкозо-фруктозный сироп, меласса, солодовый экстракт.
Источник азота выбирают из ряда: соевая мука, дрожжевой экстракт, пептон, триптон, мочевина.
Полисахарид для загущения среды выбирают из ряда: агар, альгинат натрия, карбоксиметилцеллюлоза.
Полученную загущенную питательную среду распределяют по поверхности соединительного слоя мембраны, состоящей из двух слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину и соединительного слоя, выполненного из пористого полимера.
При этом споры или клетки липолитических микроорганизмов возможно импрегнировать в загущенную питательную среду перед или после ее распределения по поверхности соединительного слоя данной мембраны.
Затем мембрану с распределенной по поверхности соединительного слоя загущенной питательной средой выдерживают в присутствии воздуха при термостатировании при температуре, подходящей для роста выбранного липолитического микроорганизма, в течение 20-200 часов. Предпочтительно проводят термостатирование при температуре, оптимальной для роста выбранного липолитического микроорганизма.
Таким образом, достигают равномерного зарастания поверхности исходной мембраны липолитическим микроорганизмом с получением каталитически активной мембраны, состоящей из трех слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом.
Полученная мембрана может быть выполнена в виде пустотелого волокна (трубок) или в виде полимерной пленки.
При этом в качестве липолитического микроорганизма возможно использовать любой микроорганизм, характеризующийся тем, что он синтезирует липазы - ферменты, катализирующие реакции гидролиза, этерификации и переэтерификации липидов, в том числе триглицеридов жирных кислот, свободных жирных кислот и их сложных эфиров. К числу таких микроорганизмов могут относиться, например, бактерии, археи и эукариоты, в том числе одноклеточные грибы (дрожжи) и мицелиальные грибы. Возможно также использование генно-модифицированных микроорганизмов. Предпочтительно в качестве липолитического микроорганизма используют мицелиальные грибы, характеризующиеся тем, что они синтезируют липазы. Наиболее предпочтительно использовать грибы вида Aspergillus niger и дрожжи вида Yarrowia lipolytica.
В качестве масла возможно использовать растительные масла (например, масло подсолнечника, рапсовое масло, пальмовое масло, масло рыжика и другие), а также смеси растительных масел с животными жирами, в том числе, с высоким содержанием свободных жирных кислот.
В качестве спирта возможно использовать различные низшие спирты, предпочтительно, используют метиловый и этиловый спирты.
Наиболее предпочтительно (в случае использования в качестве липолитического микроорганизма грибов вида Aspergillus niger) в качестве питательной среды используют загущенную агаром среду следующего состава: дрожжевой экстракт - 6,2 г/л, соевую муку - 7,4 г/л, масло подсолнечника - 13,2 г/л, агар бактериологический - 15 г/л. Указанную среду готовят на основе водопроводной воды.
Далее смесь масла с низшим спиртом, предпочтительно в массовом соотношении от 3:1 до 20:1, приводят в контакт с каталитически активным слоем мембраны, образованным липолитическим микроорганизмом, а воду - с диффузионным слоем мембраны. Процесс проводят в периодическом или непрерывном режиме. При проведении указанного контактирования продукт контактирования подвергают рециркуляции с добавлением низшего спирта, предпочтительно из расчета от 1:3 до 1:20 в массовых долях по отношению к массе масла на каждый цикл рециркуляции. После проведения достаточного числа циклов рециркуляции продукт контактирования смеси масла с низшим спиртом с каталитически активным слоем мембраны подвергают упариванию для удаления непрореагировавшего спирта с получением целевого биодизельного топлива. Число циклов рециркуляции определяют исходя из суммарного расхода низшего спирта, который предпочтительно составляет от 1:2 до 1:5 по отношению к массе масла. Продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. При этом отделенную воду возможно направлять на рециркуляцию, а глицерин использовать в качестве товарного продукта.
Реализацию описываемого способа возможно осуществлять с использованием любых известных аппаратов, предпочтительно реакторов, например, мембранных реакторов.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие описываемый способ, но не ограничивающие его.
Пример 1.
Предварительно готовят питательную среду следующего состава: дрожжевой экстракт - 6,2 г, соевая мука - 7,4 г, масло подсолнечника - 13,2 г, агар бактериологический - 15 г; водопроводная вода - до объема 1 л. Растворяют агар бактериологический при постоянном нагреве и перемешивании, затем среду в стеклянном сосуде помещают в автоклав и стерилизуют при избыточном давлении. После окончания стерилизации охлаждают жидкую среду до температуры 50-60°С. Затем в стерильных условиях полученную загущенную питательную среду распределяют по поверхности соединительного слоя мембраны, состоящей из двух слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину - ацетата целлюлозы и соединительного слоя, выполненного из пористого полимера - полипропилена и выдерживают при комнатной температуре до затвердевания.
Полученную мембрану помещают в мембранный биореактор. Объемы биореактора со стороны соединительного слоя мембраны с затвердевшей загущенной питательной средой и со стороны диффузионного слоя заполняют стерилизованной водопроводной водой. Объем биореактора со стороны соединительного слоя засевают спорами гриба Aspergillus niger, туда же подают воздух и термостатируют в течение 20 часов при температуре 30°С. Во время термостатирования мицелий гриба равномерно покрывает мембрану, образуя каталитически активный слой.
Таким образом, после проведения термостатирования получают каталитически активную мембрану, состоящую из трех слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину - ацетата целлюлозы, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера полипропилена, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом - грибом Aspergillus niger.
Затем смесь масла с низшим спиртом приводят в контакт с каталитически активным слоем полученной мембраны, а воду - с диффузионным слоем данной мембраны следующим образом.
В реакционный объем биореактора (со стороны каталитически активного слоя мембраны) подают смесь рапсового масла и метанола, взятых в массовом соотношении 10:1. В объем биореактора со стороны диффузионного слоя подают дистиллированную воду и одновременно отводят из него воду, обогащенную глицерином.
Процесс переэтерификации ведут при температуре 20-22°С при рециркуляции смеси внутри реакционного объема. Рециркуляцию смеси проводят с добавлением метанола из расчета 1:10 в массовых долях по отношению к массе масла на каждый цикл рециркуляции до достижения суммарного расхода метанола, равного 1:3 по отношению к массе масла. После окончания процесса переэтерификации продукт контактирования указанной смеси с каталитически активным слоем мембраны замещают на новую порцию смеси масла и спирта и повторяют процесс.
Продукт контактирования смеси с каталитически активным слоем мембраны подвергают упариванию, а именно, нагреванию под вакуумом для удаления непрореагировавшего спирта. Полученный после упаривания продукт представляет собой биодизельное топливо. Продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. При этом отделенную воду возможно направлять на рециркуляцию, а глицерин использовать в качестве товарного продукта.
Выход биодизельного топлива составляет 68% от массы исходного рапсового масла.
Пример 2.
Предварительно готовят питательную среду состава по примеру 1. Растворяют агар бактериологический при постоянном нагреве и перемешивании, затем среду в стеклянном сосуде помещают в автоклав и стерилизуют при избыточном давлении. После окончания стерилизации охлаждают питательную среду до температуры 50-60°С и вносят в нее при перемешивании споры гриба Aspergillus niger. Затем в стерильных условиях полученную загущенную питательную среду равномерно распределяют по поверхности мембраны, состоящей из диффузионного слоя (поликарбонат) и соединительного слоя (полиэтилен), со стороны соединительного слоя и выдерживают при комнатной температуре до затвердевания. Полученную мембрану помещают в мембранный биореактор. Объемы биореактора со стороны питательного слоя и со стороны диффузионного слоя заполняют стерилизованной водопроводной водой. В объем биореактора со стороны питательного слоя подают воздух и термостатируют в течение 50 часов при температуре 25°С. Во время термостатирования мицелий гриба равномерно покрывает мембрану, образуя каталитически активный слой.
Таким образом, после проведения термостатирования получают каталитически активную мембрану, состоящую из трех слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину - поликарбоната, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера - полиэтилена, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом - грибом Aspergillus niger.
Затем смесь масла с низшим спиртом приводят в контакт с каталитически активным слоем полученной мембраны, а воду - с диффузионным слоем данной мембраны следующим образом.
В реакционный объем биореактора (со стороны каталитически активного слоя мембраны) подают смесь масла подсолнечника и этанола, взятых в массовом соотношении 5:1. В объем биореактора со стороны диффузионного слоя подают дистиллированную воду и одновременно отводят из него воду, обогащенную глицерином.
Процесс переэтерификации ведут в непрерывном режиме при температуре 20-22°С, при рециркуляции смеси в реакционном объеме с добавлением этанола из расчета 1:5 в массовых долях по отношению к массе масла на каждый цикл рециркуляции. При этом рециркуляцию проводят до достижения суммарного расхода этанола, равного 1:2 по отношению к массе масла. После окончания процесса переэтерификации продукт контактирования указанной смеси с каталитически активным слоем мембраны замещают на новую порцию смеси масла и спирта и повторяют процесс.
Продукт контактирования смеси с каталитически активным слоем мембраны подвергают упариванию, а именно, нагреванию под вакуумом для удаления непрореагировавшего спирта. Полученный после упаривания продукт представляет собой биодизельное топливо. Продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. При этом отделенную воду возможно направлять на рециркуляцию, а глицерин использовать в качестве товарного продукта.
Выход биодизельного топлива составляет 66% от массы исходного масла подсолнечника.
Пример 3
Предварительно готовят питательную среду состава по примеру 1. Растворяют агар бактериологический при постоянном нагреве и перемешивании, затем среду в стеклянном сосуде помещают в автоклав и стерилизуют при избыточном давлении. После окончания стерилизации охлаждают жидкую среду до температуры 50-60°С. Затем в стерильных условиях питательную среду равномерно распределяют по поверхности соединительного слоя мембраны, состоящей из диффузионного слоя (ацетат целлюлозы) и соединительного слоя (полипропилен) и формованной в виде трубки таким образом, что диффузионный слой образует внутреннюю поверхность трубки, а соединительный слой - внешнюю поверхность трубки, и выдерживают при комнатной температуре до затвердевания. Полученную мембрану в виде трубки, помещают в мембранный биореактор. Внешний по отношению к мембранным трубкам объем биореактора, а также внутренний объем мембранных трубок заполняют стерилизованной водопроводной водой. Внешний объем биореактора засевают спорами гриба Aspergillus niger, туда же подают воздух и термостатируют в течение 96 часов при температуре 25°С. Во время термостатирования мицелий гриба равномерно покрывает поверхность соединительного слоя мембраны, образуя каталитически активный слой.
Таким образом, после проведения термостатирования получают каталитически активную мембрану, состоящую из трех слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину - поликарбоната, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера - полиэтилена, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом - грибом Aspergillus niger.
Затем смесь масла с низшим спиртом приводят в контакт с каталитически активным слоем полученной мембраны, а воду - с диффузионным слоем данной мембраны следующим образом.
В реакционный объем биореактора (со стороны каталитически активного слоя мембраны) подают смесь масла рыжика и этанола, взятых в массовом соотношении 15:1.
Процесс переэтерификации ведут при температуре 20-22°С при рециркуляции указанной смеси, проводимой с добавлением этанола из расчета 1:15 в массовых долях по отношению к массе масла на каждый цикл рециркуляции. При этом рециркуляцию проводят до достижения суммарного расхода этанола, равного 1:2 по отношению к массе масла. Во внутренний объем мембранных трубок непрерывно подают дистиллированную воду и одновременно отводят воду, обогащенную глицерином.
После окончания процесса переэтерификации прореагировавшую массу в объеме биореактора замещают на новую порцию смеси масла и спирта и повторяют процесс.
Продукт контактирования смеси с каталитически активным слоем мембраны подвергают упариванию, а именно, нагреванию под вакуумом для удаления непрореагировавшего спирта. Полученный после упаривания продукт представляет собой биодизельное топливо. Продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. При этом отделенную воду возможно направлять на рециркуляцию, а глицерин использовать в качестве товарного продукта.
Выход биодизельного топлива составляет 62% от массы исходного масла рыжика.
Пример 4.
Предварительно готовят питательную среду состава по примеру 1. Растворяют агар бактериологический при постоянном нагреве и перемешивании, затем среду в стеклянном сосуде помещают в автоклав и стерилизуют при избыточном давлении. После окончания стерилизации охлаждают жидкую среду до температуры 30-40°С и вносят в нее при перемешивании клетки дрожжей Yarrowia lipolytica. Затем в стерильных условиях питательную среду равномерно распределяют по поверхности соединительного слоя мембраны, состоящей из диффузионного слоя (политетрафторэтилен) и соединительного слоя (волокнистый политетрафторэтилен) и формованной в виде трубки таким образом, что диффузионный слой образует внутреннюю поверхность трубки, а соединительный слой - внешнюю поверхность трубки, и выдерживают при комнатной температуре до затвердевания. Полученную мембрану в виде трубки помещают в мембранный биореактор. Внешний по отношению к мембранным трубкам объем биореактора, а также внутренний объем мембранных трубок заполняют стерилизованной водопроводной водой. Во внешний объем биореактора подают воздух и термостатируют в течение 150 часов при температуре 30°С. Во время термостатирования дрожжи равномерно покрывают поверхность соединительного слоя мембраны, образуя каталитически активный слой.
Таким образом, после проведения термостатирования получают каталитически активную мембрану, состоящую из трех слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину - поликарбоната, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера - полиэтилена, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом - клетками дрожжей Yarrowia lipolytica.
Затем смесь масла с низшим спиртом приводят в контакт с каталитически активным слоем полученной трехслойной мембраны, а воду - с диффузионным слоем данной мембраны следующим образом.
В реакционный объем биореактора (со стороны каталитически активного слоя мембраны) подают смесь масла рыжика и метанола, взятых в массовом соотношении 5:1.
Процесс переэтерификации ведут в непрерывном режиме при температуре 30-32°С при рециркуляции указанной смеси с добавлением метанола из расчета 1:5 в массовых долях по отношению к массе масла на каждый цикл рециркуляции. Рециркуляцию проводят до достижения суммарного расхода метанола, равного 1:3 по отношению к массе масла. Во внутренний объем мембранных трубок непрерывно подают дистиллированную воду и одновременно отводят воду, обогащенную глицерином.
После окончания процесса переэтерификации продукт контактирования замещают на новую порцию смеси масла и спирта и повторяют процесс.
Продукт контактирования смеси с каталитически активным слоем мембраны подвергают упариванию, а именно, нагреванию под вакуумом для удаления непрореагировавшего спирта. Полученный после упаривания продукт представляет собой биодизельное топливо. Продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. При этом отделенную воду возможно направлять на рециркуляцию, а глицерин использовать в качестве товарного продукта.
Выход биодизельного топлива составляет 55% от массы исходного масла рыжика.
Пример 5.
Предварительно готовят питательную среду состава по примеру 1. Растворяют агар бактериологический при постоянном нагреве и перемешивании, затем среду в стеклянном сосуде помещают в автоклав и стерилизуют при избыточном давлении. После окончания стерилизации охлаждают жидкую среду до температуры 50-60°С. Затем в стерильных условиях питательную среду равномерно распределяют по поверхности соединительного слоя мембраны, состоящей из диффузионного слоя (ацетат целлюлозы) и соединительного слоя (нейлон) и формованной в виде трубки таким образом, что диффузионный слой образует внутреннюю поверхность трубки, а соединительный слой - внешнюю поверхность трубки, и выдерживают при комнатной температуре до затвердевания. Полученную мембрану в виде трубки помещают в мембранный биореактор. Внешний по отношению к мембранным трубкам объем биореактора, а также внутренний объем мембранных трубок заполняют стерилизованной водопроводной водой. Во внешний объем биореактора вносят посевную культуру дрожжей Yarrowia lipolytica, туда же подают воздух и термостатируют в течение 200 часов при температуре 30°С. Во время термостатирования дрожжи равномерно покрывают поверхность соединительного слоя мембраны, образуя каталитически активный слой.
Таким образом, после проведения термостатирования получают каталитически активную мембрану, состоящую из трех слоев - диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину - ацетата целлюлозы, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера - нейлона, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом - клетками дрожжей Yarrowia lipolytica.
Затем смесь масла с низшим спиртом приводят в контакт с каталитически активным слоем полученной трехслойной мембраны, а воду - с диффузионным слоем данной мембраны следующим образом.
В реакционный объем биореактора (со стороны каталитически активного слоя мембраны) подают смесь масла рыжика и этанола, взятых в массовом соотношении 20:1.
Процесс переэтерификации ведут при температуре 30-32°С, в непрерывном режиме, при рециркуляции смеси во внешнем объема биореактора с добавлением этанола из расчета 1:20 в массовых долях по отношению к массе масла на каждый цикл рециркуляции. Указанную рециркуляцию проводят до достижения суммарного расхода этанола, равного 1:2 по отношению к массе масла. Во внутренний объем мембранных трубок непрерывно подают дистиллированную воду и одновременно отводят воду, обогащенную глицерином.
После окончания процесса переэтерификации прореагировавшую массу - продукт контактирования в объеме биореактора замещают на новую порцию смеси масла и спирта и повторяют процесс.
Полученный продукт контактирования смеси с каталитически активным слоем мембраны подвергают упариванию, а именно, нагреванию под вакуумом для удаления непрореагировавшего спирта. Полученный после упаривания продукт представляет собой биодизельное топливо. Продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин. При этом отделенную воду возможно направлять на рециркуляцию, а глицерин использовать в качестве товарного продукта.
Выход биодизельного топлива составляет 70% от массы исходного масла рыжика.
Проведение способа получения биодизельного топлива с использованием иных липолитических микроорганизмов, иного исходного сырья приводит к аналогичным результатам.
Таким образом, способ согласно изобретению позволяет упростить процесс получения биодизельного топлива и позволяет снизить затраты на его производство за счет исключения использования дорогостоящих препаратов очищенных липолитических ферментов при высоком выходе целевого продукта.
Claims (1)
- Способ получения биодизельного топлива, заключающийся в том, что смешивают масло с низшим спиртом с получением смеси, затем проводят процесс переэтерификации с использованием воды и каталитически активной мембраны, состоящей из диффузионного слоя, выполненного на базе полимера, проницаемого по отношению к низшим спиртам и глицерину, соединительного слоя, выполненного из пористого полимера, и каталитически активного слоя, образованного липолитическим микроорганизмом, при этом пористый полимер выбран из тканых или нетканых материалов из волокон полиэтилена, полипропилена, политетрафторэтилена, полиамида, при этом указанную смесь приводят в контакт с каталитически активным слоем мембраны, а воду - с диффузионным слоем мембраны, после чего продукт контактирования указанной смеси с каталитически активным слоем подвергают упариванию для удаления непрореагировавшего спирта с получением целевого биодизельного топлива, а продукт контактирования воды с диффузионным слоем разделяют на воду и глицерин.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016152705A RU2665041C2 (ru) | 2016-12-30 | 2016-12-30 | Способ получения биодизельного топлива |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016152705A RU2665041C2 (ru) | 2016-12-30 | 2016-12-30 | Способ получения биодизельного топлива |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016152705A3 RU2016152705A3 (ru) | 2018-07-03 |
| RU2016152705A RU2016152705A (ru) | 2018-07-03 |
| RU2665041C2 true RU2665041C2 (ru) | 2018-08-27 |
Family
ID=62813881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016152705A RU2665041C2 (ru) | 2016-12-30 | 2016-12-30 | Способ получения биодизельного топлива |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2665041C2 (ru) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060014974A1 (en) * | 2004-07-12 | 2006-01-19 | Laurent Bournay | Process for producing fatty acid alkyl esters and glycerol of high-purity |
| CN101235351A (zh) * | 2008-02-27 | 2008-08-06 | 浙江大学 | 一种固定化酶膜反应器及其制备和用其生产生物柴油的方法 |
| CN101255347A (zh) * | 2008-04-03 | 2008-09-03 | 浙江大学 | 由固定化脂肪酶-透水膜生物反应器制备生物柴油的方法 |
| CN101265413A (zh) * | 2008-03-27 | 2008-09-17 | 浙江大学 | 由固定化脂肪酶-多孔膜生物反应器制备生物柴油的方法 |
| DE102007019379A1 (de) * | 2007-04-23 | 2008-10-30 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur Aufreinigung von Produktgemischen aus Umesterungsreaktionen |
| WO2010005391A1 (en) * | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Agency For Science, Technology And Research | Biodiesel production via enzymatic hydrolysis followed by chemical/enzymatic esterification |
| RU2573929C9 (ru) * | 2011-08-31 | 2016-06-10 | Транс Био-Дизель Лтд. | Способы ферментативной переэтерификации/этерификации, в которых использованы липазы, иммобилизованные на гидрофобных смолах, в присутствии водных растворов |
-
2016
- 2016-12-30 RU RU2016152705A patent/RU2665041C2/ru active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060014974A1 (en) * | 2004-07-12 | 2006-01-19 | Laurent Bournay | Process for producing fatty acid alkyl esters and glycerol of high-purity |
| DE102007019379A1 (de) * | 2007-04-23 | 2008-10-30 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur Aufreinigung von Produktgemischen aus Umesterungsreaktionen |
| CN101235351A (zh) * | 2008-02-27 | 2008-08-06 | 浙江大学 | 一种固定化酶膜反应器及其制备和用其生产生物柴油的方法 |
| CN101265413A (zh) * | 2008-03-27 | 2008-09-17 | 浙江大学 | 由固定化脂肪酶-多孔膜生物反应器制备生物柴油的方法 |
| CN101255347A (zh) * | 2008-04-03 | 2008-09-03 | 浙江大学 | 由固定化脂肪酶-透水膜生物反应器制备生物柴油的方法 |
| WO2010005391A1 (en) * | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Agency For Science, Technology And Research | Biodiesel production via enzymatic hydrolysis followed by chemical/enzymatic esterification |
| RU2573929C9 (ru) * | 2011-08-31 | 2016-06-10 | Транс Био-Дизель Лтд. | Способы ферментативной переэтерификации/этерификации, в которых использованы липазы, иммобилизованные на гидрофобных смолах, в присутствии водных растворов |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| N.R. Almyasheva et al. Methanolysis of sunflower oil using immobilized fungal cells as biocatalyst. Chemistry and Technology of Fuels and Oils, vol.50, no.6, 2015,p.449-542. * |
| Альмяшева Н.Р., Копицын Д.С, Жигалова Л.В. Получение биодизельного топлива с использованием клеток грибов в качестве катализаторов. Материалы Международного молодежного научного форума "ЛОМОНОСОВ-2015", М., МАКС Пресс, 2015. * |
| Альмяшева Н.Р., Копицын Д.С, Жигалова Л.В. Получение биодизельного топлива с использованием клеток грибов в качестве катализаторов. Материалы Международного молодежного научного форума "ЛОМОНОСОВ-2015", М., МАКС Пресс, 2015. Шарипова Д.А. и др. Базидиальные грибы-перспективные продуценты липидного сырья для производства биодизельного топлива. Материалы Международного молодежного научного форума "ЛОМОНОСОВ-2015", М., МАКС Пресс, 2015. * |
| Шарипова Д.А. и др. Базидиальные грибы-перспективные продуценты липидного сырья для производства биодизельного топлива. Материалы Международного молодежного научного форума "ЛОМОНОСОВ-2015", М., МАКС Пресс, 2015. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2016152705A3 (ru) | 2018-07-03 |
| RU2016152705A (ru) | 2018-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gog et al. | Biodiesel production using enzymatic transesterification–current state and perspectives | |
| Kabbashi et al. | Hydrolysis of Jatropha curcas oil for biodiesel synthesis using immobilized Candida cylindracea lipase | |
| Kuo et al. | Lipase-immobilized biocatalytic membranes for biodiesel production | |
| US5024942A (en) | Biochemical process for reacting hydrophobic and hydrophilic substrates and apparatus therefor | |
| NO338330B1 (no) | Fremgangsmåte til fremstilling av av 1,3-propandiol fra glycerol, et biprodukt fra fremstilling av biodiesel | |
| CN102812128A (zh) | 用于脂肪酸烷基酯的酶合成的方法 | |
| US9879291B2 (en) | Continuous production of biodiesel fuel by enzymatic method | |
| CN1276962C (zh) | 一种偶联生产生物柴油和1,3-丙二醇的方法 | |
| Ogawa et al. | Filamentous fungal pellets as versatile platforms for cell immobilization: developments to date and future perspectives | |
| Sundaramahalingam et al. | An encapsulated report on enzyme-assisted transesterification with an allusion to lipase | |
| CN105462692A (zh) | 生物柴油制备方法 | |
| Ondul et al. | Biocatalytic production of biodiesel from vegetable oils | |
| RU2665041C2 (ru) | Способ получения биодизельного топлива | |
| Fujii et al. | Effect of volume ratio of cellulose carriers and time interval of repeated batch culture on citric acid productivity by immobilized Aspergillus niger | |
| Soumanou et al. | Lipase‐catalysed biodiesel production from Jatropha curcas oil | |
| CN105950674A (zh) | 一种提高生物柴油品质的方法 | |
| Shafei et al. | Production and immobilization of partially purified lipase from Penicillium chrysogenum | |
| Samoylova et al. | Use of microalgae biomass to synthesize marketable products: 4. Production of biofuels from microalgae using bioengineering approaches | |
| Eloka-Eboka et al. | Algal biofuels—technologies, scope, opportunities, challenges, and applications | |
| Osmolovskiy et al. | Solid-state and membrane-surface liquid cultures of micromycetes: Specific features of their development and enzyme production (a Review) | |
| JP3892928B2 (ja) | ジグリセリド類の製造方法及び該製造方法に用いる反応器 | |
| CN104762278A (zh) | 一种脂肪酶发酵方法 | |
| CN104039969A (zh) | 化学品的制造方法 | |
| Posada et al. | Biodiesel production: biotechnological approach | |
| Kaur et al. | Exploring the potential of carbohydrate rich algal biomass as feedstock for bioethanol production |