RU2659250C1 - METHOD OF OBTAINING A COMPLEX THULIUM AND IRON OXIDE TmFe2O4±δ - Google Patents
METHOD OF OBTAINING A COMPLEX THULIUM AND IRON OXIDE TmFe2O4±δ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2659250C1 RU2659250C1 RU2017122893A RU2017122893A RU2659250C1 RU 2659250 C1 RU2659250 C1 RU 2659250C1 RU 2017122893 A RU2017122893 A RU 2017122893A RU 2017122893 A RU2017122893 A RU 2017122893A RU 2659250 C1 RU2659250 C1 RU 2659250C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- thulium
- complex
- oxygen
- mixture
- oxide
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/30—Compounds containing rare earth metals and at least one element other than a rare earth metal, oxygen or hydrogen, e.g. La4S3Br6
- C01F17/32—Compounds containing rare earth metals and at least one element other than a rare earth metal, oxygen or hydrogen, e.g. La4S3Br6 oxide or hydroxide being the only anion, e.g. NaCeO2 or MgxCayEuO
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
- C01G1/02—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
- C01G49/0054—Mixed oxides or hydroxides containing one rare earth metal, yttrium or scandium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения сложных оксидов, обладающих богатыми функциональными свойствами - сегнетоэлектрическими, ферримагнитными, высокой способностью к поглощению инфракрасного спектра излучения. Эти свойства обусловлены наличием катионов железа смешанной валентности - Fe+2 и Fe+3. Присутствие металлических катионов одного и того же элемента различной валентности определяет необычные свойства материалов, что дает возможность использования их в области многофункциональных устройств в микроэлектронике.The invention relates to the technology of obtaining complex oxides with rich functional properties - ferroelectric, ferrimagnetic, high ability to absorb the infrared radiation spectrum. These properties are due to the presence of iron cations of mixed valence - Fe +2 and Fe +3 . The presence of metal cations of the same element of different valence determines the unusual properties of materials, which makes it possible to use them in the field of multifunctional devices in microelectronics.
Известен способ получения сложных оксидов металлов VB группы периодической системы элементов Д.И. Менделеева, в котором оксид металла VB группы, например V2O5, Nb2O5 или Ta2O5, перемешивают с оксалатом щелочного металла, например Na2C2O4. Смесь помещают в платиновый тигель и нагревают в печи в вакууме 10-2-10-3 мм рт.ст. до 625-650°C 8-9 ч, затем полученный продукт охлаждают вместе с печью. Результатом является получение однофазных сложных оксидов металлов VB группы различного состава, например Na0,83V2O5, Na0,7V2O5, Na2Nb8O21, Na2Ta4O11, с содержанием металла VB группы в различных степенях окисления, например соотношение V4+/V5+составляет 0,319-0,326, Nb4+/Nb5+ - 0,01 (Патент РФ №2209769 МПК C01G 31/02, оп. 10.08.2003).A method of obtaining complex metal oxides VB group of the periodic system of elements D.I. Mendeleev, in which the oxide of a metal of the VB group, for example V 2 O 5 , Nb 2 O 5 or Ta 2 O 5 , is mixed with an alkali metal oxalate, for example, Na 2 C 2 O 4 . The mixture is placed in a platinum crucible and heated in an oven in a vacuum of 10 -2 -10 -3 mm Hg. to 625-650 ° C for 8-9 h, then the resulting product is cooled with the furnace. The result is the production of single-phase complex metal oxides of VB groups of different composition, for example, Na 0.83 V 2 O 5 , Na 0.7 V 2 O 5 , Na 2 Nb 8 O 21 , Na 2 Ta 4 O 11 , with the content of metal VB group in various degrees of oxidation, for example, the ratio of V 4+ / V 5+ is 0.319-0.326, Nb 4+ / Nb 5+ - 0.01 (RF Patent No. 2209769 IPC C01G 31/02, op. 10.08.2003).
Недостатком способа является достаточно высокое давление кислорода при обжиге исходных компонентов и низкие температуры синтеза, при которых невозможно получение сложных оксидов железа и лантаноидов, например тулия.The disadvantage of this method is a sufficiently high oxygen pressure during firing of the starting components and low synthesis temperatures at which it is impossible to obtain complex iron oxides and lanthanides, for example thulium.
Известен способ получения сложного оксида железа и церия, включающий приготовление смеси порошков из оксида железа(III) и оксида церия(IV), предварительно просушенных при 1000°C, обжиг полученной смеси при температуре 1000-1200°C в газовой смеси, содержащей CO2 и СО или CO2 и O2 при поддержании давления кислорода в смеси lgPo2(атм)=(-7,25)÷(-15,68) с получением сложного оксида CeFeO3 (Kitayama К., NojiriK., SugiharaT., KatsuraT. Phasee quilibriainthe Ce-O and Ce-Fe-Osystems // J. Of Solid State Chemistry. 1985. V. 56. P. 1-11).A method of obtaining complex iron oxide and cerium, including the preparation of a mixture of powders of iron oxide (III) and cerium oxide (IV), previously dried at 1000 ° C, roasting the mixture obtained at a temperature of 1000-1200 ° C in a gas mixture containing CO2 and CO or CO2 and O2 while maintaining the oxygen pressure in the lgPo mixture2(atm) = (- 7.25) ÷ (-15.68) to obtain the complex oxide CeFeO3 (Kitayama K., NojiriK., SugiharaT., KatsuraT. Phaseequilibriainthe Ce-O and Ce-Fe-Osystems // J. Of Solid State Chemistry. 1985. V. 56. P. 1-11).
Недостатком способа для получения по указанным условиям сложного оксида тулия и железа является применение в качестве газовой среды смеси, содержащей CO2 и СО или CO2 и O2, что может приводить к образованию посторонних фаз - карбидов и оксикарбонатов, а также присутствию в получаемых сложных оксидах окисленных фаз (Fe3O4 и TmFeO3) при высоком содержании кислорода в газовой смеси.The disadvantage of this method is to use a mixture containing CO 2 and CO or CO 2 and O 2 as a gaseous medium under these conditions, which can lead to the formation of extraneous phases - carbides and oxycarbonates, as well as the presence of complex phases in the resulting oxides of oxidized phases (Fe 3 O 4 and TmFeO 3 ) with a high content of oxygen in the gas mixture.
Наиболее близким по совокупности существенных признаков является способ получения сложных оксидов RFe2O4 (R=Tm, Yb, Lu) твердофазным методом. Технология включает 2 этапа, вначале смешивают стехиометрические количества оксидов R2O3 и Fe2O3, прессуют и нагревают до температуры 1200°C на воздухе, в течение 12 ч. На следующем этапе образцы растирают, прессуют в таблетки и проводят обжиг в атмосфере СО/CO2 в соотношении 2/3, также в течение 12 ч. Результатом является получение однофазных сложных оксидов (Blasco J., Lafuerza S., Garcia J., Subias G. Structural properties in RFe2O4 compounds (R=Tm, Yb, and Lu) // Physical Review B. 2014. V. 90. 094119).The closest set of essential features is the method of obtaining complex oxides RFe 2 O 4 (R = Tm, Yb, Lu) solid-phase method. The technology includes 2 stages, initially stoichiometric amounts of oxides R 2 O 3 and Fe 2 O 3 are mixed, pressed and heated to 1200 ° C in air for 12 hours. In the next step, the samples are ground, pressed into tablets and fired in the atmosphere CO / CO 2 in a ratio of 2/3, also for 12 hours. The result is the production of single-phase complex oxides (Blasco J., Lafuerza S., Garcia J., Subias G. Structural properties in RFe 2 O 4 compounds (R = Tm , Yb, and Lu) // Physical Review B. 2014. V. 90. 094119).
Недостатком способа для получения по указанным условиям сложного оксида тулия и железа является высокая температура синтеза, многостадийность и длительность процесса, при невозможности контроля кислородной нестехиометрии получаемого сложного оксида.The disadvantage of the method for obtaining the thulium and iron complex under the specified conditions is the high synthesis temperature, the multistage process and the process duration, if it is impossible to control the oxygen nonstoichiometry of the obtained composite oxide.
Техническим результатом предлагаемого способа является повышение качества получаемого сложного оксида TmFe2O4±δ с заданным значением кислородного индекса.The technical result of the proposed method is to improve the quality of the obtained composite oxide TmFe 2 O 4 ± δ with a given value of oxygen index.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения сложного оксида тулия и железа TmFe2O4±δ, включающем приготовление смеси из оксидов железа(III) и лантаноида, обжиг полученной смеси в газовой среде, согласно изобретению в качестве оксида лантаноида используют оксид тулия(III), исходные оксиды предварительно сушат при температуре 550°C и смешивают в соотношении Fe2O3:Tm2O3=1,00:0,47, а обжиг приготовленной смеси ведут при температуре 1090°C в газовой среде, состоящей из инертного газа и кислорода, при поддержании заданного значения давления кислорода в диапазоне lgPo2(атм)=(-12,3)÷(-13,1).This technical result is achieved by the fact that in the method of producing complex oxide of thulium and iron TmFe 2 O 4 ± δ , including the preparation of a mixture of oxides of iron (III) and lanthanide, roasting the mixture in a gaseous medium, according to the invention, thulium oxide is used as lanthanide oxide (III), the initial oxides are pre-dried at 550 ° C and mixed in the ratio Fe 2 O 3 : Tm 2 O 3 = 1.00: 0.47, and the calcination of the prepared mixture is carried out at a temperature of 1090 ° C in a gaseous environment, consisting from inert gas and oxygen, while maintaining a given value ing the oxygen pressure in the range lgPo 2 (atm) = (- 12,3) ÷ ( -13,1).
Этот способ синтеза исключает любое другое взаимодействия компонентов газовой смеси с образцом, кроме кислородного обмена.This method of synthesis excludes any other interaction of the components of the gas mixture with the sample, except for oxygen exchange.
При этом в качестве газовой среды используют смесь из инертного газа, выбранного из группы, содержащей аргон, азот, и кислорода.In this case, a mixture of an inert gas selected from the group consisting of argon, nitrogen, and oxygen is used as the gas medium.
Проведение сушки оксидов тулия(III) и железа(III) при 550°C перед их смешиванием дополнительно обеспечивает удаление влаги из смеси оксидов, что приводит к сокращению времени, предназначенного для удаления излишков кислорода из смеси, и приведение ее в равновесие с газовой фазой.Drying the thulium (III) and iron (III) oxides at 550 ° C before mixing them additionally provides for the removal of moisture from the mixture of oxides, which leads to a reduction in the time intended for removing excess oxygen from the mixture and bringing it into balance with the gas phase.
Наличие в соединении TmFe2O4±δ катионов железа в двух степенях окисления Fe3+ и Fe2+ обусловливает для его получения проведение обжига при поддержании определенного значения кислорода в газовой смеси, состоящей из инертного газа и кислорода, в заданной пропорции. Это позволяет создать в сложном оксиде требуемое соотношение Fe2+/Fe3+ и получать образцы с варьированием величины кислородного индекса, что обеспечивает специфические служебные свойства соединения.The presence of iron cations in two oxidation states of Fe 3+ and Fe 2+ in the TmFe 2 O 4 ± δ compound leads to its preparation by firing while maintaining a certain value of oxygen in the gas mixture consisting of inert gas and oxygen in a given proportion. This allows you to create the required ratio of Fe 2+ / Fe 3+ in a composite oxide and to obtain samples with varying oxygen index values, which provides specific service properties of the compound.
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.The proposed method is as follows.
Просушенные исходные оксиды тулия(III) и железа(III), взятые в следующей пропорции 1,00:0,47, смешивали и подвергали обжигу при температуре 1090°C в газовой среде, состоящей из инертного газа (аргона или азота) и кислорода, при поддержании заданного значения давления кислорода в смеси. Использование для синтеза TmFe2O4±δ смеси исходных оксидов в стехиометрической пропорции (Fe2O3:Tm2O3=1,00:0,50) приводит к получению TmFe2O4±δ и незначительного количества примеси в виде оксида тулия. Корректировка состава шихты до соотношения Fe2O3:Tm2O3=1,00:0,47 позволяет получить однофазный продукт TmFe2O4±δ.The dried source oxides of thulium (III) and iron (III), taken in the following proportion 1.00: 0.47, were mixed and subjected to firing at a temperature of 1090 ° C in a gaseous medium consisting of inert gas (argon or nitrogen) and oxygen, while maintaining the set value of the oxygen pressure in the mixture. Use for the synthesis of TmFe 2 O 4 ± δ of the mixture of initial oxides in the stoichiometric proportion (Fe 2 O 3 : Tm 2 O 3 = 1.00: 0.50) results in TmFe 2 O 4 ± δ and a small amount of impurity in the form of oxide thulium Adjusting the composition of the mixture to the ratio of Fe 2 O 3 : Tm 2 O 3 = 1.00: 0.47 allows to obtain a single-phase product TmFe 2 O 4 ± δ .
Заявленный способ испытан в лабораторных условиях.The claimed method is tested in laboratory conditions.
Расчет навесок компонентов смеси (исходных оксидов Tm2O3 и Fe2O3) для получения готового продукта планируемой массы 3 г проведен по формуле (1)The calculation of the weighed components of the mixture (initial oxides Tm 2 O 3 and Fe 2 O 3 ) to obtain the finished product of the planned mass of 3 g is carried out according to the formula (1)
где mк - масса компонента (Tm2O3 или Fe2O3),where m to - the mass of the component (Tm 2 O 3 or Fe 2 O 3 ),
mп - масса продукта (TmFe2O4±δ),m p is the mass of the product (TmFe 2 O 4 ± δ ),
k - коэффициент при компоненте,k is the coefficient of the component
Мк -молекулярная масса компонента,M to is the molecular weight of the component
Мп - молекулярная масса продукта.M p - the molecular weight of the product.
Таким образом, масса навески Tm2O3 составила 1,57873 г, масса навески Fe2O3 - 1,39013 г.Thus, the weight of the Tm 2 O 3 sample was 1.57873 g, the weight of the Fe 2 O 3 sample was 1.39013 g.
Навески исходных оксидов тулия(III) и железа(III), просушенные при температуре 550°C до постоянной массы и взятые в указанной пропорции, смешивали и перетирали в течение часа в агатовой ступке. Из полученной смеси прессовали таблетки диаметром 10 мм на гидравлическом прессе при давлении 150 кПа/см2, которые подвергали обжигу в газовой среде, состоящей из аргона и кислорода, с контролируемым парциальным давлением кислорода при 1090°C в течение 36 часов.Sample of the original oxides of thulium (III) and iron (III), dried at a temperature of 550 ° C to constant weight and taken in this proportion, mixed and ground for an hour in an agate mortar. The resulting mixture was pressed into tablets with a diameter of 10 mm on a hydraulic press at a pressure of 150 kPa / cm 2 , which was subjected to roasting in a gaseous medium consisting of argon and oxygen, with a controlled partial pressure of oxygen at 1090 ° C for 36 hours.
Фазовый состав полученных образцов исследовался при помощи рентгенографического метода на дифрактометре Shimadzu XRD 7000С.The phase composition of the obtained samples was studied using an X-ray method on a Shimadzu XRD 7000С diffractometer.
На фиг. 1 приведена дифрактограмма образца номинального состава TmFe2O4±δ, полученного в газовой смеси Ar+O2 (lgPo2(атм)=-12.8) при температуре 1090°C, на которой отсутствуют рефлексы посторонних фаз, т.е. данное давление кислорода в газовой фазе позволяет получать оксид TmFe2O4±δ в гомогенном состоянии, при этом δ=-0,009.FIG. 1 shows a diffractogram of a sample of nominal composition TmFe 2 O 4 ± δ , obtained in a gas mixture of Ar + O 2 (lgPo 2 (atm) = –12.8) at a temperature of 1090 ° C, on which extraneous phase reflections are absent, i.e. This oxygen pressure in the gas phase allows to obtain the oxide TmFe 2 O 4 ± δ in a homogeneous state, with δ = -0.009.
Предел стабильности фазы TmFe2O4±δ при температуре 1090°C ограничен значениями давлениями кислорода в интервале -12,3>lgPo2(атм)>-13,1. Дифрактограмма образца номинального состава TmFe2O4±δ, полученного в газовой смеси Ar+O2 при поддержании стабильного давления lgPo2(атм)=-12,3 (фиг. 2), показывает, что наряду с рефлексами основной фазы TmFe2O4±δ присутствуют рефлексы окисленных фаз (Fe3O4 и TmFeO3), т.е. определено равновесие на высококислородной границе области гомогенности TmFe2O4±δ, при этом δ=+0,024. В образце, синтезированном при поддержании стабильного давления lgPo2(атм)=-13,1 (фиг. 3), наряду с рефлексами основной фазы фиксируются рефлексы восстановленных фаз (Fe и Tm2O3), т.е. установлено равновесие на низкокислородной границе области гомогенности соединения TmFe2O4±δ, при этом δ=-0,084.The limit of stability of the TmFe 2 O 4 ± δ phase at a temperature of 1090 ° C is limited by the oxygen pressure values in the range of -12.3> lgPo 2 (atm)> –13.1. The diffractogram of a sample of nominal composition TmFe 2 O 4 ± δ obtained in an Ar + O 2 gas mixture while maintaining a stable pressure lgPo 2 (atm) = –12.3 (FIG. 2) shows that along with the reflections of the main phase TmFe 2 O 4 ± δ are reflections of the oxidized phases (Fe 3 O 4 and TmFeO 3 ), i.e. an equilibrium was determined at the high oxygen boundary of the homogeneity region TmFe 2 O 4 ± δ , with δ = + 0.024. In the sample synthesized while maintaining a stable pressure, lgPo 2 (atm) = - 13.1 (Fig. 3), along with the reflexes of the main phase, reflections of the reduced phases (Fe and Tm 2 O 3 ), i.e. an equilibrium was established at the low oxygen boundary of the homogeneity region of the TmFe 2 O 4 ± δ compound, with δ = -0.084.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017122893A RU2659250C1 (en) | 2017-06-28 | 2017-06-28 | METHOD OF OBTAINING A COMPLEX THULIUM AND IRON OXIDE TmFe2O4±δ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017122893A RU2659250C1 (en) | 2017-06-28 | 2017-06-28 | METHOD OF OBTAINING A COMPLEX THULIUM AND IRON OXIDE TmFe2O4±δ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2659250C1 true RU2659250C1 (en) | 2018-06-29 |
Family
ID=62815291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017122893A RU2659250C1 (en) | 2017-06-28 | 2017-06-28 | METHOD OF OBTAINING A COMPLEX THULIUM AND IRON OXIDE TmFe2O4±δ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2659250C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU1699125C (en) * | 1989-01-10 | 1995-07-25 | Институт структурной макрокинетики | Method for production of complex oxides |
| RU2400427C2 (en) * | 2008-11-25 | 2010-09-27 | Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) (Институт химии ДВО РАН) | Method of obtaining nanodispersed ferrites of rare-earth metals |
| RU2592899C1 (en) * | 2015-05-21 | 2016-07-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии Уральского отделения Российской академии наук (ИМЕТ УрО РАН) | METHOD OF PRODUCING YTTERBIUM OXIDE AND IRON YbFe2O4±δ |
| US20170169946A1 (en) * | 2015-12-14 | 2017-06-15 | Northeastern University | Method of Engineering Single Phase Magnetoelectric Hexaferrite Films |
-
2017
- 2017-06-28 RU RU2017122893A patent/RU2659250C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU1699125C (en) * | 1989-01-10 | 1995-07-25 | Институт структурной макрокинетики | Method for production of complex oxides |
| RU2400427C2 (en) * | 2008-11-25 | 2010-09-27 | Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) (Институт химии ДВО РАН) | Method of obtaining nanodispersed ferrites of rare-earth metals |
| RU2592899C1 (en) * | 2015-05-21 | 2016-07-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии Уральского отделения Российской академии наук (ИМЕТ УрО РАН) | METHOD OF PRODUCING YTTERBIUM OXIDE AND IRON YbFe2O4±δ |
| US20170169946A1 (en) * | 2015-12-14 | 2017-06-15 | Northeastern University | Method of Engineering Single Phase Magnetoelectric Hexaferrite Films |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| BLASCO J. et al., Structural properties in RFe 2 O 4 compounds (R=Tm, Yb, and Lu), Physical Review B, 2014, v. 90, pp. 094119-1 - 094119-11. * |
| BLASCO J. et al., Structural properties in RFe 2 O 4 compounds (R=Tm, Yb, and Lu), Physical Review B, 2014, v. 90, pp. 094119-1 - 094119-11. СПРАВОЧНИК ПО МАТЕМАТИКЕ, Москва, Государственное издательство физико-математической литературы, 1962, с. 134. * |
| СПРАВОЧНИК ПО МАТЕМАТИКЕ, Москва, Государственное издательство физико-математической литературы, 1962, с. 134. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hook | Oxygen stoichiometry in the compound BaFeO3-x | |
| JP7186405B2 (en) | Halide production method | |
| Agrafiotis et al. | Self-propagating high-temperature synthesis of MnZn-ferrites for inductor applications | |
| RU2659250C1 (en) | METHOD OF OBTAINING A COMPLEX THULIUM AND IRON OXIDE TmFe2O4±δ | |
| Guha | Synthesis and characterization of barium lanthanum titanates | |
| Dambekalne et al. | Production of complex lead-containing niobates transparent ferroelectric ceramics | |
| RU2592899C1 (en) | METHOD OF PRODUCING YTTERBIUM OXIDE AND IRON YbFe2O4±δ | |
| RU2718697C1 (en) | METHOD OF PRODUCING COMPLEX OXIDE OF MANGANITE BaLn2Mn2O7+δ | |
| RU2676047C1 (en) | METHOD OF OBTAINING Mn-Fe-CONTAINING SPIN-GLASS MAGNETIC MATERIAL | |
| RU2698689C1 (en) | METHOD OF PRODUCING COMPOSITE LUTETIUM AND IRON OXIDE LuFe2O4±δ | |
| LU503142B1 (en) | Method for preparing single-crystal grossular under high-temperature and high-pressure condition | |
| RU2690812C1 (en) | COMPLEX OXIDE OF PRASEODYMIUM, MOLYBDENUM AND TELLURIUM Pr2Mo2Te2O13 | |
| WO2021199620A1 (en) | Method for producing halides | |
| Krämer et al. | Synthesis and crystal growth of new antimony (III)-oxide-iodides | |
| JP4831462B2 (en) | Method for producing terbium oxides Tb11O20 and Tb7O12 | |
| US3249398A (en) | Inorganic metal oxides containing cobalt, antimony and tantalum and method of preparing same | |
| Ordan'yan et al. | Reactions in the VC0. 88-VB2 system | |
| RU2434809C1 (en) | Method of producing powdered trisulphides of europium, lanthanide and copper | |
| JP2021080135A (en) | Alkaline earth metal silicon nitride | |
| KR100227555B1 (en) | High frequency dielectric ceramic composition and method for preparation thereof | |
| SU1675208A1 (en) | Method of preparing difluorides of rare-earth elements | |
| SU854881A1 (en) | Method of producing dysprosium antimonide | |
| RU2458862C1 (en) | METHOD OF PRODUCING POWDER OF LnSF (Ln=La-Dy) COMPOUNDS | |
| SU1673935A1 (en) | Method of preparation of samples for multicomponent x-ray analysis of sulfur compounds | |
| JP2849704B2 (en) | Bismuth-vanadium oxide compound for oxide ion conductor and method for producing the same |