RU2657491C2 - Вещество, поглощающее электромагнитное излучение в ближней инфракрасной области спектра, и способ его получения - Google Patents
Вещество, поглощающее электромагнитное излучение в ближней инфракрасной области спектра, и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2657491C2 RU2657491C2 RU2016102078A RU2016102078A RU2657491C2 RU 2657491 C2 RU2657491 C2 RU 2657491C2 RU 2016102078 A RU2016102078 A RU 2016102078A RU 2016102078 A RU2016102078 A RU 2016102078A RU 2657491 C2 RU2657491 C2 RU 2657491C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phthalocyanine
- near infrared
- absorption
- green pigment
- infrared region
- Prior art date
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 7
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 title description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical class [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 claims abstract 7
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 2
- VVOPUZNLRVJDJQ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine copper Chemical class [Cu].C12=CC=CC=C2C(N=C2NC(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2N1 VVOPUZNLRVJDJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 8
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- -1 however Polymers 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 210000002445 nipple Anatomy 0.000 description 6
- 241000322338 Loeseliastrum Species 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N MGK 264 Chemical compound C1=CC2CC1C1C2C(=O)N(CC(CC)CCCC)C1=O WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- MVAYVRAYQAYVIO-UHFFFAOYSA-N CCCCNCCCC.CCCCNCCCC Chemical compound CCCCNCCCC.CCCCNCCCC MVAYVRAYQAYVIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- GGVMPKQSTZIOIU-UHFFFAOYSA-N quaterrylene Chemical group C12=C3C4=CC=C2C(C2=C56)=CC=C5C(C=57)=CC=CC7=CC=CC=5C6=CC=C2C1=CC=C3C1=CC=CC2=CC=CC4=C21 GGVMPKQSTZIOIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/08—Copper compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/22—Obtaining compounds having nitrogen atoms directly bound to the phthalocyanine skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к производному фталоцианина меди с поглощением в ближней инфракрасной области спектра. Производное фталоцианина меди представляет собой продукт аминирования хлорированного фталоцианина меди - пигмента фталоцианинового зеленого одним из соединений - диэтиламином, дибутиламином, пиперидином, морфолином, пиперазином в массовом соотношении от 5 до 120 частей на одну часть пигмента фталоцианинового зеленого, с максимумом поглощения 760-810 нм и температурой разложения выше 350°С. Предлагается также способ его получения, заключающийся в аминировании пигмента фталоцианинового зеленого по крайней мере одним из указанных выше соединений при температуре от 100 до 300°С и давлении от 5 до 30 атм. Изобретение обеспечивает фталоцианин меди с высоким поглощением в ближней ИК-области спектра, повышенной термостабильностью до 350°С, высокой светостойкостью и растворимостью в полимерной матрице из доступных соединений. 2 н.п. ф-лы, 7 пр.
Description
Изобретение относится к области химии, а именно к получению веществ, красителей и соединений, которые могут быть использованы в качестве вещества, поглощающего электромагнитное излучение в ближней ИК области спектра - в том числе, для последующего изготовления полимерных и жидкостных материалов различного назначения, изменяющих спектральный состав проходящего и отраженного излучения, например, в светофильтрах отрезающего типа.
Известен набор красителей, поглощающих в ближней ИК области группы Lumogen, производимый компанией БАСФ (LanghalsH.Control of the InteractionsinMultichromophores: Novel Concepts. PeryleneBis-imides as Components for Larger Functional Units Helvetica chimicaacta. - 2005. - T. 88. №. 6. - C. 1309-1343). Так, quaterrylenebis(dicarboximide) Lumogen® IR 788 - и quaterrylenebis(dicarboximide) Lumogen® IR 765 являются производным и кватеррилена и поглощают в области 750-800 нм (рис. 1).
Недостатком этих соединений, обычно используемых для лазерной сварки полимеров, является их люминесцентные свойства, что заметно сужает их область применения в качестве добавки для светофильтров отрезающего типа.
Известно большое количество полиметиновых (цианиновых) красителей, спектры поглощения которых, перекрывают значительную часть ближней ИК области, однако, все они недостаточно устойчивы и весьма труднодоступны. (А.А. Ищенко. Строение и спектрально-люминесцентные свойства полиметиновых красителей. Наукова думка, Киев, 1994).
Известны также, производные тетра-1-фенил-2,3-нафталоцианина, поглощающие в области 780-850 нм (Гальперн М.Г., Гончарова Г.И., Ковшев Е.И., Лукьянец Е.А., Селиверстов В.А., Цветков В.А. Металлические комплексы тетра-1-фенил-2,3-нафталоцианина в качестве компонентов ИК фильтров в жидкокристаллических матрицах. Авт. свид. №921239, 1981). Однако, они не обладают хорошей растворимостью в полимерных матрицах и малодоступны.
Более доступны и хорошо вводятся в полимеры производные фталоцианина, например, диалкил амидыфталоцианинтетрасульфокислот, однако полимерные матрицы, изготовленные с их использованием, поглощают лишь в красной области (670-720 нм) (Соловьева Л.И. Михаленко С.А., Черных Е.В., Лукьянец Е.А. ЖОХ, 52, 90, 1982).
Известен патент на изобретение (Федотова А.И., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. Пат. РФ №2354657, 2009), в котором заявлен замещенный металлофталоцианин-тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианин меди, имеющий интенсивные полосы поглощения с максимум при 697 нм в хлороформе и при 637, 688 нм (1:0.71) в ДМФА.
Однако, полученный таким способом комплекс не обладает требуемым поглощением в ближней ИК области.
Желаемым техническим результатом предлагаемого решения является получение нелюминисцирующего вещества, обладающего интенсивной полосой поглощение с максимум в диапазоне 760-810 нм, незначительным поглощением в видимой области спектра, температурой разложения выше 300 градусов Цельсия и которое могло бы вводится в полимеры в большой концентрации - вещества, пригодного для применения при переработки полимерного сырья в изделия методом литья под давлением и экструзии.
При этом было бы желательно, чтобы оно было доступно для производства окрашенной им полимерной продукции в промышленном масштабе.
Оказалось, что этими комплексом свойств обладает полученный нами в результате одностадийной химической реакции аминирования новое вещество, представляющие собой неразделенную смесь, состоящую из производных фталоцианина меди, содержащих в молекуле одновременно третичные аминогруппы и атомы хлора. В качестве исходного сырья использовались выпускаемый в промышленном масштабе Пигмент фталацианин зеленый Creen7 (хлорированный фталоцианин), дибутиламин (ди-н-бутиламин), или пиперидин (пентаметиленамин), или морфолин (тетрагидро-1,4-оксазин, диэтиленимидооксид), или пиперазин (диэтилендиамид) которые в обычных условиях с хлорированными фталацианинами меди не взаимодействуют и замещения хлора на аминогруппу не происходит. Тем не менее, подобрав нужные температуру и давление, провести реакцию аминирования, при которой происходит замещение атомов хлора на соответствующую аминогруппу, нам удалось. Любое из перечисленных сочетаний обеспечивает достижение желаемого технического результата и позволяет получить вещества, состоящие из смеси соединений с разной степени замещения хлора на аминогруппу в хлорированном фталоцианине меди. В основном полученная в результате реакции смесь состоит из окта (от 70 до 96%) и тетра (от 30 до 3%), замещенных хлорированными фталоцианинами меди.
В результате во всех случаях были получены порошкообразные вещества темного цвета, которые имеют температуру разложения выше 350 градусов Цельсия, растворяются в хлороформе, дихлорметане, бензоле, толуоле, кислотах, не растворяются в воде, гексане, спиртах, плохо растворяются в ацетоне. Легко вводятся в поликарбонат и полиметилметакрилат в концентрациях более 2 процентов по массе. Они пригодны для изготовления в промышленных масштабах суперконцентрата на базе поликарбоната и других полимерных материалов. Имеют в бензоле и поликарбонате максимумы поглощения в области 770-800 нм. Обладают высокой светостойкостью. Введенное в поликарбонатную пленку вещество, представляющее собой смесь (полиморфолино-полихлор)замещенных фталоцианинов меди стабильно к солнечному свету в течение, не менее, семи лет.
Типичный спектр поглощения полученного вещества, в поликарбонате приведен на Рис 2.
Основное преимущество этих веществ, по сравнению с известными спектральными аналогами, является их высокая интенсивность поглощения в ближней ИК-области, термостабильность вплоть до температуры 350 градусов Цельсия, высокая светостойкость и растворимость в полимерной матрице, а также в отсутствие люминесценции.
К достоинствам веществ относятся их сравнительно малая цена и доступность, поскольку они получаются аминированием широко известного и выпускаемого в промышленных масштабах красителя Пигмента фталоцианинового зеленого Green7 дэтиламином, дибутиламином, пиперидином, морфолином, или пиперазином, которые тоже освоены химической промышленностью в достаточно больших объемах.
Пример 1 получения вещества
В автоклав через загрузочный штуцер загружали 10 г пигмента зеленого фталоцианинового и 450 г диэтиламина (коэффициент загрузки 0,75), после чего загрузочный штуцер закрывали заглушкой. Продували автоклав азотом и нагревали его содержимое до температуры 250°С. В процессе нагрева давление в автоклаве постепенно увеличивалось и достигало максимума 23 атм при 250°С. Включали привод мешалки и процесс аминирования вели в течение 4 часов. По окончании выдержки приоткрывали запорное устройство на нижнем штуцере и отбирали пробу на спектральный анализ, запорное устройство закрывали.
Убедившись по появлению полосы поглощения в области 760-810 нм, что аминирование успешно прошло, выключали привод мешалки, автоклав охлаждали до комнатной температуры и выгружали из него реакционную массу через нижний штуцер при полностью открытом запорном устройстве. Реакционную массу упаривали на роторном испарителе, подсоединенном к вакуумной сети, с нагреванием на водяной бане. Диэтиламин отгоняли при остаточном давлении 200-250 мм рт.ст. и температуре в водяной бане 90-95°С до полного прекращения погона.
Остаток из выпарной колбы переносили на вакуумный фильтр (фарфоровая воронка Бюхнера с колбой Бунзена), снабженный двухслойной фильтрующей перегородкой в виде фильтровальной бумаги и бязи. Отфильтровывали жидкую фазу в сетевом вакууме (остаточное давление 0,2-0,3 атм), осадок промывали водой до полного отсутствия в промывной воде ионов хлора.
Промытый осадок в стальной эмалированной кювете помещали в сушильный шкаф и сушили при температуре 90°С до постоянного веса.
Выход 21,3%. Длинноволновый максимум поглощения в бензоле 794 нм.
Пример 2 получения вещества
В автоклав через загрузочный штуцер загружали 11,76 г пигмента зеленого фталоцианинового и 500 г дибутиламина (коэффициент загрузки 0,8), после чего загрузочный штуцер закрывали заглушкой. Продували автоклав азотом и нагревали его содержимое до температуры 250°С. В процессе нагрева давление в автоклаве постепенно увеличивалось и достигало максимума 23 атм при 250°С. Включали привод мешалки и процесс аминирования вели в течение 4 часов. По окончании выдержки приоткрывали запорное устройство на нижнем штуцере и отбирали пробу на спектральный анализ, запорное устройство закрывали.
Убедившись по появлению полосы поглощения в области 760-810 нм, что аминирование успешно прошло, выключали привод мешалки, автоклав охлаждали до комнатной температуры и выгружали из него реакционную массу через нижний штуцер при полностью открытом запорном устройстве. Реакционную массу упаривали на роторном испарителе, подсоединенном к вакуумной сети, с нагреванием на водяной бане. Дибутиламин отгоняли при остаточном давлении 200-250 мм рт.ст. и температуре в водяной бане 90-95°С до полного прекращения погона.
Остаток из выпарной колбы переносили на вакуумный фильтр (фарфоровая воронка Бюхнера с колбой Бунзена), снабженный двухслойной фильтрующей перегородкой в виде фильтровальной бумаги и бязи. Отфильтровывали жидкую фазу в сетевом вакууме (остаточное давление 0,2-0,3 атм), осадок промывали водой до полного отсутствия в промывной воде ионов хлора.
Промытый осадок в стальной эмалированной кювете помещали в сушильный шкаф и сушили при температуре 90°С до постоянного веса.
Выход 43,7%. Длинноволновый максимум поглощения в бензоле 794 нм.
Пример 3 получения вещества
В автоклав через загрузочный штуцер загружали 9,41 г пигмента зеленого фталоцианинового и 400 г пиперидина (коэффициент загрузки 0,7), после чего загрузочный штуцер закрывали заглушкой. Продували автоклав азотом и нагревали его содержимое до температуры 200°С. В процессе нагрева давление в автоклаве постепенно увеличивалось и достигало максимума 25 атм при 200°С. Включали привод мешалки и процесс аминирования вели в течение 6 часов. По окончании выдержки приоткрывали запорное устройство на нижнем штуцере и отбирали пробу на спектральный анализ, запорное устройство закрывали.
Убедившись по появлению полосы поглощения в области 760-810 нм, что аминирование успешно прошло, выключали привод мешалки, автоклав охлаждали до комнатной температуры и выгружали из него реакционную массу через нижний штуцер при полностью открытом запорном устройстве. Реакционную массу упаривали на роторном испарителе, подсоединенном к вакуумной сети, с нагреванием на водяной бане. Отгоняли пиперидин при остаточном давлении 200-250 мм рт.ст. и температуре в водяной бане 80-85°С до полного прекращения погона.
Сиропообразный остаток из выпарной колбы переносили на вакуумный фильтр (фарфоровая воронка Бюхнера с колбой Бунзена), снабженный двухслойной фильтрующей перегородкой в виде фильтровальной бумаги и бязи. Отфильтровывали жидкую фазу в сетевом вакууме (остаточное давление 0,2-0,3 атм), осадок промывали водой до полного отсутствия в промывной воде ионов хлора.
Промытый осадок в стальной эмалированной кювете помещали в сушильный шкаф и сушили при температуре 90°С до постоянного веса.
Выход 47,3%. Длинноволновый максимум поглощения в бензоле 801 нм.
Пример 4 получения вещества
В автоклав через загрузочный штуцер загружали 11,76 г пигмента зеленого фталоцианинового и 500 г морфалина (коэффициент загрузки 0,8), после чего загрузочный штуцер закрывали заглушкой. Продували автоклав азотом и нагревали его содержимое до температуры 250°С. В процессе нагрева давление в автоклаве постепенно увеличивалось и достигало максимума 27 атм при 250°С. Включали привод мешалки и процесс аминирования вели в течение 5 часов. По окончании выдержки приоткрывали запорное устройство на нижнем штуцере и отбирали пробу на спектральный анализ, запорное устройство закрывали.
Убедившись по появлению полосы поглощения в области 760-810 нм, что аминирование успешно прошло, выключали привод мешалки, автоклав охлаждали до комнатной температуры и выгружали из него реакционную массу через нижний штуцер при полностью открытом запорном устройстве. Реакционную массу упаривали на роторном испарителе, подсоединенном к вакуумной сети, с нагреванием на водяной бане. Отгоняли морфолин при остаточном давлении 200-250 мм рт.ст. и температуре в водяной бане 90-95°С до полного прекращения погона.
Сиропообразный остаток из выпарной колбы переносили на вакуумный фильтр (фарфоровая воронка Бюхнера с колбой Бунзена), снабженный двухслойной фильтрующей перегородкой в виде фильтровальной бумаги и бязи. Отфильтровывали жидкую фазу в сетевом вакууме (остаточное давление 0,2-0,3 атм), осадок промывали водой до полного отсутствия в промывной воде ионов хлора.
Промытый осадок в стальной эмалированной кювете помещали в сушильный шкаф и сушили при температуре 90°С до постоянного веса.
Выход 65,3%. Длинноволновый максимум поглощения в бензоле 797 нм.
Пример 5 получения вещества
В автоклав через загрузочный штуцер загружали 12 г пигмента зеленого фталоцианинового и 500 г пиперазина (коэффициент загрузки 0,8), после чего загрузочный штуцер закрывали заглушкой. Продували автоклав азотом и нагревали его содержимое до температуры 250°С. В процессе нагрева давление в автоклаве постепенно увеличивалось и достигало максимума 25 атм при 250°С. Включали привод мешалки и процесс аминирования вели в течение 6 часов. По окончании выдержки приоткрывали запорное устройство на нижнем штуцере и отбирали пробу на спектральный анализ, запорное устройство закрывали.
Убедившись по появлению полосы поглощения в области 760-810 нм, что аминирование успешно прошло, выключали привод мешалки, автоклав охлаждали до комнатной температуры и выгружали из него реакционную массу через нижний штуцер при полностью открытом запорном устройстве. Реакционную массу помещали в стеклянную плоскодонную коническую двухлитровую широкогорлую колбу и наливали туда воду. После тщательного перемешивания воду вместе с нерастворившимся веществом выливали на два слоя фильтровальной бумаги, покрывающих плоское дно воронки Бюхнера. Затем оставшуюся на бумаге массу переносили на вакуумный фильтр (фарфоровая воронка Бюхнера с колбой Бунзена, подсоединенной к техническому вакууму с давлением 0,2-0,3 атм), снабженный двухслойной фильтрующей перегородкой в виде фильтровальной бумаги и бязи. Осадок промывали водой до полного отсутствия в промывной воде ионов хлора.
Промытый осадок в стальной эмалированной кювете помещали в сушильный шкаф и сушили при температуре 90°С до постоянного веса.
Выход 31,1%. Длинноволновый максимум поглощения 802 нм.
Пример применения вещества при литье поликарбоната
Суперконцентрат в виде гранул поликарбоната, с введенным в него веществом с концентрацией 2 процента по массе, добавлялся в бункер литьевой машины с поликарбонатом марки Макралон для получения полимерных пластин размером 100×100 мм и толщиной 2 мм. Температура цилиндра 290-300°С, температура формы 95°С, скорость впрыска 40 см в секунду, давление формования 900 бар, время формования 14 секунд. Получили равномерно окрашенные пластинки оптического качества.
Пример применения вещества при получении полимерной пленки.
В бункер двухшнекового экструдера с однонаправленным вращением шнеков подавалась смесь из чистого поликарбоната и суперконцентрата со скоростью 10 кг в час, скорость вращения шнеков 200 оборотов в минуту, температура цилиндра экструдера 300°С.
Получили равномерно окрашенный рукав с толщиной пленки 100 мкм, пригодный для использования.
Claims (2)
1. Производное фталоцианина меди с поглощением в ближней инфракрасной области спектра, представляющее собой продукт аминирования хлорированного фталоцианина меди - пигмента фталоцианинового зеленого по крайней мере одним из соединений - диэтиламином, дибутиламином, пиперидином, морфолином, пиперазином в массовом соотношении от 5 до 120 частей на одну часть пигмента фталоцианинового зеленого, обладающее максимумом поглощения в диапазоне 760-810 нм и температурой разложения выше 350°С.
2. Способ получения производного фталоцианина меди по п. 1, заключающийся в аминировании пигмента фталоцианинового зеленого по крайней мере одним из соединений - диэтиламином, дибутиламином, пиперидином, морфолином, пиперазином в массовом соотношении от 5 до 120 частей на одну часть пигмента фталоцианинового зеленого при температуре от 100 до 300°С и давлении от 5 до 30 атм, проводимом до получения вещества с максимумом поглощения в диапазоне 760-810 нм.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016102078A RU2657491C2 (ru) | 2016-01-22 | 2016-01-22 | Вещество, поглощающее электромагнитное излучение в ближней инфракрасной области спектра, и способ его получения |
| EP17741727.6A EP3406670A4 (en) | 2016-01-22 | 2017-01-09 | SUBSTANCE, THE ABSORBENT ELECTROMAGNETIC RADIATION IN THE NEAR INFRARED RANGE OF SPECTRUM, AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| PCT/RU2017/000004 WO2017126993A1 (ru) | 2016-01-22 | 2017-01-09 | Вещество, поглощающее электромагнитное излучение в ближней инфракрасной области спектра, и способ его получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016102078A RU2657491C2 (ru) | 2016-01-22 | 2016-01-22 | Вещество, поглощающее электромагнитное излучение в ближней инфракрасной области спектра, и способ его получения |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016102078A RU2016102078A (ru) | 2017-07-27 |
| RU2657491C2 true RU2657491C2 (ru) | 2018-06-14 |
Family
ID=59361955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016102078A RU2657491C2 (ru) | 2016-01-22 | 2016-01-22 | Вещество, поглощающее электромагнитное излучение в ближней инфракрасной области спектра, и способ его получения |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP3406670A4 (ru) |
| RU (1) | RU2657491C2 (ru) |
| WO (1) | WO2017126993A1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2547972A (en) * | 1950-01-10 | 1951-04-10 | Gen Aniline & Film Corp | Hydrocarbon-soluble phthalocyanines |
| US20030234995A1 (en) * | 2002-06-12 | 2003-12-25 | Kiyoshi Masuda | Phthalocyanine compound, method for production thereof, and near infrared absorbing dye and near infrared absorbing filter using same |
| US20050203293A1 (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-15 | Kouichi Hirota | Method for production of halogen-containing phthalocyanine compound |
| RU2301810C2 (ru) * | 2001-04-17 | 2007-06-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Смесь металлоценилфталоцианинов, металлоценилфталоцианины, способ их получения, оптический носитель информации |
| US20110269952A1 (en) * | 2008-12-31 | 2011-11-03 | Ju-Sik Kang | Copper phthalocyanine compounds and near-infrared absorption filter using the same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0742255B1 (en) * | 1995-05-12 | 2004-04-14 | Ciba SC Holding AG | Colouration of high molecular weight organic materials in the mass with soluble phthalocyanine precursors |
| KR101420927B1 (ko) * | 2011-10-26 | 2014-07-17 | 야마다 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 프탈로시아닌 화합물, 근적외선 흡수 색소 및 근적외선 흡수재 |
| WO2017102583A1 (en) * | 2015-12-15 | 2017-06-22 | Polychem Intercorp Ag | Copper phthalocyanine amine derivatives, nir absorption polycarbonate filter and method for the chemical synthesis and use of such derivatives |
-
2016
- 2016-01-22 RU RU2016102078A patent/RU2657491C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2017
- 2017-01-09 EP EP17741727.6A patent/EP3406670A4/en not_active Withdrawn
- 2017-01-09 WO PCT/RU2017/000004 patent/WO2017126993A1/ru active Application Filing
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2547972A (en) * | 1950-01-10 | 1951-04-10 | Gen Aniline & Film Corp | Hydrocarbon-soluble phthalocyanines |
| RU2301810C2 (ru) * | 2001-04-17 | 2007-06-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Смесь металлоценилфталоцианинов, металлоценилфталоцианины, способ их получения, оптический носитель информации |
| US20030234995A1 (en) * | 2002-06-12 | 2003-12-25 | Kiyoshi Masuda | Phthalocyanine compound, method for production thereof, and near infrared absorbing dye and near infrared absorbing filter using same |
| US20050203293A1 (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-15 | Kouichi Hirota | Method for production of halogen-containing phthalocyanine compound |
| US20110269952A1 (en) * | 2008-12-31 | 2011-11-03 | Ju-Sik Kang | Copper phthalocyanine compounds and near-infrared absorption filter using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2017126993A1 (ru) | 2017-07-27 |
| RU2016102078A (ru) | 2017-07-27 |
| EP3406670A1 (en) | 2018-11-28 |
| EP3406670A4 (en) | 2019-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI386462B (zh) | 黑色苝顏料 | |
| JP3362865B2 (ja) | ペリレン化合物の分子内塩、その製造方法およびその用途 | |
| Shindy et al. | Novel carbocyanine and bis carbocyanine dyes: synthesis, visible spectra studies, solvatochromism and halochromism | |
| RU2657491C2 (ru) | Вещество, поглощающее электромагнитное излучение в ближней инфракрасной области спектра, и способ его получения | |
| Carlini et al. | New daylight fluorescent pigments | |
| EP3470467B1 (de) | Methinfarbstoffe zum färben von kunststoffen | |
| SU651708A3 (ru) | Способ крашени в массе высокомолекул рного органического материала | |
| EP3508536B1 (de) | Methinfarbstoffe zum massefärben von synthetischen polyamiden | |
| Zhang et al. | Effect of configurational isomerism and polymorphism on chalcone fluorescent properties | |
| EP3470472B1 (de) | Neue methinfarbstoffe | |
| USRE27117E (en) | Metal free tothalocyanine in the new x-porm | |
| DE2230601C3 (de) | Chinophthalonpigmente und deren Herstellung | |
| US3357983A (en) | Perylene pigments | |
| CN110997822B (zh) | 含有呫吨系染料的着色组合物、滤色器用着色剂和滤色器 | |
| CN107250285B (zh) | 树脂着色用喹吖啶酮颜料组合物 | |
| US4093584A (en) | Process for the mass coloration or whitening of linear polyesters | |
| JP4300144B2 (ja) | 有機結晶の溶解方法 | |
| Shamekhi et al. | Crystal phase study of pigment red 254 in the presence of ionic liquids | |
| CN108192616A (zh) | 一种LaF3:Ce3+,Tb3+纳米颗粒荧光体及其制备方法 | |
| WO2024110325A1 (de) | Gelbe methinfarbstoffe und deren verwendung zum färben von kunststoffen | |
| Li et al. | Synthesis and photochromism of novel spiro (indoline-2, 3′-naphtho [2, 1-b][1, 4] oxazine) | |
| RU2812635C1 (ru) | Способ получения красного олигомерного красителя на основе 1-аминоантрахинона для окрашивания термопластов | |
| US4240793A (en) | Preparation of a high-hiding and deeply colored pigmentary form of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid bis-(4'-ethoxyphenyl)-imide | |
| Kharlanov et al. | The peculiarities of the spectral luminescence properties of N-anthryl-substituted pyridinium cations | |
| WO2024110327A2 (de) | Thermostabile methinfarbstoffe |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200123 |