RU2656336C1 - Method of a chloride aluminum based processed complex utilization - Google Patents
Method of a chloride aluminum based processed complex utilization Download PDFInfo
- Publication number
- RU2656336C1 RU2656336C1 RU2017109632A RU2017109632A RU2656336C1 RU 2656336 C1 RU2656336 C1 RU 2656336C1 RU 2017109632 A RU2017109632 A RU 2017109632A RU 2017109632 A RU2017109632 A RU 2017109632A RU 2656336 C1 RU2656336 C1 RU 2656336C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aluminum chloride
- spent
- complex
- temperature
- ozone
- Prior art date
Links
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 16
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 8
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 6
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 7
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 7
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 7
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 6
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000010727 cylinder oil Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 102200118166 rs16951438 Human genes 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001120493 Arene Species 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000009778 extrusion testing Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M125/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an inorganic material
- C10M125/02—Carbon; Graphite
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам утилизации отработанных каталитических и очистных комплексов на основе хлористого алюминия.The invention relates to methods for the disposal of spent catalytic and treatment complexes based on aluminum chloride.
Известен способ регенерации катализатора на основе хлористого алюминия, согласно которому обеспечивают контакт отработанного катализатора с горячим инертным газом при пониженном давлении для выделения растворенного хлористого водорода, а затем отходы гидролизуют, отделяют водный слой, содержащий хлорид алюминия, подвергают его очистке фильтрованием и используют в качестве катализатора. К недостаткам известного способа следует отнести сложность процесса разложения из-за использования отдувки катализатора горячим инертным газом при пониженном давлении [1].A known method of regenerating a catalyst based on aluminum chloride, according to which the spent catalyst is contacted with hot inert gas under reduced pressure to isolate dissolved hydrogen chloride, and then the waste is hydrolyzed, the aqueous layer containing aluminum chloride is separated, it is purified by filtration and used as a catalyst . The disadvantages of this method include the complexity of the decomposition process due to the use of blowing the catalyst with hot inert gas under reduced pressure [1].
Известен способ разложения каталитического комплекса на основе хлористого алюминия для алкилирования бензола, заключающийся в гидролизе алкилата, содержащегося в реакционной массе-алкилате процесса алкилирования бензола, путем обработки алкилата водой, с последующим разделением образовавшихся слоев на верхний углеводородный и нижний водный, содержащий основной хлорид алюминия [2]. Однако такой способ характеризуется образованием большого количества сточных вод.A known method of decomposition of a catalytic complex based on aluminum chloride for the alkylation of benzene, which consists in hydrolysis of the alkylate contained in the reaction mass-alkylate of the benzene alkylation process by treating the alkylate with water, followed by separation of the formed layers into upper hydrocarbon and lower aqueous, containing basic aluminum chloride [ 2]. However, this method is characterized by the formation of a large amount of wastewater.
Известен способ разложения катализирующего комплекса аммиаком в алкилате с образованием хлопьевидного осадка, содержащего Al2O3, Fe2O3, Cl, NH4. Недостатком этого изобретения является использование центрифуг и вакуумных фильтров в коррозионных средах [3].A known method of decomposition of a catalyst complex with ammonia in an alkylate with the formation of a flocculent precipitate containing Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , Cl, NH 4 . The disadvantage of this invention is the use of centrifuges and vacuum filters in corrosive environments [3].
Известна технология утилизации отработанного комплекса на основе хлористого алюминия, содержащего в своем составе сераорганические соединения в виде сульфоксидов и сульфонов. После разложения отработанного комплекса водой отделившуюся углеводородную фракцию используют в качестве адгезионной добавки к битуму [4]. Недостатком этой технологии является образование большого количества сточных вод, кроме того, требуется полное обезвоживание углеводородной фракции.A known technology for the disposal of the spent complex based on aluminum chloride, containing in its composition organosulfur compounds in the form of sulfoxides and sulfones. After decomposition of the spent complex with water, the separated hydrocarbon fraction is used as an adhesive additive to bitumen [4]. The disadvantage of this technology is the formation of a large amount of wastewater, in addition, complete dehydration of the hydrocarbon fraction is required.
Известна утилизация отработанного комплекса на основе хлористого алюминия путем введения его в битум [5]. После 8-12-кратного использования отработанный комплекс после отгонки остатков бензина использовался в качестве добавки к битуму. При введении 2-3% масс. отработанного комплекса в битум БН-90/130 его показатели качества не ухудшились.It is known to utilize the spent complex based on aluminum chloride by introducing it into bitumen [5]. After 8-12-fold use, the spent complex after distillation of gasoline residues was used as an additive to bitumen. With the introduction of 2-3% of the mass. of the spent complex in BN-90/130 bitumen, its quality indicators have not deteriorated.
Известен способ, согласно которому очистку петролатума и слоп-вокса проводят комплексом на основе хлористого алюминия [6]. Недостатком этой технологии является использование при приготовлении комплекса присадки, содержащей цинк, фосфор и серу - вещества, загрязняющие окружающую среду.There is a method according to which the purification of petrolatum and slop wax is carried out by a complex based on aluminum chloride [6]. The disadvantage of this technology is the use of additives containing zinc, phosphorus and sulfur, substances that pollute the environment, in the preparation of the complex.
Наиболее близким к изобретению является способ регенерации катализатора на основе хлористого алюминия [7], в котором хлористый алюминий выделяется из углеводородных отстоев путем одновременного крекинга и гидрогенизации, при этом получают и легкие насыщенные углеводороды.Closest to the invention is a method of regenerating a catalyst based on aluminum chloride [7], in which aluminum chloride is separated from hydrocarbon sludge by simultaneous cracking and hydrogenation, and light saturated hydrocarbons are also obtained.
Целью изобретения является упрощение способа утилизации отработанного комплекса на основе хлористого алюминия с получением легких насыщенных углеводородов, хлористого алюминия, товарных продуктов - углекаркаса и адсорбента.The aim of the invention is to simplify the method of disposal of the spent complex based on aluminum chloride with obtaining light saturated hydrocarbons, aluminum chloride, commercial products - carbon frame and adsorbent.
Это достигается тем, что отработанные комплексы (на основе хлористого алюминия) процессов алкилирования, полимеризации и очистки нефтепродуктов подвергают экстракции растворителями: ацетоном, метилэтилкетоном, толуолом, бензином «Калоша» и др., отделяют экстрактный раствор, регенерированный комплекс окисляют, нагревают до 200°C со скоростью 1-5°C в минуту при атмосферном давлении (с перемешиванием), при 300-400°C и давлении 70 до 100 мм рт.ст. без перемешивания эжектируют возгоняемый хлористый алюминий сырьем процесса (алкилирования, изомеризации, очистки) или нефтепродуктом в трубе Вентури (эжекторный насос). Благодаря предварительному смешению сырья с регенерированным таким образом хлористым алюминием сокращается расход основного комплекса в качестве катализатора и очистного реагента в процессах алкилирования, полимеризации и очистки.This is achieved by the fact that the spent complexes (based on aluminum chloride) of the processes of alkylation, polymerization and refining of petroleum products are subjected to extraction with solvents: acetone, methyl ethyl ketone, toluene, Kalosha gasoline, etc., the extract solution is separated, the regenerated complex is oxidized, heated to 200 ° C at a rate of 1-5 ° C per minute at atmospheric pressure (with stirring), at 300-400 ° C and a pressure of 70 to 100 mm Hg. without stirring, the sublimated aluminum chloride is ejected with the raw material of the process (alkylation, isomerization, purification) or oil in a venturi pipe (ejector pump). Thanks to the preliminary mixing of the raw material with aluminum chloride thus regenerated, the consumption of the main complex as a catalyst and a cleaning reagent in the processes of alkylation, polymerization and purification is reduced.
На фиг. 1 приведено электронное изображение структуры углекаркаса, полученного из отработанного комплекса после очистки гидроочищенного дизельного топлива. На фиг. 2 приведены графики испытания смазочных материалов на основе графита и на основе углекаркаса: а - сила выталкивания для смазки на основе графита, б - сила выталкивания для смазки на основе углекаркаса, в - сила деформирования для смазки на основе графита, г - сила деформирования для смазки на основе углекаркаса.In FIG. 1 shows an electronic image of the structure of the carbon frame obtained from the spent complex after purification of hydrotreated diesel fuel. In FIG. Figure 2 shows the graphs of testing lubricants based on graphite and based on carbon frame: a - the pushing force for lubricant based on graphite, b - the pushing force for lubricant based on the carbon frame, c - the deformation force for lubricant based on graphite, d - the deformation force for lubrication based on carbon frame.
По предлагаемому способу провели утилизацию четырех образцов отработанных комплексов: после алкилирования; после очистки бензина коксования; после очистки гидроочищенного дизельного топлива; после очистки петролатума. Образцы отработанных комплексов предварительно регенерировали бензином «Калоша» при температуре 20-25°C, для уменьшения содержания углеводородных фракций, а также оптимизации соотношения хлористого алюминия с углеводородными фракциями в отработанном комплексе [10]. Так, при регенерации отработанного комплекса после очистки петролатума получена церезиноподобная масса светло-коричневого цвета с температурой плавления 58°C, которую можно использовать в качестве компонента защитного воска ЗВП; при экстракции отработанных комплексов растворителем установили, что из них удаляется 90-97% углеводородных фракций. Образцы после экстракции растворителем окисляли озоно-кислородной смесью в течение 2-х часов с производительностью 1 грамм озона в час при температуре 20-60°C, оставшиеся в отработанных комплексах сераорганические соединения окисляются до сульфоксидов и сульфонов. Образцы комплексов помещали в колбу с термометром, мешалкой, водяным холодильником и газометром. Образцы отработанных комплексов нагревали в колбе до 200°C со скоростью 1-5°C. Конденсирующиеся в холодильнике нефтепродукты собирались в мерном цилиндре; после загустевания содержимого в колбе мешалку извлекали из колбы, подключали эжекторный насос (в качестве эжектирующего агента использовали индустриальное масло И-8А) и без перемешивания продолжали поднимать температуру до 300-400°C, под вакуумом 70-100 мм рт.ст. Через 1 час 30 минут содержимое в колбе в количестве 19-28% от отработанного комплекса превращалось в коксообразную массу - углекаркас. Так, при термообработке под вакуумом регенерированного бензином «Калоша» и окисленного очистного комплекса после очистки петролатума получено от массы комплекса: 19% углекаркаса; 41% бензиновой фракции; 28% керосино-газойлевой фракции; количество легких углеводородов и хлористого водорода (хлористый водород выделяется при попадании влаги в отработанный комплекс, в случае отсутствия влаги хлористый водород не выделялся), которые не конденсируются в холодильнике при 10°C, составляли 9%, потери - 3%. Используемое в качестве эжектирующего агента масло И-8А после термообработки образцов отработанных комплексов под вакуумом отфильтровали и проанализировали. Результаты анализа И-8А до и после использования в качестве эжектирующего агента приведены в таблице 1.According to the proposed method, four samples of spent complexes were disposed of: after alkylation; after refining coking gasoline; after cleaning hydrotreated diesel fuel; after cleaning the petrolatum. Samples of the spent complexes were pre-regenerated with Kalosha gasoline at a temperature of 20-25 ° C to reduce the content of hydrocarbon fractions, as well as to optimize the ratio of aluminum chloride to hydrocarbon fractions in the spent complex [10]. So, during the regeneration of the spent complex, after purification of the petrolatum, a light-brown ceresin-like mass with a melting point of 58 ° C was obtained, which can be used as a component of the protective wax of the VIZ; upon extraction of the spent complexes with a solvent, it was found that 90-97% of hydrocarbon fractions are removed from them. Samples after solvent extraction were oxidized with an ozone-oxygen mixture for 2 hours with a productivity of 1 gram of ozone per hour at a temperature of 20-60 ° C, the organo-sulfur compounds remaining in the spent complexes are oxidized to sulfoxides and sulfones. Samples of the complexes were placed in a flask with a thermometer, stirrer, water cooler and gas meter. Samples of spent complexes were heated in a flask to 200 ° C at a rate of 1-5 ° C. Condensed oil in the refrigerator was collected in a graduated cylinder; after thickening the contents in the flask, the stirrer was removed from the flask, an ejector pump was connected (I-8A industrial oil was used as an ejecting agent), and without stirring, they continued to raise the temperature to 300-400 ° C, under a vacuum of 70-100 mm Hg. After 1 hour 30 minutes, the contents in the flask in the amount of 19-28% of the spent complex turned into a coke-like mass - carbon frame. So, during heat treatment under vacuum of the “Kalosha” gasoline regenerated and the oxidized treatment complex after cleaning the petrolatum, the following was obtained from the mass of the complex: 19% carbon frame; 41% gasoline fraction; 28% of the kerosene-gas oil fraction; the amount of light hydrocarbons and hydrogen chloride (hydrogen chloride is released when moisture enters the spent complex; in the absence of moisture, hydrogen chloride was not released), which do not condense in the refrigerator at 10 ° C, amounted to 9%, losses - 3%. The I-8A oil used as an ejecting agent after heat treatment of samples of spent complexes under vacuum was filtered and analyzed. The results of the analysis of I-8A before and after use as an ejecting agent are shown in table 1.
Из таблицы видно, что содержание серы снизилось почти в 4 раза и образец испытания по показателю «Коррозионное воздействие на медь» не выдерживает, что свидетельствует о присутствии в масле И-8А хлористого алюминия после эжектирования. Возгоняемый хлористый алюминий при термообработке отработанного комплекса эжектируется сырьем процессов алкилирования, изомеризации и очистки нефтяных фракций комплексом. Полученные углекаркасы промывали дистиллированной водой при температуре 70-80°C, сушили при температуре 100-200°C, размельчали до размеров 5-100 мкм. Исследование химического состава образцов углекаркаса показало, что в них содержится до 93% углерода, до 6% алюминия, до 15% кислорода, до 9% хлора, до 2% серы, до 0,3% цинка и 1% фосфора (образец №4), до 0,2% натрия (образец №3), в зависимости от состава комплекса. В регенерированном бензином «Калоша» отработанном комплексе после очистки петролатума содержится до 60% хлористого алюминия, или, в пересчете на алюминий, до 12% алюминия, в углекаркасе содержится до 6% алюминия, в процессе термообработки под вакуумом регенерируется до 50% хлористого алюминия. Использование возгоняемого хлористого алюминия в процессе очистки гидроочищенной дизельной фракции комплексом позволило снизить расход комплекса до 50%. Гидроочищенная дизельная фракция после использования в качестве эжектирующего агента хлористого алюминия была использована при приготовлении очистного комплекса в качестве носителя хлористого алюминия, в рецептуре свежего комплекса, содержащего 63% хлористого алюминия, было использовано около 30% регенерированного хлористого алюминия. Аналогичные результаты полезного использования возгоняемого хлористого алюминия были подтверждены также при приготовлении комплекса пропусканием эжектируемого хлористого алюминия через реактор, в котором его готовили. Этот комплекс был многократно использован для очистки гидроочищенного дизельного топлива, после чего его регенерировали бензином «Калоша» и термообрабатывали под вакуумом. Полученный углекаркас использовался в приготовлении образца смазки №3.The table shows that the sulfur content decreased by almost 4 times and the test sample on the indicator “Corrosion effect on copper” does not stand up, which indicates the presence of aluminum chloride in the I-8A oil after ejection. Sublimated aluminum chloride during heat treatment of the spent complex is ejected by the raw materials of the alkylation, isomerization and refining of oil fractions by the complex. The obtained carbon frames were washed with distilled water at a temperature of 70-80 ° C, dried at a temperature of 100-200 ° C, crushed to sizes 5-100 microns. The study of the chemical composition of the carbon frame samples showed that they contain up to 93% carbon, up to 6% aluminum, up to 15% oxygen, up to 9% chlorine, up to 2% sulfur, up to 0.3% zinc and 1% phosphorus (sample No. 4 ), up to 0.2% sodium (sample No. 3), depending on the composition of the complex. After cleaning the petrolatum, the waste complex regenerated by Kalosha gasoline contains up to 60% aluminum chloride, or, in terms of aluminum, up to 12% aluminum, the carbon frame contains up to 6% aluminum, during heat treatment under vacuum, up to 50% aluminum chloride is regenerated. The use of sublimated aluminum chloride in the process of cleaning a hydrotreated diesel fraction with a complex allowed to reduce the consumption of the complex by up to 50%. The hydrotreated diesel fraction after using aluminum chloride as an ejecting agent was used in the preparation of the treatment complex as an aluminum chloride carrier; about 30% of regenerated aluminum chloride was used in the formulation of the fresh complex containing 63% aluminum chloride. Similar results of the beneficial use of sublimated aluminum chloride were also confirmed in the preparation of the complex by passing the ejected aluminum chloride through the reactor in which it was prepared. This complex was repeatedly used to clean hydrotreated diesel fuel, after which it was regenerated with Kalosha gasoline and heat treated under vacuum. The obtained carbon frame was used in the preparation of lubricant sample No. 3.
Приготовили 8 образцов смазки. Образец №7 приготовили: из 4% графита, 83% цилиндрового масла, 13% литола. Образцы 1, 2, 3, 4, 5, 6 приготовили для сравнения смазывающих свойств. В образцах 1-4 вместо графита вводили углекаркасы, полученные из отработанных комплексов (1 - после алкилирования; 2 - после очистки бензина коксования; 3 - после очистки гидроочищенного дизельного топлива; 4 - после очистки петролатума): по 4% углекаркаса, 83% цилиндрового масла, 13% литола. В образце смазки №5 вместо углекаркаса использовался отработанный комплекс после очистки гидроочищенного топлива, регенерированный бензином «Калоша», промытый дистиллированной водой и высушенный при температуре до 140°C. В образце смазки №6 углекаркас получен термообработкой не регенерированного растворителем окисленного отработанного комплекса после очистки гидроочищенного топлива. В образце смазки №8 углекаркас получен термообработкой регенерированного растворителем не окисленного озоно-кислородной смесью отработанного комплекса после очистки петролатума.Prepared 8 samples of lubricant. Sample No. 7 was prepared: from 4% graphite, 83% cylinder oil, 13% lithol.
Противоизносные и противозадирные свойства образцов определяли на четырехшариковой машине трения (ЧШМ) по ГОСТ 9490-75. Противоизносные свойства оценивали показателем износа (Dи), который определяли как среднее арифметическое значение диаметров пятен износа трех нижних шариков после использования в течение 1 ч при нагрузке 40 кг.The antiwear and extreme pressure properties of the samples were determined on a four ball friction machine (CWM) according to GOST 9490-75. The anti-wear properties were evaluated by the wear indicator (D and ), which was determined as the arithmetic average of the diameters of the wear spots of the three lower balls after use for 1 h at a load of 40 kg.
Противозадирные свойства оценивали критической нагрузкой задира Ркр, нагрузкой сваривания Рcв и индексом задира Из. Эти показатели характеризуют предельную работоспособность смазочного материала и способность изменять изнашивание трущихся поверхностей при изменении нагрузки. Антикоррозионные свойства смазок испытывали по ГОСТ 2917-76. Результаты испытания смазывающих и антикоррозионных свойств образцов представлены в таблицах 2 и 3.The extreme pressure properties were evaluated by the critical load of the seizure P cr , the welding load P cb and the index of the seizure And s . These indicators characterize the ultimate performance of the lubricant and the ability to change the wear of the rubbing surfaces when the load changes. The anticorrosive properties of lubricants were tested according to GOST 2917-76. The test results of the lubricating and anti-corrosion properties of the samples are presented in tables 2 and 3.
Из таблиц 2 и 3 следует, что смазки на основе углекаркаса имеют лучшие смазывающие свойства по сравнению с образцом №7 на графите. Образец №5 на отработанном комплексе без термообработки показал наихудшие смазывающие свойства и не выдержал испытания на коррозионное воздействие. Образец №6 показал удовлетворительные результаты, но уступает по смазывающим свойствам образцам 1, 2, 3, 4; образец №8 по своим смазывающим свойствам уступает образцу №6. Сравнительные результаты смазывающих свойств образцов свидетельствуют в пользу регенерации бензином «Калоша» и окисления озоно-кислородной смесью отработанного комплекса перед его термообработкой.From tables 2 and 3 it follows that lubricants based on carbon frame have better lubricating properties compared to sample No. 7 on graphite. Sample No. 5 at the spent complex without heat treatment showed the worst lubricating properties and did not pass the corrosion test. Sample No. 6 showed satisfactory results, but is inferior in lubricity to
Образец смазки №4 на основе углекаркаса и образец смазки №7 на основе графита испытали в технологии обработки металлов давлением по методике [9]. Испытания при выдавливании проводили на цилиндрических образцах диаметром 5 мм, длиной 15 мм, из стали 10. Оснастка представляет собой корпус, набор вставок (матриц) с различными степенями обжатия и углом конуса 45°, пуансона и выталкивателей. Инструмент изготавливался из стали Р6М5. Степень относительной деформации составляла от 0 до 80%. Скорость деформирования 50 мм/мин. Испытания проводили при комнатной температуре (20±2)°C. Оценку эффективности смазочных материалов проводили по величине сил деформирования и выталкивания. Чем меньше величина этих сил, тем эффективнее применяемый смазочный материал.Sample lubricant No. 4 based on carbon frame and a sample of lubricant No. 7 based on graphite were tested in the technology of metal forming by the method [9]. Extrusion tests were carried out on
Из графиков а, б, в, г (фиг. 2) видно, что при использовании смазки на основе углекаркаса сила деформирования и сила выталкивания ниже на 1800 Н и 1840 Н соответственно.From the graphs a, b, c, d (Fig. 2) it can be seen that when using a lubricant based on a carbon frame, the deformation force and the pushing force are lower by 1800 N and 1840 N, respectively.
Полученные результаты подтверждают, что углекаркасы, полученные из окисленных озоно-кислородной смесью регенерированных растворителем отработанных комплексов являются универсальными наполнителями для смазочных материалов, обеспечивая высокие смазывающие и антикоррозионные характеристики; смазочные материалы на основе углекаркасов обеспечивают работоспособность тяжелонагруженных узлов трения и могут быть использованы в процессах обработки металлов давлением.The results obtained confirm that carbon frames obtained from waste complexes regenerated by a solvent-oxidized ozone-oxygen mixture are universal fillers for lubricants, providing high lubricating and anti-corrosion characteristics; carbon frame based lubricants ensure the performance of heavily loaded friction units and can be used in metal forming processes.
Углекаркас из регенерированного бензином «Калоша» окисленного озоно-кислородной смесью отработанного комплекса после очистки гидроочищенного дизельного топлива испытали в качестве адсорбента для очистки базовых минеральных масел вместо отбеливающей глины для контактной очистки. Депарафинированную IV масляную фракцию очистили углекаркасом с размерами частиц 50-100 мкм и зикеевской отбеливающей глиной с размерами частиц 20-30 мкм при температуре 80°C, результаты очистки приведены в таблице 4.After cleaning the hydrotreated diesel fuel, the carbon steel frame from the Kalosha gasoline regenerated by the ozone-oxygen mixture oxidized by the ozone-oxygen mixture was tested as an adsorbent for the purification of base mineral oils instead of bleaching clay for contact cleaning. The dewaxed IV oil fraction was purified with a carbon frame with particle sizes of 50-100 μm and Zikeev bleaching clay with particle sizes of 20-30 μm at a temperature of 80 ° C, the cleaning results are shown in table 4.
Из таблицы видно, что углекаркас обладает лучшими адсорбционными свойствами и может быть использован в качестве адсорбента для осветления базовых масел вместо отбеливающей глины для контактной очистки.The table shows that the carbon frame has the best adsorption properties and can be used as an adsorbent for clarification of base oils instead of bleaching clay for contact cleaning.
Опытная партия углекаркаса в качестве наполнителя для смазок и адсорбента для осветления базовых масел под названием «Композиция технического углерода» произведена по ТУ 025730-012-86136683-2015 в ООО «Химмотолог», г. Уфа.An experimental batch of carbon frame as a filler for lubricants and an adsorbent for clarifying base oils under the name “Composition of carbon black” was produced in accordance with TU 025730-012-86136683-2015 in LLC Himmotolog, Ufa.
Источники информацииInformation sources
1. Патент Франции №2034776, кл. С01В 7/00, опубл. 1971.1. French patent No. 2034776,
2. Авторское свидетельство СССР №722567, кл. В01J 31/40, 1976.2. Copyright certificate of the USSR No. 722567, cl. BJ 31/40, 1976.
3. Авторское свидетельство СССР №309570, кл. В01J 37/00, 1969.3. USSR author's certificate No. 309570, cl. BJJ 37/00, 1969.
4. Галиев Р.Ф., Нигматуллин И.Р. и др. Получение дизельного топлива с низким содержанием серы и аренов // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2015. - №1. - С 11-12.4. Galiev R.F., Nigmatullin I.R. and others. Obtaining diesel fuel with low sulfur and arenes // Oil refining and petrochemicals. - 2015. - No. 1. - From 11-12.
5. Патент РФ №2595899. Способ очистки вторичного бензина от сернистых соединений и непредельных углеводородов жидким катализаторным комплексом. Заявл. №201510489, 10.02.2015, опубл. 20.11.2016. Бюл. №32, 11 с.5. RF patent No. 2595899. The method of purification of secondary gasoline from sulfur compounds and unsaturated hydrocarbons by a liquid catalyst complex. Claim No. 201510489, 02/10/2015, publ. 11/20/2016. Bull. No. 32, 11 p.
6. АС №925990. Способ получения медицинского вазелина, кл. С10G 73/42. Опубл. 1980.6. AS No. 925990. The method of obtaining medical Vaseline, cl. C10G 73/42. Publ. 1980.
7. P.S. Danner, USA, №1582131 (1926) Ch. А., 20, 2066.7. P.S. Danner, USA, No. 1582131 (1926) Ch. A., 20, 2066.
8. Авторское свидетельство СССР №925990, кл. С10G 73/42, 1982.8. USSR author's certificate No. 925990, cl. C10G 73/42, 1982.
9. Методология исследований триботехнических характеристик и выбора смазочных материалов для процессов холодной обработки металлов давлением / В.Ю. Шолом, B.C. Жернаков, А.Н. Абрамов // Кузнечно-штамповочное производство. Обработка материалов давлением. - 2016. - № 4. - С. 10-15.9. Methodology for the study of tribotechnical characteristics and the choice of lubricants for cold metal forming processes / V.Yu. Sholom, B.C. Zhernakov, A.N. Abramov // Forging and stamping. Processing of materials by pressure. - 2016. - No. 4. - S. 10-15.
10. Патент РФ №2537306. Способ организации переработки тяжелых углеводородных соединений с получением объемного углеродного каркаса. Заявл. №213101134, 14.01.2013, опубл. 27.12.2014. Бюл. №36, 14 с.10. RF patent No. 2537306. The method of organizing the processing of heavy hydrocarbon compounds to obtain a volumetric carbon frame. Claim No. 213101134, 01/14/2013, publ. 12/27/2014. Bull. No. 36, 14 p.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017109632A RU2656336C1 (en) | 2017-03-22 | 2017-03-22 | Method of a chloride aluminum based processed complex utilization |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017109632A RU2656336C1 (en) | 2017-03-22 | 2017-03-22 | Method of a chloride aluminum based processed complex utilization |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2656336C1 true RU2656336C1 (en) | 2018-06-05 |
Family
ID=62560305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017109632A RU2656336C1 (en) | 2017-03-22 | 2017-03-22 | Method of a chloride aluminum based processed complex utilization |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2656336C1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1582131A (en) * | 1925-05-19 | 1926-04-27 | Standard Oil Co | Method of recovering alpha metallic halide from hydrocarbon sludges |
| FR2034776A1 (en) * | 1969-03-10 | 1970-12-18 | Continental Oil Co | |
| SU309570A1 (en) * | 1969-05-30 | 1973-02-08 | METHOD OF DECOMPOSITION OF CATALYZING (COMPLEX | |
| SU722567A1 (en) * | 1976-06-07 | 1980-03-25 | Киевский Ордена Ленина Политехнический Институт Им.50-Летия Великой Октябрьской Социалистической Революции | Method of regeneration of aluminium chloride-based catalytic complex for alkylation of benzene |
| SU925990A1 (en) * | 1980-06-26 | 1982-05-07 | Уфимский Нефтяной Институт | Process for producing medicinal petrolatum |
| RU2595899C1 (en) * | 2015-04-10 | 2016-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Химмотолог" | Method of purifying of secondary gasoline from sulphur compounds and unsaturated hydrocarbons with liquid catalyst complex |
-
2017
- 2017-03-22 RU RU2017109632A patent/RU2656336C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1582131A (en) * | 1925-05-19 | 1926-04-27 | Standard Oil Co | Method of recovering alpha metallic halide from hydrocarbon sludges |
| FR2034776A1 (en) * | 1969-03-10 | 1970-12-18 | Continental Oil Co | |
| SU309570A1 (en) * | 1969-05-30 | 1973-02-08 | METHOD OF DECOMPOSITION OF CATALYZING (COMPLEX | |
| SU722567A1 (en) * | 1976-06-07 | 1980-03-25 | Киевский Ордена Ленина Политехнический Институт Им.50-Летия Великой Октябрьской Социалистической Революции | Method of regeneration of aluminium chloride-based catalytic complex for alkylation of benzene |
| SU925990A1 (en) * | 1980-06-26 | 1982-05-07 | Уфимский Нефтяной Институт | Process for producing medicinal petrolatum |
| RU2595899C1 (en) * | 2015-04-10 | 2016-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Химмотолог" | Method of purifying of secondary gasoline from sulphur compounds and unsaturated hydrocarbons with liquid catalyst complex |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4151072A (en) | Reclaiming used lubricating oils | |
| Mohammed et al. | Waste lubricating oil treatment by extraction and adsorption | |
| CA1100078A (en) | Process for preparing lubricating oil from used waste lubricating oil | |
| Emam et al. | RE-REFINING OF USED LUBE OIL, I-BY SOLVENT EXTRACTION AND VACUUM DISTILLATION FOLLOWED BY HYDROTREATING. | |
| JP6272295B2 (en) | Method for obtaining carbon black powder with reduced sulfur content | |
| JP4246397B2 (en) | Waste oil regeneration method, base oil obtained by the above method and use thereof | |
| US4502948A (en) | Reclaiming used lubricating oil | |
| US3879282A (en) | Reclaiming used motor oil by chemical treatment with ammonium phosphate | |
| EP0033546A1 (en) | Process for removing ASH-forming contaminants from a used oil and method for treating used oil | |
| CA1144100A (en) | De-ashing lubricating oils | |
| US3835035A (en) | Method of purifying lubricating oils | |
| CN1107109C (en) | Process for recovering waste oil | |
| US4431523A (en) | Upgrading fuel fractions in a re-refined oil process | |
| RU2656336C1 (en) | Method of a chloride aluminum based processed complex utilization | |
| CA1107673A (en) | Reclaiming used lubricating oils | |
| US4124492A (en) | Process for the reclamation of waste hydrocarbon oils | |
| CN109609181A (en) | A kind of refining and purification process of waste mineral oil | |
| JP4787598B2 (en) | Processing method of plastic decomposition oil | |
| US2340939A (en) | Refining of mineral oils | |
| US4420389A (en) | De-ashing lubricating oils | |
| CN111527183A (en) | Process for reducing fouling in catalytic cracking | |
| GB2099847A (en) | Reclaiming used lubricating oil | |
| US4265733A (en) | De-ashing lubricating oils | |
| CN1077870C (en) | Saturated hydrocarbon recovering and utilizing technology | |
| EP0077564A2 (en) | De-ashing lubricating oils |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190323 |