RU2652984C2 - Способ получения пенополиуретана с использованием катализатора на основе тетраалкилоксиолова - Google Patents
Способ получения пенополиуретана с использованием катализатора на основе тетраалкилоксиолова Download PDFInfo
- Publication number
- RU2652984C2 RU2652984C2 RU2015125484A RU2015125484A RU2652984C2 RU 2652984 C2 RU2652984 C2 RU 2652984C2 RU 2015125484 A RU2015125484 A RU 2015125484A RU 2015125484 A RU2015125484 A RU 2015125484A RU 2652984 C2 RU2652984 C2 RU 2652984C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- component
- polyol
- polyurethane foam
- product
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- TWRYZRQZQIBEIE-UHFFFAOYSA-N tetramethoxystannane Chemical group [Sn+4].[O-]C.[O-]C.[O-]C.[O-]C TWRYZRQZQIBEIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 15
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 24
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 11
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N dimethyltin Chemical compound C[Sn]C PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- -1 tetramethyloxy tin dioleate Chemical compound 0.000 description 4
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 4
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920013701 VORANOL™ Polymers 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- SKCNNQDRNPQEFU-UHFFFAOYSA-N n'-[3-(dimethylamino)propyl]-n,n,n'-trimethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)CCCN(C)CCCN(C)C SKCNNQDRNPQEFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005535 neodecanoate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000013500 performance material Substances 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 2
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,3-n,3-n-tetramethylbutane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CCN(C)C AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKJSRUTWBDIWAR-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2,5-dimethylhexanoic acid Chemical compound CCC(C)(C(O)=O)CCC(C)C PKJSRUTWBDIWAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013712 Dow VORANOL™ CP 6001 Polyol Polymers 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000063973 Mattia Species 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- WNVQCJNZEDLILP-UHFFFAOYSA-N dimethyl(oxo)tin Chemical compound C[Sn](C)=O WNVQCJNZEDLILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- ZYWUVGFIXPNBDL-UHFFFAOYSA-N n,n-diisopropylaminoethanol Chemical compound CC(C)N(C(C)C)CCO ZYWUVGFIXPNBDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 229940071127 thioglycolate Drugs 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N tributyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)CCCC PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N triphenyltin Chemical compound C1=CC=CC=C1[Sn](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
- C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
- C08G18/246—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
- C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
- C08G18/165—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/24
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/14—Manufacture of cellular products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1808—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having alkylene polyamine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
- C08G18/4845—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxypropylene or higher oxyalkylene end groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/147—Halogen containing compounds containing carbon and halogen atoms only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2410/00—Soles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/10—Water or water-releasing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/18—Binary blends of expanding agents
- C08J2203/182—Binary blends of expanding agents of physical blowing agents, e.g. acetone and butane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
- C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения продукта из пенополиуретана. Способ включает формирование продуктов из полиуретановых эластомеров, полученных в результате взаимодействия полиизоцианатного компонента и полиольного компонента в присутствии катализатора на основе тетраалкилоксиолова формулы 
, в которой R является С9-С11 алкилом. Использование вышеуказанных катализаторов для получения полиуретановых продуктов приводит к получению продукта обладающего повышенной усталостью при многократных деформациях, а также обеспечивает более короткое время выемки из пресс-формы. 8 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.
Description
Область техники
Варианты осуществления относятся к способу получения продукта из пенополиуретана, который включает в себя взаимодействие полиизоцианатного компонента и полиольного компонента в присутствии компонента катализатора, который содержит по меньшей мере катализатор на основе тетраалкилоксиолова.
Введение
Принимая во внимание проблемы токсичности, применение дизамещенных оловоорганических соединений (таких как диоктилолово и дибутилолово) и тризамещенных оловоорганических соединений (таких как трибутилолово и трифенилолово) в способах производства товаров народного потребления в Европейском Союзе ограничено. Для получения пенополиуретанов для товаров народного потребления, таких как подошвы обуви, широко применяют катализаторы на основе диоктилолова и дибутилолова, например, как рассмотрено в патентной публикации США № 2007/0179208. Соответственно, принимая во внимание ограничения в Европейском Союзе, ведется поиск альтернативного катализатора, который обеспечит преимущества, подобные достигаемым с помощью катализаторов на основе диоктилолова и дибутилолова в отношении формирования прочных конечных продуктов из пенополиуретана в течение определенного периода времени, например, с минимальным временем извлечения из формы до 270 секунд. В этом случае минимальное время извлечения из формы означает минимальное количество времени, необходимое перед тем, как может быть выполнен процесс извлечения пенополиуретана из формы, например, механическими средствами, вручную или с помощью сжатого воздуха.
Известно о каталитической способности соединений диалкилолова, таких как соединения на основе дикарбоксилатов диалкилолова, например, как рассмотрено в WO 2004/000906, и серосодержащие соединения диалкилолова, например, как рассмотрено в WO 2007/126613, в полиуретановых реакциях. Однако, сформированные продукты из полиуретана при использовании катализаторов на основе диалкилолова страдают от проблем в отношении прочности готовой продукции и общего времени обработки, например, в отношении минимальномого времени извлечения из формы, необходимого для формирования готовой продукции.
Соединения тетраалкилоксиолова были раскрыты в предшествующем уровне техники в качестве одного из нескольких компонентов в стабилизирующей смеси для хлорсодержащих полимеров, например, как рассмотрено в европейском патенте № 446171. В частности, европейский патент № 446171 раскрывает отчасти, что стабилизирующая смесь содержит (а) стерически затрудненный амин, (b) органическое или неорганическое соединение цинка, (с) оловоорганическое соединение, имеющее структуру (A), показанную ниже (где Z является С1-C20 алкилом и Z1 является водородом, С1-C20 алкилом, С3-С20 алкенилом, С5-С8 циклоалкилом, фенилом, C7-C18 алкилфенилом или C7-C9 фенилалкилом), и (d) 1,3-дикарбонильное соединение, имеющее определенную структуру.
Что касается структуры (А), вышеупомянутый европейский патент № 446171 не раскрывает и не предлагает применения соединений тетраалкилоксиолова в качестве катализатора в способе получения продукта из пенополиуретана, как заявлено в настоящем документе.
Сущность изобретения
Варианты осуществления изобретения могут быть реализованы посредством способа получения продукта из пенополиуретана, который включает в себя взаимодействие полиизоцианатного компонента и полиольного компонента в присутствии катализатора на основе тетраалкилоксиолова, имеющего формулу (I)
где R является С9-С11 алкилом, С17 алкилом, С9-С11 алкенилом или С17 алкенилом.
Подробное описание
Варианты осуществления относятся к получению прочного продукта из пенополиуретана, такого как подошва обуви и другие поглощающие вибрацию элементы, с использованием компонента катализатора, который содержит по меньшей мере катализатор на основе тетраалкилоксиолова. Варианты осуществления охватывают продукт из пенополиуретана, сформированного из реакционной смеси, которая содержит по меньшей мере катализатор на основе тетраалкилоксиолова, изоцианатный компонент и полиольный компонент. Продукт из пенополиуретана может также проявлять минимальное время извлечения из формы, которое составляет менее 270 секунд (например, менее 240 секунд) и измерение усталости при многократных деформациях, которое составляет более 15 килогерц (например, равно или более 20 килогерц), в которой продукт из пенополиуретана формируется без применения ограниченных дизамещенных оловоорганических или тризамещенных оловоорганических каталитических соединений. Например, продукт из пенополиуретана получают по существу в отсутствие какого-либо катализатора на основе диоктилолова или дибутилолова.
Продукт из пенополиуретана получают из полиуретановых эластомеров, которые формируют из реакционной смеси, в которой изоцианатный компонент взаимодействует с полиольным компонентом в присутствии компонента катализатора, который содержит по меньшей мере катализатор на основе тетраалкилоксиолова. Компонент катализатора содержит множество катализаторов, в котором один или несколько из отдельных катализаторов соответствует катализатору на основе тетраалкилоксиолова. Компонент катализатора может быть смешан с полиольным компонентом с образованием предварительной реакционной смеси, причем предварительную реакционную смесь получают отдельно от изоцианатного компонента. После этого предварительную реакционную смесь, содержащую полиольный компонент и компонент катализатора смешивают с изоцианатным компонентом в присутствии по меньшей мере одного пенообразующего вещества (и если требуется других дополнительных вспомогательных веществ) с образованием реакционной смеси, которая приводит к образованию пенополиуретана в качестве продукта реакции.
Общее количество компонента катализатора в предварительной реакционной смеси с полиольным компонентом может составлять от 0,01 масс. % до 4 масс. % исходя из общей массы предварительной реакционной смеси. Общее количество катализатора на основе тетраалкилоксиолова в предварительной реакционной смеси составляет от 0,001 масс. % до 1,00 масс. % исходя из общей массы предварительной реакционной смеси. В соответствии с примерным вариантом осуществления общее количество компонента катализатора в предварительной реакционной смеси составляет от 1,5 масс. % до 2,5 масс. % и общее количество катализатора на основе тетраалкилоксиолова в предварительной реакционной смеси составляет от 0,005 масс. % до 0,05 масс. % (например, составляет от 0,01 масс. % до 0,02 масс. %) исходя из общей массы предварительной реакционной смеси.
В соответствии с вариантами осуществления, катализатор на основе тетраалкилоксиолова имеет структуру в соответствии со следующей формулой (I):
В формуле (I) R может быть С9-С11 алкилом, С17 алкилом, С9-С11 алкенилом или С17 алкенилом. R может быть разветвленным или неразветвленным С9-С11 алкилом, разветвленным или неразветвленным С17 алкилом, разветвленным или неразветвленным С9-С11 алкенилом, или разветвленным или неразветвленным С17 алкенилом. Например, R является С9-С11 разветвленным алкилом, таким как неодеканоатный фрагмент. Катализатор на основе тетраалкилоксиолова может быть катализатором на основе тетраметилоксиолова.
Катализаторы на основе тетраалкилоксиолова для использования в компоненте катализатора включают в себя, например, катализатор на основе динеодеканоата тетраметилоксиолова, катализатор на основе бис-(С12-С18 карбоксилата)тетраметилоксиолова, катализатор на основе диолеата тетраметилоксиолова и катализатора на основе дилаурата тетраметилоксиолова. Компонент катализатора может содержать один или несколько катализаторов на основе тетраалкилоксиолова.
В соответствии с примером варианта осуществления формула (I), включающая неодеканоатный фрагмент, является динеодеканоатом тетраметилоксиолова, имеющего следующую формулу (Ia):
Динеодеканоат тетраметилоксиолова в соответствии с формулой (Iа) (также известный как 2,5-диметил-2-этил-гексановая кислота) может быть получен с использованием неодекановой кислоты и дополнительных компонентов реакции, и реакция может быть осуществлена по следующим стадиям синтеза:
Например, стадии синтеза для образования катализатора на основе тетраалкилоксиолова включают в себя взаимодействие оксида диметилолова с жирной кислотой с образованием смеси катализатора и затем нагревание смеси. После этого, удаление воды приводит к получению катализатора на основе тетраалкилоксиолова, при этом катализатор на основе тетраалкилоксиолова затем используют для получения компонента катализатора для использования в реакционной смеси.
В дополнение к катализатору на основе тетраалкилоксиолова компонент катализатора может содержать по меньшей мере один катализатор на основе амина, например, по меньшей мере один катализатор на основе третичного амина. Примеры катализаторов на основе амина включают в себя катализатор на основе триэтилендиамина (TEDA), катализатор на основе триэтаноламина (TEA), катализатор на основе диизопропилэтаноламина (DIEA), катализатор на основе пентаметилдиэтилентриамина, катализатор на основе тетраметилбутандиамина, катализатор на основе диметилциклогексиламина, катализатор на основе бис(диметиламинопропил)метиламина и катализатор на основе 1,8-диазобицикло[5,4,0]ундец-7-ена (DBU).
В соответствии с примером варианта осуществления, оставшаяся часть компонента катализатора, которая не является катализатором на основе тетраалкилоксиолова, представляет собой комбинацию по меньшей мере двух различных катализаторов на основе третичного амина, и общее количество по меньшей мере двух различных катализаторов на основе третичного амина больше, чем количество катализатора на основе тетраалкилоксиолова в компоненте катализатора. Катализатор на основе тетраалкилоксиолова может составлять от 0,5 масс. % до 3,0 масс. % от общей массы компонента катализатора, который содержит по меньшей мере два различных катализатора на основе третичного амина. В соответствии с вариантами осуществления, компонент катализатора, предварительная реакционная смесь и реакционная смесь каждая исключает из себя, то есть являются по существу свободными от каких-либо дизамещенных оловоорганических катализаторов, таких как любые катализаторы на основе диоктилолова и любые катализаторы на основе дибутилолова.
Изоцианатный компонент может содержать по меньшей мере один, выбранный из группы алифатического полиизоцианата, циклоалифатического полиизоцианата или ароматического полиизоцианата. Например, изоцианатный компонент может содержать по меньшей мере один ароматический полиизоцианат. Изоцианатный компонент может содержать один полиизоцианат или смесь множества различных полиизоцианатов. Например, изоцианатный компонент может содержать по меньшей мере один, выбранный из группы метилендифенилдиизоцианата (MDI), тетраметилендиизоцианата, гексаметилендиизоцианата (HDI) и толуолдиизоцианата (TDI). Изоцианатный компонент может иметь содержание NCO от 10 масс. % до 25 масс. %, например, содержание от 18 масс. % исходя из общей массы изоцианатного компонента. Изоцианатным компонентом может быть форполимер с концевыми NCO-группами, например, изоцианатный компонент может быть на основе ароматического полиизоцианата и простых полиэфирных диолов и триолов.
Полиольный компонент может содержать по меньшей мере один полиол, обладающий функциональностью от 2 до 8. Полиольный компонент может содержать по меньшей мере один из простого полиэфира полиола и сложного полиэфира полиола. Полиольный компонент может содержать один полиол или смесь множества различных полиолов. Полиольный компонент может содержать по меньшей мере один полиол, который имеет среднюю молекулярную массу от 2000 до 8000, например, от 3500 до 6500. Полиольный компонент может содержать по меньшей мере один полиол на основе полипропиленоксида с концевыми группами этиленоксида. Такой, который рассмотрен в WO 2002/050151 и WO 2011/157510.
В соответствии с примером варианта осуществления, полиольный компонент может содержать смесь по меньшей мере одного диола и по меньшей мере одного триола. Например, смесь полиолов может содержать от 60 масс. % до 90 масс. % (например, от 70 масс. % до 85 масс. %) диола и может содержать от 10 масс. % до 30 масс. % (например, от 15 масс. % до 25 масс. %) триола исходя из общей массы смеси полиолов. Полиольный компонент может также содержать привитой полиол в дополнение к по меньшей мере одному диолу и по меньшей мере одному. Например, смесь полиолов может содержать от 1 масс. % до 10 масс. % (например, от 3 масс. % до 7 масс. %) исходя из общей массы смеси полиолов.
В дополнение к компоненту катализатора, который содержит по меньшей мере один катализатор на основе тетраалкилоксиолова, реакционную смесь изоцианатного компонента и полиольного компонента может содержать по меньшей мере одно вспомогательное вещество, выбранное из группы: пенообразующего вещества, регулятора ячеек, вещества для смазки пресс-формы, пигмента, армирующего материала, такого как стекловолокно, поверхностно-активного вещества и/или стабилизатора. Пенообразующее вещество может быть веществом, выбранным из группы воды, углеводородов, хлорфторуглеводородов и гидрированных фторуглеводородов. Каждое из вспомогательных веществ добавляют к одной из предварительной реакционной смеси (которая содержит полиольный компонент и катализатор на основе тетраалкилоксиолова) к изоцианатному компоненту или к реакционной смеси.
Реакционная смесь может содержать от 20 масс. % до 50 масс. % изоцианатного компонента исходя из общей массы реакционной смеси (которая рассчитывается на 100 массовых частей комбинации компонента катализатора, полиольного компонента, изоцианатного компонента и всех вспомогательных веществ). Реакционная смесь может содержать от 40 масс. % до 80 масс. % полиольного компонента исходя из общей массы реакционной смеси.
Способ формирования продукта из пенополиуретана включает в себя стадии формирования реакционной смеси взаимодействием полиольного компонента и изоцианатного компонента в присутствии по меньшей мере катализатора на основе тетраалкилоксиолова (например, по меньшей мере одно вспомогательное вещество, такое как пенообразующее вещество может также присутствовать на стадии формирования реакционной смеси) и разливания реакционной смеси в пресс-форму для формирования пенополиуретана. Пенополиуретан может быть отформован, чтобы иметь плотность от 150 г/л до 1200 г/л (например, от 400 г/л до 1000 г/л, от 400 г/л до 800 г/л или от 550 г/л до 600 г/л).
Этапы формирования реакционной смеси и формирование пенополиуретана могут включать в себя использование воздуходувной машины, такой как автоматически перемешивающей и впрыскивающей вспенивающей установки или автоматически смешивающей и впрыскивающей установки. При использовании пенополиуретана для получения подошвы обуви, подошвы обуви, сами по себе, могут быть выполнены отдельно от других компонентов обуви или могут быть непосредственно введены в один из других компонентов обуви. В соответствии с примерами вариантов осуществления, подошва обуви может быть использована для формирования ходовой подошвы обуви типа сандалии, межподошвы - для обуви спортивного типа или стельки для вставки в обувь любого типа.
Примеры
Используют, главным образом, нижеследующие примеры:
| VORALAST™ GE 128 | Изоцианатный простой полиэфир форполимера на основе MDI и простых полиэфиров диолов и триолов, имеющий среднее содержание NCO 20,8 масс.% (доступен от Dow Chemical Company). |
| VORANOL™ ЕР 1900 | Полиоксипропилен-полиоксиэтиленполиол, с концевыми группами этиленоксида, имеющий теоретическую ОН-функциональность 2, среднюю молекулярную массу около 4000 и номинальное среднее гидроксильное число 28 мг КОН/г (доступен от Dow Chemical Company). |
| VORANOL™ CP 6001 | Инициированный глицерином полиоксипропилен-полиоксиэтиленполиол с концевыми группами этиленоксида, имеющий теоретическую ОН-функциональность 3, среднюю молекулярную массу около 6000 и номинальное среднее гидроксильное число 26-29 мг КОН/г (доступен от Dow Chemical Company). |
| SPECFLEX™ NC 138 | Инициированный глицерином полиоксипропилен-полиоксиэтиленполиол, имеющий теоретическую ОН-функциональность 3, среднюю молекулярную массу около 7500 и номинальное среднее гидроксильное число 29,5 мг КОН/г (доступен от Dow Chemical Company). |
| NIAX™ L-6900 | Стабилизатор, который является негидролизуемым силиконовым сополимером, имеющим среднее гидроксильное число 49 мг КОН/г (доступен от Momentive Performance Materials Inc.). |
| DABCO® 33 LB | Катализатор, который представляет собой раствор 33 масс. % триэтилендиамина (TEDA), растворенного в 67 масс. % 1,4-бутандиола и имеет номинальное среднее гидроксильное число 821 мг КОН/г (доступен от Air Products & Chemicals, Inc.). |
| POLYCAT® 77 | Катализатор, который представляет собой раствор на основе бис(диметиламинопропил)метиламина, имеющего удельный вес 0,85 при 25°С (г/см3) и вязкость 3 мПа*с при 25°С (доступен от Air Products & Chemicals Inc.). |
| POLYCAT® SA-1/10 | Катализатор, который представляет собой раствор на основе 1,8-диазобицикло[5,4,0]ундец-7-ена (DBU), имеющего номинальное среднее гидроксильное число 83,5 мг КОН/г (доступен от Air Products & Chemicals Inc.). |
| HFA 134a | Пенообразующее вещество, которое представляет собой 1,1,1,2-тетрафторэтан. |
| TEGOSTAB™B 2114 | Поверхностно-активное вещество на основе кремния (доступно от Evonik Industries). |
| FOMREZ™ UL 38 | Катализатор на основе карбоксилата диоктилолова (доступен от Momentive Performance Materials Inc). |
| METATIN™ 1213 | Катализатор на основе ди-2-этилексил тиогликолята диметилолова (доступен от Acima Speciality Chemicals, Inc., дочерней компании Dow Chemical Company). |
| METATIN™ 1215 | Катализатор на основе дидодецилмеркаптан диметилолова (доступен от ACIMA Speciality Chemicals, Inc., дочерней компании Dow Chemical Company). |
Нижеследующие полиолы, составленные по рецептурам в соответствии с примерами вариантов осуществления примеров 1 и 2, каждый по отдельности, подвергают взаимодействию с изоцианатным компонентом VORALAST™ GE 128 с образованием пенополиуретанов. В частности, 100 массовых частей каждого из полиолов, составленных по рецептурам примеров 1 и 2, подвергают взаимодействию с 54 массовыми частями изоцианатного компонента VORALAST™ GE 128. Полиолы, составленные по рецептурам примеров 1 и 2, включают в себя компонент катализатора, который содержит катализатор на основе тетраалкилоксиолова (например, вместо катализатора на основе диоктилолова, такой как FOMREZ UL 38). Как показано ниже в таблице 1, примеры 1 и 2 включают в себя 0,01 масс. % и 0,02 масс. %, соответственно, динеодеканоат тетраметилоксиолова в компоненте катализатора.
| Таблица 1 | ||
| Сырье | Пример 1 Количество, масс. % |
Пример 2 Количество, масс. % |
| VORANOL ЕР 1900 | 64,73 | 64,73 |
| 1,4-бутандиол | 8,6 | 8,6 |
| VORANOL CP 6001 | 17,0 | 17,0 |
| SPECFLEX NC 138 | 4,60 | 4,60 |
| NIAX L-6900 | 0,35 | 0,35 |
| DABCO 33 LB | 1,30 | 1,30 |
| POLYCAT 77 | 0,10 | 0,10 |
| HFA 134a | 2,50 | 2,50 |
| POLYCAT SA-1/10 | 0,10 | 0,10 |
| TEGOSTAB B 2114 | 0,58 | 0,58 |
| Динеодеканоат тетраметилоксиоло-ва (доступный катализатор) | 0,01 | 0,02 |
| Вода | 0,13 | 0,12 |
В полиоле, составленном по рецептуре примера 3, заменяют 0,02 масс. % динеодеканоата тетраметилоксиолова в примере 2, на 0,02 масс. % FOMREZ™ UL 38. Полиол, составленный по рецептуре примера 3, подвергают взаимодействию с изоцианатным компонентом VORALAST™ GE 128 с образованием пенополиуретана. В частности, 100 массовых частей полиола, составленного по рецептуре примера 3, подвергают взаимодействию с 54 массовыми частями изоцианатного компонента VORALAST™ GE 128.
В полиолах, составленных по рецептурам сравнительных примеров 4 и 5, заменяют 0,01 масс. % и 0,02 масс. % динеодеканоата тетраметилоксиолова в примерах 1 и 2 на 0,01 масс.% и 0,02 масс.% катализатора METATIN™ 1213, соответственно. В полиолах, составленных по рецептурам сравнительных примеров 6 и 7, заменяют 0,01 масс.% и 0,02 масс. % динеодеканоата тетраметилоксиолова в примерах 1 и 2 на 0,01 масс.% и 0,02 масс.% катализатора METATIN™ 1215, соответственно. Полиолы, составленные по рецептурам сравнительных примеров 4-7, каждый в отдельности подвергают взаимодействию с изоцианатным компонентом VORALAST™ GE 128 с образованием пенополиуретанов. В частности, 100 массовых частей каждого из полиолов, составленных по рецептурам примеров 4-7, подвергают взаимодействию с 54 массовыми частями изоцианатного компонента VORALAST™ GE 128.
Образцы полученных продуктов реакции примеров 1-7 готовили отдельно (испытательные пластины формуют с использованием пресс-форм и каждая испытательная пластина имеет размер 200×200×10 мм), и образцы оценивали в отношении реакционной способности и физико-механических свойств, как показано ниже в таблице 2. В частности, время старта (ASTM D7487-8), время отверждения (ASTM D2471), время отщипа (ASTM D7487-8), способность к отпечатываемости (ASTM D7487-8), плотность нижней части (ISO 845), минимальное время извлечения из формы (с использованием испытания на загиб с температурой формы при 50°C), прочность на раздир (DIN 53543), прочность на разрыв (DIN 53543), удлинение (DIN 53543), усталость при многократных деформациях (DIN 53543, машина для испытания на выносливость при многократной деформации "De Mattia"), и твердость (в соответствии с ISO 868) измеряют для каждого из примеров 1-7.
| Таблица 2 | |||||||
| Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | Пример 4 | Пример 5 | Пример 6 | Пример 7 | |
| Пример вариантов осуществления | Справочный пример | Сравнительные примеры | |||||
| Реакционная способность | |||||||
| Время старта (с) | 6/7 | 5/6 | 7 | 7/8 | 7 | 6/7 | 5/6 |
| Время отверждения (с) | 14 | 13 | 15 | 18 | 17 | 17 | 13 |
| Время отщипа (с) | 29 | 26 | 25 | 34 | 30 | 31 | 27 |
| Способность к отпечатываемости (с) | 33/34 | 31 | 30 | 38 | 35 | 34 | 31/32 |
| Плотность нижней части (г/л) | 235 | 226 | 230 | 226 | 232 | 227 | 224 |
| Минимальное время извлечения из формы | 235 | 210 | 210 | >270 | >270 | >270 | >270 |
| Физико-механические свойства | |||||||
| Раздир (Н/мм) | 5,3 | 4,7 | 5,1 | 5,1 | 5,2 | 5,0 | 5,5 |
| Разрыв (Н/мм2) | 4,1 | 4,3 | 4,2 | 3,6 | 4,2 | 4,1 | 4,1 |
| Удлинение (%) | 434 | 453 | 413 | 413 | 450 | 429 | 454 |
| Усталость при многократных деформациях | 20 | 20-30 | 20-30 | 10 | 10 | 10 | 20 |
| Твердость (по Шору, А) | 55 | 54 | 55 | 54 | 54 | 54 | 55 |
Замена катализаторов на основе диоктилолова (пример 3) на катализаторы на основе дикарбоксилата диметилолова или на серосодержащие катализаторы на основе диметилолова (примеры 4-7) в полиуретановых системах демонстрируют пониженную усталость при многократных деформациях и продолжительное время выемки из пресс-формы для конечного пенополиуретана, которое может привести к проблемам производительности для конечных потребителей. Однако, в соответствии с вариантами осуществления, использование катализатора на основе тетраалкилоксиолова, такого как динеодеканоат тетраметилоксиолова (примеры 1 и 2) обеспечивает, как повышенную усталость при многократных деформациях, так и более короткое время выемки из пресс-формы относительно катализаторов на основе дикарбоксилата диметилолова и серо-содержащих катализаторов на основе диметилолова. Таким образом, катализатор на основе тетраалкилоксиолова демонстрирует себя в качестве более эффективной альтернативы дизамещенным органическим соединениям олова, таким как катализаторы на основе диоктилолова.
Claims (11)
1. Способ получения продукта из пенополиуретана, включающий в себя формирование продукта из полиуретановых эластомеров, которые образуются в реакционной смеси, в которой осуществляется взаимодействие полиизоцианатного компонента и полиольного компонента в присутствии компонента катализатора, который включает по меньшей мере катализатор на основе тетраалкилоксиолова, имеющего формулу (I)
в которой R является С9-С11 алкилом.
2. Способ по п.1, в котором R является С9-С11 разветвленным алкилом.
3. Способ по п.1, в котором катализатор на основе тетраалкилоксиолова является катализатором, представляющим собой динеодеканоат тетраметилоксиолова.
4. Способ по любому из пп.1-3, в котором компонент катализатора дополнительно содержит по меньшей мере один катализатор на основе амина.
5. Способ по любому из пп.1-3, в котором катализатор на основе тетраалкилоксиолова присутствует в количестве от 0,005 до 0,05 мас.% в расчете на общую массу полиольного компонента.
6. Способ по любому из пп.1-3, в котором катализатор на основе тетраалкилоксиолова присутствует в количестве от 0,01 до 0,02 мас.% в расчете на общую массу полиольного компонента.
7. Способ по любому из пп.1-3, в котором продуктом из пенополиуретана является подошва обуви.
8. Способ по пп.1-3, в котором продукт из пенополиуретана имеет плотность от 150 до 1200 г/л.
9. Способ по любому из пп.1-3, в котором минимальное время извлечения из формы продукта реакции, образованного после взаимодействия полиизоцианатного компонента и полиольного компонента в присутствии компонента катализатора, составляет менее 270 секунд.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261731165P | 2012-11-29 | 2012-11-29 | |
| US61/731,165 | 2012-11-29 | ||
| IT001026A ITMI20131026A1 (it) | 2013-06-20 | 2013-06-20 | Processo per la produzione di un espanso poliuretanico che utilizza un catalizzatore tetraalchilstannossi |
| ITMI2013A001026 | 2013-06-20 | ||
| PCT/US2013/069575 WO2014085077A1 (en) | 2012-11-29 | 2013-11-12 | Process for the production of polyurethane foam using tetraalkylstannoxy based catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015125484A RU2015125484A (ru) | 2017-01-10 |
| RU2652984C2 true RU2652984C2 (ru) | 2018-05-04 |
Family
ID=48917627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015125484A RU2652984C2 (ru) | 2012-11-29 | 2013-11-12 | Способ получения пенополиуретана с использованием катализатора на основе тетраалкилоксиолова |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20150291723A1 (ru) |
| EP (1) | EP2925801B1 (ru) |
| CN (1) | CN104903372A (ru) |
| IT (1) | ITMI20131026A1 (ru) |
| MX (1) | MX2015006869A (ru) |
| RU (1) | RU2652984C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014085077A1 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT201700051624A1 (it) * | 2017-05-12 | 2018-11-12 | U Invest S R L | Scarpa di sicurezza defaticante. |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1411370A (fr) * | 1963-09-27 | 1965-09-17 | Takeda Chemical Industries Ltd | Procédé de préparation de mousse de polyuréthane |
| RU2201940C2 (ru) * | 1996-10-01 | 2003-04-10 | Ректисель | Светостойкое эластомерное полиуретановое формованное изделие и способ его получения |
| US20070179208A1 (en) * | 2004-05-31 | 2007-08-02 | Basf Aktiengesellschaft | Low-density polyurethane foam materials and their use in shoe soles |
| RU2315780C2 (ru) * | 2002-06-21 | 2008-01-27 | Ректисел | Микроячеистый или неячеистый светоустойчивый полиуретановый материал и способ его приготовления |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1124459A (en) * | 1966-07-29 | 1968-08-21 | Takeda Chemical Industries Ltd | A process for the production of polyurethane foam |
| DE3141117A1 (de) * | 1981-10-16 | 1983-04-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von ggf. geschaeumten polyurethanen und lagerstabiles vorprodukt fuer die durchfuehrung eines solchen verfahrens |
| EP0446171A3 (en) | 1990-03-08 | 1992-05-20 | Ciba-Geigy Ag | Stabilised chlorinated polymer compositions |
| US5200435A (en) * | 1991-09-11 | 1993-04-06 | The Dow Chemical Company | Composition of flexible polyurethane foams blown using reduced amouns of chlorofluorocarbon blowing agents and method for preparation |
| US6034148A (en) * | 1996-07-19 | 2000-03-07 | Foamex L.P. | Energy absorbing foams |
| EP1353970A1 (en) | 2000-12-19 | 2003-10-22 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic polyurethane containing structural units of ethylene oxide polyol or ethylene oxide capped propylene oxide polyol |
| EP1375546A1 (en) * | 2002-06-21 | 2004-01-02 | Crompton GmbH | Low emission tin catalysts |
| ATE449117T1 (de) | 2006-04-07 | 2009-12-15 | Dow Global Technologies Inc | Heissverarbeitung von polyurethan- teppichträgersystemen mit doppelt verzögertem aktionskatalysator |
| KR101169163B1 (ko) * | 2008-08-08 | 2012-07-30 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 알킬주석 알콕시드 화합물의 제조 방법 및 이 화합물을 이용한 탄산에스테르의 제조 방법 |
| DE102009028631A1 (de) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung eines Polyurethanschwamms |
| ITMI20101084A1 (it) | 2010-06-16 | 2011-12-16 | Dow Global Technologies Inc | Suole poliuretaniche di scarpe preparate usando polioli a base di ossido di propilene |
| EP2872560A1 (en) * | 2012-08-24 | 2015-05-20 | Dow Global Technologies LLC | Tetramethylstannoxy compounds |
-
2013
- 2013-06-20 IT IT001026A patent/ITMI20131026A1/it unknown
- 2013-11-12 MX MX2015006869A patent/MX2015006869A/es unknown
- 2013-11-12 RU RU2015125484A patent/RU2652984C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2013-11-12 US US14/443,478 patent/US20150291723A1/en not_active Abandoned
- 2013-11-12 WO PCT/US2013/069575 patent/WO2014085077A1/en active Application Filing
- 2013-11-12 EP EP13795665.2A patent/EP2925801B1/en not_active Not-in-force
- 2013-11-12 CN CN201380060727.2A patent/CN104903372A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1411370A (fr) * | 1963-09-27 | 1965-09-17 | Takeda Chemical Industries Ltd | Procédé de préparation de mousse de polyuréthane |
| RU2201940C2 (ru) * | 1996-10-01 | 2003-04-10 | Ректисель | Светостойкое эластомерное полиуретановое формованное изделие и способ его получения |
| RU2315780C2 (ru) * | 2002-06-21 | 2008-01-27 | Ректисел | Микроячеистый или неячеистый светоустойчивый полиуретановый материал и способ его приготовления |
| US20070179208A1 (en) * | 2004-05-31 | 2007-08-02 | Basf Aktiengesellschaft | Low-density polyurethane foam materials and their use in shoe soles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2925801A1 (en) | 2015-10-07 |
| WO2014085077A1 (en) | 2014-06-05 |
| EP2925801B1 (en) | 2017-12-20 |
| ITMI20131026A1 (it) | 2014-12-20 |
| RU2015125484A (ru) | 2017-01-10 |
| US20150291723A1 (en) | 2015-10-15 |
| CN104903372A (zh) | 2015-09-09 |
| MX2015006869A (es) | 2015-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5877227A (en) | Low density flexible polyurethane foams | |
| EP3044244B1 (en) | Pipa polyol based conventional flexible foam | |
| JP5386144B2 (ja) | ポリウレタンフォームおよびポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート | |
| JP2005248181A (ja) | 発泡ポリウレタンの可撓性成形部品とその使用 | |
| EP2760905A1 (en) | Viscoelastic foam | |
| EP2797976B1 (en) | Phosphorous based polyaddition/polyurethane-urea polyols | |
| RU2547097C2 (ru) | Форполимер с концевыми изоцианатными группами, способ его получения и его применение | |
| CN108137773B (zh) | 由具有主要仲羟基的高官能度、高当量多元醇制备的高弹性聚氨基甲酸酯泡沫 | |
| JP5517093B2 (ja) | 無黄変低硬度ポリウレタンエラストマー形成性組成物、及びそれを用いた無黄変低硬度ポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| WO2014037558A1 (en) | Process for the preparation of a polyol composition | |
| US20180362702A1 (en) | Soft polyurethane foam and seat pad | |
| RU2652984C2 (ru) | Способ получения пенополиуретана с использованием катализатора на основе тетраалкилоксиолова | |
| US20220227917A1 (en) | Low density polyurethane foam systems with high split tear | |
| EP3133099A1 (en) | Polymer-modified polyol dispersion | |
| JP5521289B2 (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| WO2012148798A1 (en) | Polyurethanes obtained from hydroxyalkanoate crosslinking agents | |
| KR102722007B1 (ko) | 주로 2차 하이드록실 기를 갖는 높은 작용가, 높은 당량의 폴리올을 사용하여 제조된 고탄력성 폴리우레탄 발포체 | |
| MXPA00002454A (en) | Low density flexible polyurethane foams |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191113 |