RU2651931C2 - Способ и устройство для определения состава электролита - Google Patents
Способ и устройство для определения состава электролита Download PDFInfo
- Publication number
- RU2651931C2 RU2651931C2 RU2016122695A RU2016122695A RU2651931C2 RU 2651931 C2 RU2651931 C2 RU 2651931C2 RU 2016122695 A RU2016122695 A RU 2016122695A RU 2016122695 A RU2016122695 A RU 2016122695A RU 2651931 C2 RU2651931 C2 RU 2651931C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- electrolyte
- standard
- sampling
- metal block
- temperature sensors
- Prior art date
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 171
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 52
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 52
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims abstract description 34
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 32
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000013021 overheating Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims abstract description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000012800 visualization Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims abstract description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 8
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010431 corundum Substances 0.000 claims description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 3
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 36
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 22
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 11
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000013461 design Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910016569 AlF 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- PPPLOTGLKDTASM-UHFFFAOYSA-A pentasodium;pentafluoroaluminum(2-);tetrafluoroalumanuide Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3] PPPLOTGLKDTASM-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000003534 oscillatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
- C25C3/08—Cell construction, e.g. bottoms, walls, cathodes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
- C25C3/20—Automatic control or regulation of cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
- C25C3/18—Electrolytes
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/02—Devices for withdrawing samples
- G01N1/10—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state
- G01N1/12—Dippers; Dredgers
- G01N1/125—Dippers; Dredgers adapted for sampling molten metals
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N25/00—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means
- G01N25/20—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity
- G01N25/48—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity on solution, sorption, or a chemical reaction not involving combustion or catalytic oxidation
- G01N25/4846—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity on solution, sorption, or a chemical reaction not involving combustion or catalytic oxidation for a motionless, e.g. solid sample
- G01N25/4866—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity on solution, sorption, or a chemical reaction not involving combustion or catalytic oxidation for a motionless, e.g. solid sample by using a differential method
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/20—Metals
- G01N33/205—Metals in liquid state, e.g. molten metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials Using Thermal Means (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Investigating And Analyzing Materials By Characteristic Methods (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу и устройству для определения состава электролита на основе дифференциально-термических измерений для управления процессом электролиза алюминия. Устройство состоит из металлического блока, включающего эталон и емкость для отбора пробы электролита, температурных датчиков, погруженных в эталон и в пробу электролита, системы регистрации, обработки данных и визуализации полученных результатов. Способ включает погружение металлического блока в электролит, заполнение емкости расплавом электролита, извлечение и охлаждение металлического блока с заполненной емкостью над коркой на поверхности расплавленного электролита, построение и анализ дифференциально-термических кривых, в результате которого определяют температуру ликвидуса, перегрев электролита, а также фазовый и компонентный состав твердых проб электролита с учетом всех кристаллизующихся фаз, содержание которых в пробе электролита составляет не менее 3 мас. %, в качестве эталона используют α-модификацию оксида алюминия. Обеспечивается повышение точности определения состава электролита. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 11 ил, 1 пр., 5 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к цветной металлургии, в частности к электролитическому получению алюминия, а именно к устройству и способу определения состава электролита на основе дифференциально-термических измерений с целью управления процессом электролиза алюминия.
В настоящее время алюминий получают в результате электролитического разложения глинозема, растворенного в электролите, который представляет собой расплав фторидов. Одним из важнейших факторов, влияющих на технико-экономические показатели электролиза, является состав электролита. Для контроля состава периодически отбирают пробы электролита, которые затем анализируют в лабораторных условиях. С момента отбора пробы до поступления результатов анализа проходит от нескольких часов до суток, поэтому результаты анализа не всегда являются актуальными для принятия технологических решений. Для управления технологией электролиза часто используют методы экспресс-анализа температуры ликвидуса, перегрева и состава электролита, принцип работы которых основан на использовании термического и дифференциально-термического анализа кривых охлаждения образца электролита. При дифференциально-термическом анализе строится дифференциально-термическая кривая, представляющая собой разность температур образца и эталона.
Уровень техники
Известные устройства и способы (патент US 5752772, C25C 3/20, опубл. 19.05.1998, патент RU 2303246, G01K 7/02, опубл. 20.07.2007) основаны на измерении температуры ликвидуса электролита безэталонным методом, в котором записывается и анализируется только кривая охлаждения электролита в определенном диапазоне температур. Это позволяет определить температуру ликвидуса и величину перегрева электролита, но не предполагает определение состава исследуемого электролита, что является основным недостатком безэталонного метода анализа.
Так, в патенте US 5752772 описан датчик Heraeus Electro-Nite, предполагающий измерение температуры электролита и температуры ликвидуса. Сменный (одноразовый) измерительный наконечник датчика состоит из металлической чаши, помещенной в картонную трубу, и термопары, размещенной в чаше. После предварительного прогрева над расплавом зонд погружают в электролит и измеряют его температуру. Пробу электролита в чаше извлекают из расплава. При остывании записывают кривую охлаждения образца электролита (от температуры расплава до температуры ликвидуса электролита). Температуру ликвидуса электролита определяют по резкому изменению наклона кривой охлаждения образца. К недостаткам устройства можно отнести то, что конструкция наконечника не предполагает его повторного использования. Кроме того, при увеличении количества компонентов расплава снижается точность определения температуры ликвидуса расплава и, соответственно, величины перегрева электролита. Устройство является достаточно массивным, и для его перемещения по корпусу, как правило, используется тележка.
Устройство и способ, описанные в патенте RU 2303246, характеризуются использованием многоразового пробоотборника для электролита. Перед извлечением отобранной пробы электролита осуществляют прогрев пробоотборника до температуры расплава. Охлаждение пробы до температуры ликвидуса ведут на корке электролита, а температуру ликвидуса электролита определяют в момент времени выделения максимального теплового эффекта кристаллизации как наибольшую величину второй производной температуры электролита из ряда сглаженных значений кривой охлаждения электролита. После определения температуры ликвидуса проводят промывку пробоотборника колебательными движениями в расплаве электролита и его очистку от остатков расплава. К недостаткам устройства можно отнести принцип определения температуры ликвидуса расплава. Определение температуры ликвидуса электролита в момент выделения максимального теплового эффекта сопряжено с ошибками при переходе к системам электролитов, в которых ликвидус электролита определяется фазами, имеющими небольшую концентрацию и, соответственно, малый тепловой эффект.
Определять состав электролита позволяют устройства, описанные в патентах US 6220748, МПК G01N25/00, опубл. 24.04.2001, и US 6942381, C25C 3/20, опубл. 31.03.2005.
В патенте US 6220748 описаны способ и устройство, позволяющие определять состав электролита. Способ позволяет определять криолитовое отношение электролита и концентрацию глинозема. Устройство состоит из открытого отсека для отбора пробы электролита и закрытого отсека для эталона, в каждый из которых установлены термопары. Отсеки расположены на полом металлическом цилиндре и разделены в пространстве.
В результате проведенных измерений определяют температуру электролита, температуру ликвидуса и перегрев электролита. Дифференциально-термическая кривая используется для определения криолитового отношения и концентрации глинозема. Криолитовое отношение электролита определяется в зависимости от расположения и величины пиков на дифференциально-термической кривой. Содержание глинозема в зависимости от площади пика, расположенного на дифференциально-термической кривой в интервале температур 400-500°C. Для устройства характерна достаточно сложная конструкция, недостатком которой является пространственное разделение исследуемой пробы и эталона. В этом случае их охлаждение протекает в разных тепловых условиях, что существенно снижает точность проводимых измерений, а соответственно, и точность результатов по составу электролита.
Наиболее близким аналогом к заявляемому устройству и способу по технической сущности и достигаемому результату является способ и устройство для его осуществления, описанные в патенте US 6942381. Устройство для осуществления способа по US 6942381 содержит цельный металлический блок многоразового использования, включающий эталон и емкость для отбора пробы электролита, также содержит термопары, погруженные в эталон и пробу электролита, систему регистрации, обработки данных и визуализации полученных результатов. Способ определения состава расплавленных электролитов включает погружение металлического блока в электролит, заполнение емкости расплавом электролита, извлечение и охлаждение металлического блока с заполненной емкостью, построение и анализ дифференциально-термических кривых для определения температуры ликвидуса, перегрева и состава электролита. Способ позволяет определять криолитовое отношение промышленного электролита и концентрацию глинозема в нем. Криолитовое отношение и концентрация глинозема определяются в зависимости от площади пиков, расположенных на дифференциально-термической кривой в интервале температур 850-930°C и 650-700°C. Содержание глинозема по зависимости, учитывающей площадь пика, расположенного на дифференциально-термической кривой в интервале температур 800-900°C. После проведения измерения устройство промывают в расплаве. Недостатком устройства и способа является использование в качестве эталона материала устройства. Для получения четких пиков кристаллизации фаз электролита и, как следствие, достоверных и воспроизводимых результатов анализа состава расплава теплообмен между пробой электролита и эталоном должен быть минимальным. Негативное влияние теплообмена выражается в том, что на кривой охлаждения эталона будут фиксироваться тепловые эффекты фазовых превращений, протекающих в пробе электролита, в результате чего осложняется идентификация пиков на термической и дифференциально-термической кривых и определение концентрации этих фаз в электролите. Это особенно важно для фаз, имеющих небольшую концентрацию в электролите, в связи с тем что именно эти фазы могут определять температуру ликвидуса расплава. Эти обстоятельства ограничивают область применения устройства и способа криолит-глиноземными расплавами с криолитовым отношением выше 2 и не позволяют его использовать в кислых, многокомпонентных (модифицированных) электролитах, а также в расплавах, имеющих концентрацию глинозема, близкую или равную концентрации насыщения.
Раскрытие изобретения
Техническая задача изобретения состоит в повышении точности определения состава электролита, что позволит создать условия для поддержания стабильности состава криолитоглиноземных расплавов, используемых при производстве алюминия.
Заявленное устройство, как и устройство для определения состава расплавленного электролита по US 6942381, включает металлический блок многократного использования, содержащий эталон и, по крайней мере, одну емкость для отбора пробы электролита, температурные датчики, погруженные в эталон и пробу электролита, систему регистрации, обработки данных и визуализации полученных результатов, соединенную с температурными датчиками.
Техническая задача решается с достижением технического результата, заключающегося в определении фазового и компонентного состава электролита и в повышении достоверности измерений.
Техническая задача решается за счет использования в качестве эталона, размещенного в отсеке металлического блока, α-модификации оксида алюминия.
Устройство дополняют частные случаи его выполнения, позволяющие повысить точность определения состава электролита.
В частности, устройство может содержать от одной до четырех емкостей для отбора проб электролита, причем, если емкостей больше одной, они расположены по разные стороны от эталона.
В качестве температурных датчиков в устройстве, как правило, используются термопары.
Для обеспечения стабильной работы температурный датчик, погруженный в эталон, защищен корундовым чехлом.
Кроме того, устройство может содержать защитную металлическую трубку, жестко соединенную с металлическим блоком по периметру отсека под эталон, при этом на трубке размещены держатели и элементы фиксации температурных датчиков, погружаемых непосредственно в емкости для отбора проб электролита.
Температурные датчики электролита могут быть размещены в металлической трубке, жестко соединенной с металлическим блоком, при этом металлическая трубка по сквозным каналам, выполненным в металлическом блоке, соединена с емкостями для отбора проб электролита для обеспечения возможности погружения температурных датчиков в емкости для отбора проб электролита.
Техническая задача решается с достижением указанного технического результата также благодаря тому, что в способе определения состава расплавленных электролитов, включающем погружение устройства в электролит, заполнение емкостей для отбора проб электролитом, извлечение и охлаждение устройства с заполненными емкостями, построение и анализ термических и дифференциально-термических кривых, определение температуры ликвидуса, перегрева и состава электролита, согласно заявляемому изобретению при анализе термических и дифференциально-термических кривых проводят разделение кривых на пики, определяют высоту и/или площадь и/или полуширину пика фазы, определяют концентрацию фаз в электролите по калибровочной зависимости, по меньшей мере, от одного из параметров пика фазы, определяют фазовый и компонентный состав твердых проб электролита с учетом всех кристаллизующихся фаз, содержание которых в пробе электролита составляет не менее 3 мас. %.
Способ может характеризоваться тем, что охлаждение устройства после отбора пробы проводят над коркой на поверхности расплавленного электролита.
По сравнению с US 6942381 у устройства имеются следующие отличия.
Во-первых, предлагается использовать в качестве эталона вещество, отличное от материала устройства - α-модификацию оксида алюминия. Это позволит значительно уменьшить теплообмен между пробой и эталоном и повысить, таким образом, чувствительность устройства, достоверность измерений и стабильность определения состава электролита, независимо от количества емкостей для отбора пробы электролита.
Во-вторых, предлагается увеличить число отсеков для отбора проб электролита до 2-4, что позволит одновременно снимать 2-4 кривых охлаждения электролита, таким образом, еще более увеличив точность результатов измерений при уменьшении длительности цикла измерений, в т.ч. потому что нет необходимости выполнять повторное измерение при выходе из строя одной из термопар.
В-третьих, предлагается защищать термопару, погруженную в эталон, с помощью корундового чехла. Такая мера позволяет исключить возможный контакт термопары, погруженной в эталон, с материалом устройства и снизить, таким образом, его тепловое влияние на показание термопары, погруженной в эталон, а также защитить термопару от разрушения в случае попадания электролита в эталон.
В-четвертых, при проведении измерений в качестве температурных датчиков используются калиброванные термопары К или S типа. Выбор типа термопар обусловлен условиями эксплуатации и требуемыми показателями точности.
В-пятых, предусмотрены два варианта крепления термопар, погруженных в образец электролита - открытый и закрытый. Оба варианта предполагают быструю замену вышедшей из строя термопары, что значительно увеличивает срок службы устройства.
По сравнению с US 6942381 у предлагаемого способа имеются следующие отличия.
Во-первых, определяется полный фазовый и компонентный состав твердых проб электролита с учетом всех кристаллизующихся фаз, содержание которых в пробе электролита составляет не менее 3 мас. %, что дает возможность применять способ для определения состава любых систем расплавленных электролитов.
Во-вторых, охлаждение металлического блока устройства проводят над коркой электролита, что снижает влияние внешних условий на скорость охлаждения металлического блока устройства и позволяет получать более четкие пики кристаллизации фаз электролита.
Сущность способа состоит в проведении дифференциально-термических измерений с последующим анализом полученных кривых, в результате которого определяют фазовый и компонентный состав твердых проб электролита, с учетом всех кристаллизующихся фаз, содержание которых в пробе составляет не менее 3 мас. %.
Сущность изобретения поясняется графическими материалами, где
на фиг. 1а, 1б, 1в, 1г изображены варианты выполнения устройства с разным количеством емкостей для отбора проб электролита;
на фиг. 2 изображен разрез устройства для определения состава электролита, имеющего одну металлическую защитную трубку;
на фиг. 3 изображен разрез устройства для определения состава электролита, имеющего две защитные металлические трубки;
на фиг. 4 изображена схема устройства для определения состава электролита;
на фиг. 5 приведена блок-схема последовательности обработки данных;
на фиг. 6 изображены типичные термические кривые зависимости температуры образца и эталона от времени охлаждения, дифференциально-термическая кривая зависимости разницы температур образца и эталона от времени охлаждения;
на фиг. 7 изображен пример определения расположения пиков кристаллизации фаз электролита на термической кривой зависимости температуры образца от времени охлаждения и дифференциально-термической кривой зависимости разности температур образца и эталона от времени охлаждения;
на фиг. 8 изображена калибровочная зависимость концентрации хиолита (Na5Al3F14) от полуширины его пика;
на фиг. 9 изображена калибровочная зависимость концентрации элпасолита (K2NaAlF6) от полуширины его пика;
на фиг. 10 изображена калибровочная зависимость концентрации криолита (Na3AlF6) от полуширины его пика;
на фиг.11 изображена калибровочная зависимость концентрации Ca-содержащих фаз (CaNaAlF6 и Na2Ca3Al2F14) от полуширины их пика.
Устройство состоит из следующих основных элементов (фиг. 1, 2): металлического блока 1, защитной металлической трубки 2, на которой расположены держатель термопары 3 и фиксатор термопары образца электролита 4. На металлической трубке 2 предусмотрены крепления 5. Внутри металлического блока расположен отсек под эталон 6, по сторонам которого расположены емкости под электролит 7. Металлический блок 1 и трубка 2 жестко соединены между собой сварным соединением. Устройство содержит термопару 8, погруженную в емкость для отбора пробы электролита и термопару 9, которая погружена в корундовый чехол 10, расположенный в отсеке под эталон. Следует отметить, что остальные варианты конструктивного оформления устройства отличаются наличием дополнительных емкостей под электролит, а также дополнительными держателями и фиксаторами термопары, погруженной в емкость для отбора пробы электролита. Кроме того, термопары (фиг. 3), регистрирующие температуру образца электролита 8, могут быть расположены внутри металлической трубки 11 и выходить в емкость для отбора пробы электролита по сквозному каналу 12. Все конструктивные элементы устройства выполнены из одного материала - жаростойкой стали.
С использованием креплений 5 устройство (фиг. 4) крепится на держатель 13, с помощью которого осуществляют его погружение в электролит и регулируют глубину погружения. Температурные датчики устройства с помощью коннекторов 14 соединены с системой регистрации, обработки данных и визуализации полученных результатов, состоящей из цифрового измерителя температуры 15 и планшетного компьютера 16. На цифровой измеритель температуры осуществляется запись временных зависимостей температур электролита и эталона. Цифровой измеритель температуры по USB и/или Wi-Fi каналам соединен с компьютером 16, предпочтительно планшетным, на котором осуществляется обработка данных и визуализация результатов измерений.
При проведении измерений металлический блок 1 любого из вариантов устройства (фиг. 1-3) погружают в электролит, в результате чего расплавом заполняются емкости для отбора проб электролита 7. В расплаве металлический блок выдерживают до достижения равенства показаний термопар, расположенных в образце электролита 8 и эталоне 9, а затем извлекают из расплава. Погружение металлического блока устройства в электролит и его извлечение, а также регулирование глубины погружения проводят с использованием держателя 13. Охлаждение металлического блока устройства ведут над коркой на поверхности электролита, такой вариант обеспечивает получение более четких пиков кристаллизации фаз электролита за счет снижения скорости охлаждения устройства, а также позволяет исключить влияние внешних условий на результаты измерений. При остывании производят запись временных зависимостей температуры пробы электролита и эталона, для чего используется измерительная система, включающая цифровой измеритель температуры 15, соединенный с планшетным компьютером 16. Металлический блок устройства остывает до температуры ниже температуры солидуса электролита. По завершении измерений металлический блок устройства погружают в расплав, где выдерживают до достижения температуры расплава, после чего устройство извлекают из расплава и выливают пробу электролита. Проведенные исследования показывают, что для получения точных данных необходимо снимать как минимум три кривых охлаждения. Число погружений устройства в электролит определяется конструкцией металлического блока устройства.
После проведения измерений строятся термическая кривая зависимости температуры образца от времени охлаждения ((Т2, Т3, Т4)=f(τ)) и дифференциально-термическая кривая зависимости разности температуры образца и эталона от времени охлаждения ((ΔT)=f(τ)). Для оценки содержания фаз в образце электролита необходимо определить температуру кристаллизации фаз на термической кривой и соответствующих пиков на дифференциально-термической кривой, сравнивая результаты измерений с результатами рентгенофазового анализа. После этого необходимо построить калибровочные зависимости параметров (полуширина/площадь/высота) пиков от содержания соответствующих фаз. Построенные калибровочные зависимости используют для определения содержания фаз в пробах электролита, состав которого находится в пределах составов калибровочных образцов.
Чувствительность способа ограничивается концентрацией фаз в электролите не менее 3 мас. %. В случае если концентрация фазы в электролите меньше 3 мас. %. ее идентификация становится затруднительной по причине того, что пик фазы на дифференциально-термической кривой не проявляется.
Обработка результатов измерений включает следующие операции (фиг. 5):
1. Построение зависимостей (ΔT, Т2, Т3,Т4)=f(τ);
2. Разделение полученных зависимостей на пики, соответствующие фазам электролита;
3. Определение параметров пика каждой фазы (высоту, и/или площадь, и/или полуширину пика фазы);
4. Определение концентрации каждой фазы в электролите по калибровочной зависимости от одного из параметров пика фазы;
5. Определение фазового и компонентного состава твердых проб электролита с учетом всех кристаллизующихся фаз, содержание которых в пробе электролита составляет не менее 3 мас. %.
Способ определения состава электролита осуществляется следующим образом.
1. Погружение металлического блока устройства в расплав электролита и выдержка его до достижения равенства температур пробы электролита и эталона.
2. Извлечение металлического блока устройства с емкостями, заполненными пробами электролита из расплава, и его охлаждение над коркой электролита до температуры ниже температуры солидуса расплава по термопаре, регистрирующей температуру в образце электролита.
3. Запись временных зависимостей охлаждения электролита и эталона.
4. Повторное погружение металлического блока устройства в расплав для промывки от электролита.
5. Анализ полученных дифференциально-термических кривых, для определения температуры ликвидуса, величины перегрева электролита, температур кристаллизации фаз электролита.
6. Определение фазового и компонентного состава электролита.
Реализация заявляемого способа подтверждается примерами.
Пример 1. Для электролитов системы NaF-AlF3-KF-CaF2-Al2O3 с величиной мольного отношения NaF/AlF3 (криолитового отношения) ≥ 1,5, содержащих не менее 4 мас. % фторида калия и 4 мас. % фторида кальция, основными фазами электролита являются криолит, элпасолит, хиолит, кальцийсодержащие соединения и глинозем (Al2O3). Измерения проведены на устройстве, содержащем одну емкость для отбора пробы электролита. Продолжительность охлаждения устройства над коркой на поверхности электролита составила 8 минут, соответственно, средняя скорость охлаждения - 50 град/мин. Также измерения проведены на устройстве, содержащем три емкости для отбора пробы электролита. Продолжительность охлаждения устройства над коркой на поверхности электролита составила 11 минут, соответственно, средняя скорость охлаждения - 36 град/мин. Типичные кривые, получаемые в результате измерений, приведены на фиг.6.
При анализе записанных дифференциально-термических и термических кривых определили положение пяти пиков на дифференциально-термической кривой и температуры кристаллизации соответствующих фаз на термической кривой, сравнивая результаты измерений с результатами рентгенофазового анализа (фиг. 6). Температуру кристаллизации фаз определили по проекции на температурную кривую начала прямолинейного участка (спада) на дифференциально-термической кривой зависимости разности температуры пробы и эталона от времени. Возможно также использование комбинированного варианта представления результатов измерений, представляющего собой зависимость разности температуры пробы и эталона от температуры электролита. После определения температур кристаллизации фаз электролита определили температуры ликвидуса и солидуса, а также величину перегрева электролита.
После определения температур кристаллизации фаз электролита в данном составе электролита, на дифференциально-термической кривой определили полуширину пика каждой фазы. Для определения состава электролита используются калибровочные зависимости между концентрацией фазы в электролите и полушириной соответствующего ей пика. Примеры таких зависимостей для системы NaF-AlF3-KF-CaF2-Al2O3 приведены на фиг. 7-11. После определения фазового состава электролита рассчитывали его компонентный состав и значение криолитового отношения расплава. В табл. 1-4 приведены концентрации основных фаз электролита, полученных в результате рентгенофазового анализа (РФА) и в результате анализа дифференциально-термических кривых предлагаемым способом (ДТА). Также приведены значения среднего отклонения (ср.) между результатами анализов и значение среднеквадратичного отклонения (СКО).
В табл. 5 приведены данные по фазовому и компонентному составу, полученные в результате рентгенофазового анализа и в результате анализа дифференциально-термических кривых предлагаемым способом. Составы 1-4 определены на устройстве, имеющем одну емкость для отбора проб электролита, составы 5-7 определены на устройстве, имеющем три емкости для отбора проб электролита. Видно, что среднеквадратичное отклонение между результатами анализа не превышает 0,892. Следовательно, заявляемое устройство и способ позволяют достаточно точно определять фазовый и компонентный состав электролита.
Claims (13)
1. Способ определения состава расплавленных электролитов посредством дифференциально-термических измерений, включающий использование устройства для определения состава электролита с расположенным в нем эталоном, погружение указанного устройства для определения состава расплавленного электролита, заполнение емкостей для отбора проб электролита, извлечение и охлаждение устройства с заполненными емкостями, построение и анализ термических и дифференциально-термических кривых, определение температуры ликвидуса, перегрева и состава электролита, при этом указанное устройство содержит металлический блок, имеющий отсек с расположенным в нем эталоном и по крайней мере одну емкость для отбора пробы электролита, температурные датчики, погруженные в эталон и пробу электролита, систему регистрации, обработки данных и визуализации полученных результатов, соединенную с температурными датчиками, отличающийся тем, что для анализа термических и дифференциально-термических кривых разделяют кривые на пики, определяют высоту, и/или площадь, и/или полуширину пика фазы, определяют концентрацию фаз в электролите по предварительно определенной калибровочной зависимости по меньшей мере от одного из параметров пика фазы, определяют фазовый и компонентный состав твердых проб электролита с учетом всех кристаллизующихся фаз, содержание которых в пробе электролита составляет не менее 3 мас. %, а в качестве эталона используют α-модификацию оксида алюминия с обеспечением уменьшения теплообмена между пробой и эталоном.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение указанного устройства после отбора пробы электролита проводят над коркой на поверхности расплавленного электролита.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что металлический блок устройства содержит от одной до четырех емкостей для отбора проб электролита, причем при более одной емкости их располагают по разные стороны от отсека под эталон.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве температурных датчиков используют термопары.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что температурный датчик, погруженный в эталон, защищают корундовым чехлом.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанное устройство содержит защитную металлическую трубку, жестко соединенную с металлическим блоком по периметру отсека под эталон, при этом на трубке размещают держатели и элементы фиксации температурных датчиков, погружаемых непосредственно в емкости для отбора проб электролита.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что температурные датчики электролита размещены в металлической трубке, жестко соединенной с металлическим блоком, при этом металлическая трубка по сквозным каналам, выполненным в металлическом блоке, соединена с емкостями для отбора проб электролита с обеспечением возможности погружения температурных датчиков в емкости для отбора проб электролита.
8. Устройство для определения состава расплавленного электролита посредством дифференциально-термических измерений способом по п. 1, содержащее металлический блок, имеющий отсек с расположенным в нем эталоном и по крайней мере одну емкость для отбора пробы электролита, температурные датчики, погруженные в эталон и пробу электролита, систему регистрации, обработки данных и визуализации полученных результатов, соединенную с температурными датчиками, отличающееся тем, что в качестве эталона, расположенного в отсеке металлического блока, использована α-модификация оксида алюминия с обеспечением уменьшения теплообмена между пробой и эталоном.
9. Устройство по п. 8, отличающееся тем, что металлический блок содержит от одной до четырех емкостей для отбора проб электролита, причем при более одной емкости они расположены по разные стороны от отсека под эталон.
10. Устройство по п. 8, отличающееся тем, что в качестве температурных датчиков используют термопары.
11. Устройство по п. 8, отличающееся тем, что оно снабжено корундовым чехлом для защиты температурного датчика, погруженного в эталон.
12. Устройство по п. 8, отличающееся тем, что оно содержит защитную металлическую трубку, жестко соединенную с металлическим блоком по периметру отсека под эталон, при этом на трубке размещены держатели и элементы фиксации температурных датчиков, погруженных непосредственно в емкости для отбора проб электролита.
13. Устройство по п. 12, отличающееся тем, что температурные датчики электролита размещены в металлической трубке, жестко соединенной с металлическим блоком, при этом металлическая трубка по сквозным каналам, выполненным в металлическом блоке, соединена с емкостями для отбора проб электролита для обеспечения возможности погружения температурных датчиков в емкости для отбора проб электролита.
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016122695A RU2651931C2 (ru) | 2016-06-08 | 2016-06-08 | Способ и устройство для определения состава электролита |
BR112018006524-2A BR112018006524A2 (pt) | 2016-06-08 | 2017-05-30 | método e dispositivo para a análise da composição de eletrólito |
CA2997724A CA2997724C (en) | 2016-06-08 | 2017-05-30 | Method and device for electrolyte composition analysis |
CN201780035530.1A CN109563635B (zh) | 2016-06-08 | 2017-05-30 | 电解质组成分析的方法和装置 |
US16/307,869 US10982342B2 (en) | 2016-06-08 | 2017-05-30 | Device and method for determining the composition of an electrolyte |
PCT/RU2017/000368 WO2017213553A1 (ru) | 2016-06-08 | 2017-05-30 | Устройство и способ определения состава электролита |
NO20190012A NO20190012A1 (en) | 2016-06-08 | 2019-01-04 | Device and method for determining the composition of an electrolyte |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016122695A RU2651931C2 (ru) | 2016-06-08 | 2016-06-08 | Способ и устройство для определения состава электролита |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2016122695A RU2016122695A (ru) | 2017-12-13 |
RU2651931C2 true RU2651931C2 (ru) | 2018-04-24 |
Family
ID=60578050
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016122695A RU2651931C2 (ru) | 2016-06-08 | 2016-06-08 | Способ и устройство для определения состава электролита |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10982342B2 (ru) |
CN (1) | CN109563635B (ru) |
BR (1) | BR112018006524A2 (ru) |
CA (1) | CA2997724C (ru) |
NO (1) | NO20190012A1 (ru) |
RU (1) | RU2651931C2 (ru) |
WO (1) | WO2017213553A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2717442C1 (ru) * | 2019-08-15 | 2020-03-23 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Способ экспресс-определения криолитового отношения и концентрации фторида калия в электролите при получении алюминия |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA3032753C (en) * | 2017-06-15 | 2021-07-20 | Viktor Khrist'yanovich MANN | Method and device for electrolyte crust breaking by separation plasma cutting |
CN114518300A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-05-20 | 武钢集团昆明钢铁股份有限公司 | 一种基于热重分析的甄别单混煤的方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6183620B1 (en) * | 1998-02-12 | 2001-02-06 | Heraeus Electro-Nite International N.V. | Process for controlling the A1F3 content in cryolite melts |
US6220748B1 (en) * | 1999-01-15 | 2001-04-24 | Alcoa Inc. | Method and apparatus for testing material utilizing differential temperature measurements |
US20030193988A1 (en) * | 2002-04-16 | 2003-10-16 | Calvin Bates | Method and apparatus for determining the concentration of components of molten baths |
RU2303246C1 (ru) * | 2005-12-16 | 2007-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Русская инжиниринговая компания" (ООО "РУС-Инжиниринг") | Способ определения температуры ликвидуса расплава электролита в алюминиевом электролизере и устройство для его осуществления |
RU2323423C2 (ru) * | 2003-09-25 | 2008-04-27 | Алкоа Инк. | Зонд для ванны с расплавом криолита |
RU2550861C1 (ru) * | 2014-01-23 | 2015-05-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Способ определения компонентного состава и криолитового отношения твердых проб калийсодержащего электролита алюминиевого производства методом рфа |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2464267A (en) * | 1944-09-28 | 1949-03-15 | Allan M Short | Dehydrating alumina in the production of aluminum |
GB2046167B (en) * | 1979-03-14 | 1983-11-30 | Ibar J P | Method for transforming the physical characteristics of a material |
JPS6058549A (ja) * | 1983-09-12 | 1985-04-04 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 二酸化イオウ用固体電解質ガスセンサ |
GB8730136D0 (en) * | 1987-12-24 | 1988-02-03 | Lilliwyte Sa | Electrochemical cell |
DE3919362A1 (de) * | 1989-06-14 | 1990-12-20 | Electro Nite | Vorrichtung zur bestimmung von phasenuebergaengen mittels einer aus einer metallschmelze entnommenen probe |
RU2026391C1 (ru) * | 1992-02-19 | 1995-01-09 | Акционерное общество "Научно-технический комплекс "Союзцветметавтоматика" | Устройство для контроля температуры расплава |
DE4433685C2 (de) | 1994-09-21 | 1997-02-13 | Heraeus Electro Nite Int | Sensoranordnung zur Temperaturmessung, Temperaturmeßeinrichtung und - verfahren |
DE10331124B3 (de) * | 2003-07-09 | 2005-02-17 | Heraeus Electro-Nite International N.V. | Verfahren und Vorrichtung zum Messen der Abkühlkurve von Schmelzenproben und/oder der Aufheizkurve von Schmelzenproben sowie deren Verwendung |
US7112269B2 (en) * | 2003-08-21 | 2006-09-26 | Alcoa, Inc. | Measuring duct offgas temperatures to improve electrolytic cell energy efficiency |
EP2012380B1 (en) * | 2006-03-15 | 2011-06-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Positive electrode active material powder |
EP2175246B1 (en) * | 2008-10-09 | 2017-07-19 | Sensirion AG | A method for measuring a fluid composition parameter by means of a flow sensor |
US8377276B2 (en) * | 2008-10-30 | 2013-02-19 | Lietai Yang | High temperature and high pressure reference electrode and method to eliminate the formation of gas bubbles in liquid-filled tubes |
WO2011060768A1 (de) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Netzsch-Gerätebau GmbH | System und verfahren zur thermischen analyse |
US9121104B2 (en) * | 2011-01-31 | 2015-09-01 | Alcoa Inc. | Systems and methods for determining alumina properties |
US9377370B2 (en) * | 2012-02-29 | 2016-06-28 | Solar Turbines Incorporated | Heat flux gauge with micro-scale temperature sensors |
JP2018516427A (ja) * | 2015-03-18 | 2018-06-21 | デイ, ライアンDAY, Ryan | 電気化学デバイスの熱特徴分析 |
US10087075B2 (en) * | 2015-03-30 | 2018-10-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Partially cyclized polyacrylonitrile polymer, polyacrylonitrile flame-resistant polymer, polyacrylonitrile flame-resistant fiber, carbon fiber, and preparation methods thereof |
DE102015112425A1 (de) * | 2015-07-29 | 2017-02-02 | Endress + Hauser Wetzer Gmbh + Co. Kg | Verfahren und Vorrichtung zur in situ Kalibrierung eines Thermometers |
-
2016
- 2016-06-08 RU RU2016122695A patent/RU2651931C2/ru active
-
2017
- 2017-05-30 CN CN201780035530.1A patent/CN109563635B/zh active Active
- 2017-05-30 CA CA2997724A patent/CA2997724C/en active Active
- 2017-05-30 BR BR112018006524-2A patent/BR112018006524A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2017-05-30 WO PCT/RU2017/000368 patent/WO2017213553A1/ru active Application Filing
- 2017-05-30 US US16/307,869 patent/US10982342B2/en active Active
-
2019
- 2019-01-04 NO NO20190012A patent/NO20190012A1/en unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6183620B1 (en) * | 1998-02-12 | 2001-02-06 | Heraeus Electro-Nite International N.V. | Process for controlling the A1F3 content in cryolite melts |
US6220748B1 (en) * | 1999-01-15 | 2001-04-24 | Alcoa Inc. | Method and apparatus for testing material utilizing differential temperature measurements |
US20030193988A1 (en) * | 2002-04-16 | 2003-10-16 | Calvin Bates | Method and apparatus for determining the concentration of components of molten baths |
RU2323423C2 (ru) * | 2003-09-25 | 2008-04-27 | Алкоа Инк. | Зонд для ванны с расплавом криолита |
RU2303246C1 (ru) * | 2005-12-16 | 2007-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Русская инжиниринговая компания" (ООО "РУС-Инжиниринг") | Способ определения температуры ликвидуса расплава электролита в алюминиевом электролизере и устройство для его осуществления |
RU2550861C1 (ru) * | 2014-01-23 | 2015-05-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Способ определения компонентного состава и криолитового отношения твердых проб калийсодержащего электролита алюминиевого производства методом рфа |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2717442C1 (ru) * | 2019-08-15 | 2020-03-23 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Способ экспресс-определения криолитового отношения и концентрации фторида калия в электролите при получении алюминия |
WO2021029789A1 (ru) * | 2019-08-15 | 2021-02-18 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Объединенная Компания Русал Инженерно -Технологический Центр" | Способ экспресс-определения криолитового отношения и концентрации фторида калия в электролите при получении алюминия |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2017213553A1 (ru) | 2017-12-14 |
BR112018006524A2 (pt) | 2019-04-02 |
US10982342B2 (en) | 2021-04-20 |
NO20190012A1 (en) | 2019-01-04 |
RU2016122695A (ru) | 2017-12-13 |
WO2017213553A8 (ru) | 2019-02-21 |
CA2997724A1 (en) | 2017-12-14 |
CA2997724C (en) | 2020-03-10 |
US20200080213A1 (en) | 2020-03-12 |
CN109563635A (zh) | 2019-04-02 |
CN109563635B (zh) | 2021-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2651931C2 (ru) | Способ и устройство для определения состава электролита | |
EP2533028B1 (en) | Molten cryolitic bath probe | |
Ershov et al. | Determination of aluminum oxide concentration in molten cryolite-alumina | |
US6220748B1 (en) | Method and apparatus for testing material utilizing differential temperature measurements | |
RU2717442C1 (ru) | Способ экспресс-определения криолитового отношения и концентрации фторида калия в электролите при получении алюминия | |
RU2303246C1 (ru) | Способ определения температуры ликвидуса расплава электролита в алюминиевом электролизере и устройство для его осуществления | |
US20030193988A1 (en) | Method and apparatus for determining the concentration of components of molten baths | |
Gibilaro et al. | Thermodynamic properties determination in LiF-CaF2 using electrochemistry in high temperature fused salts: application to CeF3 | |
Chen et al. | Interface morphology and solute partition during directional solidification process of Al-1.5 Cu-3Zn alloy | |
RU2217734C2 (ru) | Способ определения относительного содержания заданного компонента в анализируемом материале (варианты) | |
CA3224208A1 (en) | A method for determining at least one property of an aluminium production bath in of an aluminium production cell, a system for determining the at least one property, and a probe for capturing a sample from the aluminium production cel | |
JPH10324907A (ja) | 溶融金属用複合プローブ | |
Molin et al. | Development of a Mechanized Bath Sampling Method | |
CN118369566A (zh) | 用于对熔融金属样品执行激光诱导击穿光谱测量的系统和方法 | |
Mutale et al. | Determination of interfacial properties between AlN and aluminum beneath salt at high temperature | |
REDKIN | ALEXANDER DEDYUKHIN, ALEXEI APISAROV, OLGA TKATCHEVA, YURII ZAIKOV, and | |
ZA200306127B (en) | Method and apparatus for testing material utilizing differential temperature measurements. | |
CA2438411A1 (en) | Method and apparatus for testing material utilizing differential temperature measurements | |
CN106062541A (zh) | 通过xrd法在铝生产中测定含钾电解质固体样品的组成和冰晶石比例的方法 | |
CZ277783B6 (en) | Aluminium liquid alloys quality automatic analyzer |