RU2644719C2 - Способ переработки отходов электронной и электротехнической промышленности - Google Patents
Способ переработки отходов электронной и электротехнической промышленности Download PDFInfo
- Publication number
- RU2644719C2 RU2644719C2 RU2016126063A RU2016126063A RU2644719C2 RU 2644719 C2 RU2644719 C2 RU 2644719C2 RU 2016126063 A RU2016126063 A RU 2016126063A RU 2016126063 A RU2016126063 A RU 2016126063A RU 2644719 C2 RU2644719 C2 RU 2644719C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copper
- circuit boards
- tin
- printed circuit
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 77
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 73
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 73
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims abstract description 9
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims abstract description 4
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 10
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 8
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 14
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 13
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 12
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 11
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 9
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000010792 electronic scrap Substances 0.000 description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001263 FEMA 3042 Substances 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229940033123 tannic acid Drugs 0.000 description 2
- 229920002258 tannic acid Polymers 0.000 description 2
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 2
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 2
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003267 Ni-Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003262 Ni‐Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGVNFMUZXDMTR-UHFFFAOYSA-N [Mg].Cl Chemical class [Mg].Cl FOGVNFMUZXDMTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000006148 magnetic separator Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 239000003923 scrap metal Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013522 vodka Nutrition 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу переработки отходов электронной и электротехнической промышленности. Способ включает обработку печатных плат с радиодеталями навесного монтажа метансульфоновой кислотой для растворения оловосодержащего припоя и отсоединения радиодеталей, коагуляцию полученной суспензии, декантирование и фильтрацию с получением метаоловянной кислоты. Далее проводят осаждение сульфата свинца серной кислотой из фильтрата и выделение металлов. При этом перед обработкой печатных плат метансульфоновой кислотой проводят их щелочную обработку для разрушения лакового покрытия навесного монтажа. После отсоединения радиодеталей остающиеся на платах медные токоведущие дорожки, растворяют смесью, содержащей 25-30% NaCl и 15-20% CuCl2 при нагревании в присутствии ПАВ и циркулирующей по операциям: растворение меди - электротехническое осаждение меди из полученного раствора - электролита при катодной плотности тока 80-120 А/м2. Техническим результатом является повышение эффективности процесса переработки электронных плат путем дополнительного извлечения меди и улучшения качества полученного катодного осадка меди. 4 з.п. ф-лы, 1 пр.
Description
Изобретение относится к области гидрометаллургии и может быть использовано для извлечения цветных и благородных металлов из электронных плат отработанных электронных машин, лома и отходов электронной, радиотехнической и часовой промышленности.
В последние годы одной из наиболее актуальных эколого-экономических задач становится переработка электронного лома - плат отслуживших срок компьютеров, различных радиотехнических изделий гражданского назначения и военно-технических средств - с целью извлечения и вторичного использования содержащихся в них цветных и благородных металлов. Это создает предпосылки для развития в стране крупномасштабного производства комплексной переработки лома электронно-вычислительной и электрической аппаратуры, брака и отходов электротехнической, электронной промышленности с дифференцированным извлечением из него металлов.
Известен пирометаллургический способ извлечения золота, серебра и платиноидов из лома электроприборов. Этот метод предусматривает измельчение материала, его окомкование в окатыши и последующую плавку в шахтной печи с добавлением глета и кокса, при использовании в качестве флюса известняка, кварцевого песка, железной окалины, пирита, медьсодержащих шлаков и оборотных штейнов. После удаления шлака получают свинец с суммарным содержанием золота, серебра и платиноидов 9-15%. По этой технологии в Австрии фирмой Comption Lyon Allmond Lonjot построен завод, который ежегодно получает из вторичного сырья 3 т золота, 70 т серебра, 250 кг платины и 300 кг палладия (ЭИ ЦНИИцветмет, серия «Вторичная металлургия цветных металлов», 1983, № 5). Недостатком этого способа является попадание в измельченный продукт пластмассовой подложки /основы/ для крепления электронных деталей в количестве до 60% от обрабатываемой смеси и при плавке которой в воздух выделяются вредные газовые выбросы, трудно поддающиеся очистке и загрязняющие воздух фенолами, диоксинами и другими токсинами.
Известен и гидрометаллургический способ переработки лома электронных приборов азотной кислотой. По этому способу электронный лом выщелачивают 30-60%-ной азотной кислотой при перемешивании продолжительностью, достаточной для достижения в растворе концентрации меди, равной 150 г/л. После этого от полученной пульпы отделяют частицы пластмассы, освобожденную от пластмассы пульпу обрабатывают серной кислотой, доводя ее концентрацию до 40%, затем отгоняют окислы азота, адсорбируя их в специальной колонне, и выкристаллизовывают сульфат меди, осаждают золото и оловянную кислоту. Из полученной пульпы отделяют раствор и из него извлекают серебро и платиноиды путем цементации их медью, а промытый осадок подвергают плавке, в результате которой получают корольки золота (заявка DD253048 А1, VEB Bergbau und Hiffen Kombinat "Albert Funk", 06.01.1988).
Недостатком этого. способа является чрезмерно большая масса измельченного лома, подвергаемая кислотной обработке из-за двух-трехкратного ее увеличения за счет соизмельчения пластмассовой подложки на которой крепятся электронные детали, поскольку ручное их отделение требует больших трудовых затрат. Кроме того, к недостаткам следует отнести и непомерно высокий расход химикатов, связанный с необходимостью обработки кислотами увеличенной массы измельченного лома, низкое содержание золота и серебра при высоких содержаниях сопутствующих примесей в осадках, подвергаемых аффинажной очистке. Безвозвратные потери золота вместе с оловом и свинцом, большие энергетические затраты на операции упаривания и денитрации, безвозвратные потери палладия, платины, а выделение в воздух токсинов и заражение ими воздуха при химической деструкции пластмассы крепкими растворами кислот при повышенных температурах делают рассматриваемые способы мало пригодными в производственной практике.
Известен также способ переработки электронных плат, включающий расплавление материала при температуре 245-260°C и обработку расплава флюсом, включающим смесь хлорида аммония и канифоли, при перемешивании его в течение 0,5-1 часа (SU 640187 A1, Сулейманова и др., 1988 г.). Следует заметить, что хлорид аммония при указанной температуре очень быстро разлагается с образованием аммиака и хлористого водорода, поэтому использование его в течение указанного времени становится неэффективным. Кроме того, хлорид аммония в присутствии кислорода образует окись азота - газообразное высокотоксичное вещество. Отсюда и недостатки способа: низкая эффективность процесса, нарушение экологичности производства и присутствие значительного количества окислов в полученном товарном продукте.
Известен также способ извлечения золота из электронного лома на медной основе (RU 2094496, 27.10.1997). Лом представляет собой латунные контакты со сплошным золотым слоем, покрытым лаком, закрепленные на диэлектрике. Способ предусматривает предварительную обработку изделий 20%-ным раствором гидроксида натрия при температуре 90-95°С в течение 3 ч для удаления лака и последующим выщелачиванием золота раствором NaCN 3,5 г/л в течение 6 ч. Однако в данном случае сырье не характерно по составу для типичного сортамента стеклопластиковых плат с токоведущими дорожками и навесными деталями, характерными для компьютеров производства начала 90-х годов.
Известен и способ, включающий стадии предварительной обработки лома, выщелачивания, разделения полученной пульпы с выделением осадка благородных металлов и продуктивного раствора. Согласно этому изобретению, электронный лом с покрытием из благородных металлов, основа которого выполнена из Fe-Ni-Со сплава, смешивают с хлоридами калия, и/или натрия, и/или гидрохлоридами магния в сухом виде и подвергают в течение 55-65 мин термообработке в муфельной печи при 500±20°C с получением спека. Полученный спек после охлаждения промывают водой и выдерживают в течение 20-22 ч в 4,5-5,5%-ном растворе HCl и затем подвергают при постоянном перемешивании в течение 0,5-2,0 ч выщелачиванию 30-35%-ным раствором HNO3 при температуре 50-70°C. Далее благородные металлы выделяют из осадка пульпы, а продуктивный раствор направляют на переработку для выделения металлов основы Fe, Ni и Co (RU 2238341 С1, Винокуров и др., 20.10.2004).
Как известно, хлориды металлов при высокой температуре разлагаются с образованием агрессивного и коррозионно-активного хлористого водорода, поэтому использование этого способа становится неэффективным и затратным. Кроме того, выщелачивание металлов крепкими растворами азотной кислоты при температуре 70°C сопряжено с образованием высокотоксичной окиси азота, что делает данное производство вредным. Отсюда и недостатки способа: необходимость использования сложного дорогостоящего оборудования и большая длительность цикла извлечения металлов, низкая экологичность производства.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу является способ, описанный в патенте RU 2502813, ООО "Компания "ОРИЯ", 27.12.2013, - прототип.
По способу-прототипу вначале печатные платы для растворения оловянного припоя обрабатывают 5-20%-ным раствором метансульфоновой кислоты с добавками окислителя (азотной кислоты, перекиси водорода, пербората аммония, калия, перкарбоната натрия) в течение двух часов при температуре 70-90°C, причем добавки окислителя осуществляют порционно до достижения и поддержания окислительно-восстановительного потенциала среды на уровне 250 мВ. При этом происходит растворение припоя и образование чрезвычайно плохо фильтруемой суспензии метаоловянной кислоты в растворе метансульфоновой кислоты. Суспензию с примесями золота и свинца коагулируют при кипячении путем добавки ПАВ - полиакриламида с концентрацией 0,5 г/л и фильтруют. Отфильтрованный осадок промывают горячей водой, сушат и прокаливают до получения золотосодержащего диоксида олова с последующим извлечением из него золота, а из фильтрата серной кислотой осаждают сульфат свинца. Фильтрат метансульфоновой кислоты после корректировки ее концентрации повторно используют на стадии растворения оловянного припоя следующей порции плат. Извлечение золота из прокаленной двуокиси олова проводят с помощью йод-йодидного раствора с последующим восстановлением двуокиси олова углем до получения металлического чернового олова. Затем удаляют пластмассу, ее промывают, опробуют и отправляют на дальнейшую переработку. Отделение навесных и бескорпусных деталей микросхем проводят на сетке, отмывают их от захваченной суспензии, сушат, измельчают до крупности 0,5 мм и разделяют на магнитном сепараторе на две фракции - магнитную и немагнитную и пофракционно перерабатывают гидрометаллургическими методами гомогенизированную магнитную фракцию перерабатывают йод-йодидным методом, а немагнитную - с помощью растворов «царской водки».
Многочисленные эксперименты по отработке технологии по прототипу выявили существенные недостатки:
- низкую скорость растворения припоя на платах из-за блокирования его лаковым покрытием, выполняющим функции электроизоляции;
- способ-прототип не предусматривает попутного извлечения меди, содержание которой около 30% от веса плат.
Отмеченные недостатки значительно осложняют реализацию способа и ухудшают технико-экономические показатели процесса.
Настоящее изобретение направлено на решение технической задачи повышения эффективности комплексной переработки электронного лома гидрометаллургическими и электрохимическими методами.
Отличие предлагаемого способа от прототипа состоит в том, что перед обработкой печатных плат метансульфоновой кислотой проводят их щелочную обработку для разрушения лакового покрытия навесного монтажа, а после отсоединения радиодеталей, остающиеся на платах медные токоведущие дорожки растворяют смесью, содержащей 25-30% NaCl и 15-20% CuCl2 при нагревании в присутствии ПАВ, с последующим электрохимическим осаждением меди из полученного электролита при катодной плотности тока 80-120 А/м2.
Способ может характеризоваться тем, что щелочную обработку печатных плат проводят раствором, содержащим 40-60% NaOH и 5-10% KOH при температуре 70-80°C, с последующей коагуляцией лакового покрытия из полученного раствора катионным флокулянтом «Праестол 650», взятым из расчета 0,1-0,2 кг/м3.
Способ может характеризоваться и тем, что электрохимическое осаждение меди из электролита ведут в присутствии добавки моющего средства «Прогресс» или «Фейри», взятой в количестве 20-40 г/м3, а также тем, что электрохимическое осаждение меди проводят при температуре электролита 50-60°C.
Кроме того, способ может характеризоваться еще и тем, что растворение меди и электрохимическое осаждение меди ведут растворами, многократно циркулирующими по операциям: растворение меди - электролиз меди.
Техническим результатом патентуемого изобретения является повышение эффективности процесса переработки электронных плат путем дополнительного извлечения меди и улучшения качества полученного катодного осадка меди.
Сущность предлагаемого способа заключается в том, что лаковое покрытие печатных плат разрушают щелочным раствором, содержащим 40-60% NaOH и 5-10% KOH в присутствии флокулянта «Праестол 650» при температуре 70-80°C в течение двух часов. После дополнительного перемешивания в течение 1 ч образовавшуюся суспензию разделяют, осветленную часть вновь используют для обработки новых порций печатных плат, а сгущенную часть накапливают и утилизируют. Снижение концентрации щелочей в растворе для обработки электронных плат ниже заявляемых величин заметно замедляет скорость растворения лакового покрытия, а повышение их концентрации не целесообразно по экономическим соображениям. Добавки KOH в раствор натриевой щелочи в количестве 5-10% заметно ускоряют растворимость пленки лака. Очищенные от лакового покрытия платы и после растворения оловянного припоя по способу-прототипу промывают водой и сушат. Для извлечения меди платы обрабатывают раствором, содержащим 25-30% NaCl и 15-20% CuCl2 в течение 60 мин при температуре 70-80°C, циркулирующим по операциям: растворение меди - электрохимическое осаждение меди на медном катоде из медной фольги толщиной 0,1 мм. Для образования плотного, мелкокристаллического осадка меди на медном катоде электролизера в исходный циркулирующий раствор вводят добавку моющего средства «Прогресс» или «Фейри» в количестве 20-40 г/м3 и процесс ведут в течение 8-10 ч при температуре 50-60°C и катодной плотности тока 80-120 А/м2. После электролитической переработки растворы вновь используют на операции растворения меди с электронных плат и многократно циркулируют по операциям растворение меди - электролиз меди до получения медного катода с осадком меди. Затем медный катод извлекают из электролитической ячейки, промывают водой, опускают в 10-ный раствор соляной кислоты и выдерживают в течение 5-10 мин. После чего вновь промывают водой и для удаления остаточного количества CuCl электрод погружают в 30%-ный раствор NaCl на 20-30 мин, затем опять промывают водой, сушат и направляют на плавку в индукционную печь. Полученный слиток меди по чистоте соответствует марки МО. Затем вместо извлеченного из электролитической ячейки отработанного катода монтируют свежий катод из медной фольги и процесс растворения меди с электронных плат и электролитического осаждения меди повторяют.
Отработка процесса растворения меди с электронных плат и ее электролитического извлечения из циркулирующих растворов позволила определить оптимальные технологические параметры. Так, снижение температуры электролиза меди ниже 50°C и плотности тока менее 80 А/м2 приводит к уменьшению скорости диффузии меди к катоду, уменьшению скорости ее осаждения и, в конечном итоге, к снижению степени извлечения меди на катод. Причем при температуре менее 50°C и невысоких концентрациях меди за счет катодного осаждения происходит загрязнение осадка меди металлическими примесями, что приводит к ухудшению качества товарной меди. Повышение температуры процесса выше 60°C и плотности тока более 120 А/м2 вызывает, как показывают результаты исследований, усиленное испарение воды из электролита (более 5 кг/м), что приводит к необходимости корректировки состава электролита во избежание высаливания CuCl. При повышении концентрации CuCl2 в растворе NaCl и температуры растворов наблюдается интенсивное осадкообразование CuCl, что приводит к повышенному расходу реагентов. Таким образом, определяющими факторами, позволяющими повысить степень извлечения меди и улучшить качество катодного осадка меди, является концентрация в электролите NaCl и двухвалентного хлорида меди соответственно не менее 25% и 15%, а температура процесса не менее 50°C. При заявляемых параметрах процесса удается поддерживать концентрацию меди в циркулирующих растворах по операциям: растворение меди - электролитическое извлечение меди на низком уровне (1,5-2,0 г/л). Это позволяет сократить время переработки плат и улучшить чистоту и качество катодного осадка. Последнее обусловлено тем, что при низких концентрациях меди и указанных параметрах процесса величина катодного потенциала не достигает потенциала соосаждения металлов-примесей совместно с медью, что и является следствием высокой чистоты катодной меди и плотности ее посадки на катод. Поддержание заявляемых концентраций NaCl и CuCl2 в электролите и температуры процесса электрохимического извлечения меди обуславливает увеличение рассеивающей способности электролита и улучшение его выравнивающих свойств, что приводит к снижению дендритообразования при катодном осаждении меди. К снижению и практически предотвращению дендритообразования приводит и незначительная добавка поверхностно-активных веществ, в частности моющих средств «Прогресс» или «Фейри». Проведение процесса электролитического осаждения меди в строгом соответствии с данными экспериментальных параметров, дает возможность получать толстые и плотные осадки мелкокристаллической катодной меди. Это, в свою очередь, снижает окклюзию электролита и примесей в объем межкристаллического пространства катодной меди и повышает качество продукции.
В патентной и технической литературе нами не обнаружена совокупность признаков, присущая заявляемому объекту. Это дает основание полагать, что предлагаемый способ комплексной переработки отходов электронной промышленности с учетом последовательности операций, применяемых реагентов, температурных режимов и коагулянтов, возможности получения качественной металлической меди характеризуется новизной и изобретательским уровнем.
Практическая ценность и экономическая целесообразность способа комплексной переработки электронного лома подтверждается технологическими испытаниями, выполненными в лабораторных и укрупненно-лабораторных масштабах. Полученные при этом основные результаты приведены в нижеследующем примере.
Пример. На переработку поступает 20 кг печатных плат персональных компьютеров поколения Pentium (материнские платы). Во вращающийся барабан объемом 150 л, оборудованный электрическим подогревом, загружают 20 кг печатных плат с радиодеталями навесного монтажа, помещенные в контейнер из металлической сетки с ячейкой 5×5 мм, и приливают 40 л щелочного водного раствора, содержащего 40% NaOH и 10% KOH. Процесс растворения лака с поверхности плат ведут при перемешивании и температуре 70°C в течение 2 ч. Затем для хлопьеобразования и коагуляции лакового покрытия добавляют катионный флокулянт «Праестол 650» из расчета 0,2 кг/м3 и дополнительно перемешивают в течение 1 часа. Полученный щелочной раствор сливают и отстаивают. После чего осветленную часть раствора вновь используют для обработки новых порций печатных плат, а сгущенную часть накапливают и утилизируют. В результате достигается полное растворение лакового покрытия с печатных плат. Обработанные таким образом платы промывают в барабане водой и для растворения оловянного припоя заливают 10%-ный раствор метансульфоновой кислоты и процесс ведут по способу-прототипу. Полученную суспензию метаоловянной кислоты в растворе метансульфоновой кислоты коагулируют путем введения добавки ПАВ с последующим кипячением в течение 30 мин. После охлаждения раствор декантируют от осевшей метаоловянной кислоты, а платы и взвесь метаоловянной кислоты сепарируют. Выделенную таким образом метаоловянную кислоту отфильтровывают на вакуумном фильтре, промывают водой, сушат и прокаливают при температуре 800°C с получением товарного продукта оксида олова, а из раствора метансульфоновой кислоты осаждают сульфат свинца серной кислотой. Полученный фильтрат корректируют по содержанию метансульфоновой кислоты и повторно используют для растворения припоя следующих порций плат. После сепарации платы вновь промывают водой и сушат. Затем платы загружают во вращающийся барабан и приливают 30 л раствора, содержащего 30% NaCl и 20% CuCl2. Растворение меди с поверхности плат ведут при слабом перемешивании в течение 60 мин и температуре 80°C. Обработанные таким образом платы промывают водой и далее используют по назначению, а растворы отправляют на электрохимическую переработку в электролизер.
Для образования плотного и мелкокристаллического осадка, не содержащего примесей в металлической меди на катоде электролизера, в исходный раствор вводят небольшую добавку моющего средства «Прогресс» или «Фейри» в количестве 20-40 г/м3 и процесс ведут в течение 8-10 ч при температуре растворов 50-60°C. Катодную плотность тока при этом поддерживают равной 100 А/м2. После электролитической переработки растворы вновь используют на операции растворения меди с электронных плат и многократно циркулируют по операциям растворение меди - электролиз меди до получения медного катода с осадком меди весом 12-15 кг. После чего из электролитической ячейки медный катод с осадком меди демонтируют и промывают водой, затем опускают в 10%-ный раствор соляной кислоты и выдерживают в течение 5-10 мин и вновь промывают водой. Для удаления остаточного количества CuCl электрод погружают в 30%-ный раствор NaCl на 20-30 мин, затем опять промывают водой, сушат и направляют на плавку в индукционную печь. Полученные в индукционной печи слитки меди соответствуют марки МО.
Вместо извлеченного из электролитической ячейки отработанного катода монтируют свежий катод из медной фольги и процесс растворения меди с электронных плат и электролитического осаждения меди повторяют. Расход солей электролита, как показывают результаты опытно-промышленных испытаний, минимальный. Так, при круглосуточной работе в течение месяца добавку солей в электролит не производили. Выход меди в процессе электролиза оставался на прежнем уровне.
Расход электроэнергии составил 1-1,2 кВт/кг меди.
Таким образом, представленные данные свидетельствуют о достижении технического результата - повышении эффективности процесса комплексной переработки отходов электронной и электротехнической промышленности и получении меди высокого качества.
Claims (5)
1. Способ переработки отходов электронной и электротехнической промышленности в виде печатных плат с радиодеталями навесного монтажа, включающий растворение оловосодержащего припоя метансульфоновой кислотой и отсоединение радиодеталей, коагуляцию суспензии, декантирование и фильтрацию с получением метаоловянной кислоты, осаждение сульфата свинца серной кислотой из фильтрата и выделение металлов, отличающийся тем, что перед растворением олова проводят щелочную обработку исходных печатных плат для разрушения лакового покрытия навесного монтажа, а после отсоединения радиодеталей остающиеся на платах медные токоведущие дорожки растворяют при нагревании в присутствии ПАВ смесью, содержащей 25-30% NaCl и 15-20% CuCl2, с последующим электрохимическим осаждением меди из полученного раствора при катодной плотности тока 80-120 А/м2.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что щелочную обработку печатных плат проводят раствором, содержащим 40-60% NaOH и 5-10% КОН, при температуре 70-80°C, с последующей коагуляцией лакового покрытия из полученного раствора катионным флокулянтом «Праестол 650», взятым в количестве из расчета 0,1-0,2 кг/м3.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что электрохимическое осаждение меди ведут в присутствии добавки моющего средства «Прогресс» или «Фейри», взятой в количестве 20-40 г/м3.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что электрохимическое осаждение меди проводят при температуре 50-60°C.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осаждение меди ведут из растворов, многократно циркулирующих.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016126063A RU2644719C2 (ru) | 2016-06-29 | 2016-06-29 | Способ переработки отходов электронной и электротехнической промышленности |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016126063A RU2644719C2 (ru) | 2016-06-29 | 2016-06-29 | Способ переработки отходов электронной и электротехнической промышленности |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2644719C2 true RU2644719C2 (ru) | 2018-02-13 |
Family
ID=60999125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016126063A RU2644719C2 (ru) | 2016-06-29 | 2016-06-29 | Способ переработки отходов электронной и электротехнической промышленности |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2644719C2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019180642A1 (en) * | 2018-03-20 | 2019-09-26 | Uniwersytet Warszawski | Method for the selective recovery of tin and a reactor for use in said method |
| CN114314954A (zh) * | 2021-12-06 | 2022-04-12 | 深圳市祺鑫环保科技有限公司 | 一种棕化废液处理工艺 |
| RU2790720C1 (ru) * | 2021-12-27 | 2023-02-28 | Аркадий Нахимович Фейгельман | Способ получения катодной меди из вторичного сырья |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4319923A (en) * | 1979-12-26 | 1982-03-16 | Western Electric Co., Inc. | Recovery of gold and/or palladium from an iodide-iodine etching solution |
| EP0124213A1 (en) * | 1983-02-25 | 1984-11-07 | Hydromet Mineral (Uk) Limited | Extraction process |
| US5137700A (en) * | 1987-07-02 | 1992-08-11 | Nelson H. Shapiro | Processes employing iodine-iodide etching solutions |
| RU2066698C1 (ru) * | 1993-06-22 | 1996-09-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии | Способ извлечения золота и серебра из отходов электронной и электротехнической промышленности |
| RU2097438C1 (ru) * | 1996-05-29 | 1997-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания "ОРИЯ" | Способ извлечения металлов из отходов |
| RU2102507C1 (ru) * | 1989-08-31 | 1998-01-20 | Грейс Лейкс Кемикал Корпорейшн | Водный раствор для выщелачивания благородных металлов (варианты) |
| RU2357012C1 (ru) * | 2007-12-25 | 2009-05-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный горный институт имени Г.В. Плеханова (технический университет)" | Способ извлечения благородных металлов из отходов радиоэлектронной промышленности |
| RU2502813C1 (ru) * | 2012-05-22 | 2013-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания "ОРИЯ" | Способ переработки отходов электронной и электротехнической промышленности |
-
2016
- 2016-06-29 RU RU2016126063A patent/RU2644719C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4319923A (en) * | 1979-12-26 | 1982-03-16 | Western Electric Co., Inc. | Recovery of gold and/or palladium from an iodide-iodine etching solution |
| EP0124213A1 (en) * | 1983-02-25 | 1984-11-07 | Hydromet Mineral (Uk) Limited | Extraction process |
| US5137700A (en) * | 1987-07-02 | 1992-08-11 | Nelson H. Shapiro | Processes employing iodine-iodide etching solutions |
| RU2102507C1 (ru) * | 1989-08-31 | 1998-01-20 | Грейс Лейкс Кемикал Корпорейшн | Водный раствор для выщелачивания благородных металлов (варианты) |
| RU2066698C1 (ru) * | 1993-06-22 | 1996-09-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии | Способ извлечения золота и серебра из отходов электронной и электротехнической промышленности |
| RU2097438C1 (ru) * | 1996-05-29 | 1997-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания "ОРИЯ" | Способ извлечения металлов из отходов |
| RU2357012C1 (ru) * | 2007-12-25 | 2009-05-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный горный институт имени Г.В. Плеханова (технический университет)" | Способ извлечения благородных металлов из отходов радиоэлектронной промышленности |
| RU2502813C1 (ru) * | 2012-05-22 | 2013-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания "ОРИЯ" | Способ переработки отходов электронной и электротехнической промышленности |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019180642A1 (en) * | 2018-03-20 | 2019-09-26 | Uniwersytet Warszawski | Method for the selective recovery of tin and a reactor for use in said method |
| CN114314954A (zh) * | 2021-12-06 | 2022-04-12 | 深圳市祺鑫环保科技有限公司 | 一种棕化废液处理工艺 |
| RU2790720C1 (ru) * | 2021-12-27 | 2023-02-28 | Аркадий Нахимович Фейгельман | Способ получения катодной меди из вторичного сырья |
| RU2795912C1 (ru) * | 2022-07-11 | 2023-05-15 | Аркадий Нахимович Фейгельман | Способ переработки луженых отходов меди |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102676822B (zh) | 一种免焚烧无氰化处理废旧印刷电路板的方法 | |
| Cocchiara et al. | Dismantling and electrochemical copper recovery from Waste Printed Circuit Boards in H2SO4–CuSO4–NaCl solutions | |
| CN106756084B (zh) | 一种以铁基材料为捕集剂提取贵金属的方法 | |
| CN103388160B (zh) | 用废弃电路板溶铜-电沉积联用法制备超细铜粉的方法 | |
| CN101575715B (zh) | 一种从电子废弃物中提取有价金属的方法 | |
| CN111041207A (zh) | 一种电化学浸金剂及从废旧镀金线路板中回收金的方法 | |
| KR102427533B1 (ko) | 리튬 이온 폐전지의 처리 방법 | |
| CN103160691A (zh) | 从废弃电子元器件中回收金和铜的工艺方法 | |
| KR101685931B1 (ko) | 구리함유자원을 이용한 귀금속 농축 회수방법 | |
| JP6744981B2 (ja) | 貴金属の濃縮回収方法 | |
| CN105886768A (zh) | 一种从电子废料中高效富集贵金属的方法 | |
| CN105887118B (zh) | 一种从含碲物料中选择性分离回收碲的方法 | |
| CN102286663A (zh) | 一种含铜金泥的处理方法 | |
| CN100586617C (zh) | 从含锌粉料中回收并制取超细锌粉的方法 | |
| RU2644719C2 (ru) | Способ переработки отходов электронной и электротехнической промышленности | |
| JP2007270243A (ja) | 銅の乾式精錬方法 | |
| CN106222421A (zh) | 一种金泥的处理方法 | |
| JP2013209732A (ja) | ニッケルの回収方法 | |
| CN106282568A (zh) | 一种从失效汽车尾气催化剂金属载体中富集铂族金属的方法 | |
| CN110551900B (zh) | 一种镀锡铜废碎料和铜电解液的联合处理方法 | |
| JP2015081371A (ja) | 混合硫化物からのニッケル及びコバルトの浸出方法 | |
| CN109943721B (zh) | 一种低酸浸出电子废物中铜的工艺 | |
| KR101779347B1 (ko) | 붕소 화합물을 통한 귀금속 농축 회수방법 및 시멘트용 슬래그 제조방법 | |
| JPS6150127B2 (ru) | ||
| Soare et al. | Innovative approach for the valorization of useful metals from waste electric and electronic equipment (WEEE) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190630 |