RU2643988C1 - Method for producing luminescent material of the yellow and green emission color to create resulting white light in leds - Google Patents

Method for producing luminescent material of the yellow and green emission color to create resulting white light in leds Download PDF

Info

Publication number
RU2643988C1
RU2643988C1 RU2017110267A RU2017110267A RU2643988C1 RU 2643988 C1 RU2643988 C1 RU 2643988C1 RU 2017110267 A RU2017110267 A RU 2017110267A RU 2017110267 A RU2017110267 A RU 2017110267A RU 2643988 C1 RU2643988 C1 RU 2643988C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hours
mixture
phosphor
leds
oxides
Prior art date
Application number
RU2017110267A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Станислав Николаевич Кичук
Борис Валерьевич Михитарьян
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Монокристалл Пасты"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Монокристалл Пасты" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Монокристалл Пасты"
Priority to RU2017110267A priority Critical patent/RU2643988C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2643988C1 publication Critical patent/RU2643988C1/en
Priority to PCT/RU2018/050033 priority patent/WO2018182461A1/en

Links

Images

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21SNON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S13/00Non-electric lighting devices or systems employing a point-like light source; Non-electric lighting devices or systems employing a light source of unspecified shape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/7774Aluminates
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21YINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES F21K, F21L, F21S and F21V, RELATING TO THE FORM OR THE KIND OF THE LIGHT SOURCES OR OF THE COLOUR OF THE LIGHT EMITTED
    • F21Y2101/00Point-like light sources
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02BCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B20/00Energy efficient lighting technologies, e.g. halogen lamps or gas discharge lamps

Abstract

FIELD: lighting engineering.
SUBSTANCE: invention can be used in LEDs. Hydroxides of yttrium, cerium, gallium and aluminum are mixed. Prepared mixture is ground. Then annealing at 600–800 °C is carried out for 3–4 hours. Barium fluoride, pre-ground to an average diameter of 5 mcm, and ammonium chloride in the amount of 4–5 % of the total mass of oxides are added to obtained mixture of oxides. Mixture is ground on a roller mill for 12 hours and calcined in forming gas at 1,500–1,600 °C. To obtain phosphor with an average particle size of 4–8 mcm, calcination is carried out for 4–8 hours. To obtain phosphor with an average particle size of 14–17 mcm, calcination is carried out for 8–12 hours. Fine-grained luminescent material of yellow and green emission color for creating the resulting white light in the LEDs.
EFFECT: technical result is a decreased duration of the process, increased crystallinity and ramming density of the resulting phosphor and, as a result, increased luminescence brightness.
3 cl, 1 dwg, 2 ex

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Изобретение относится к способам получения фотолюминофоров, используемых для конвертирования излучения синих светодиодов в желтую, желто-зеленую область спектра с целью получения результирующего белого света, в частности к способу получения легированного церием люминофора на основе иттрий-алюминий-галлиевого граната, который применяют в двухкомпонентных светодиодных источниках освещения.The invention relates to methods for producing photoluminophors used to convert blue LED radiation into the yellow, yellow-green region of the spectrum in order to obtain the resulting white light, in particular, to a method for producing cerium-doped phosphor based on yttrium-aluminum-gallium garnet, which is used in two-component LED light sources.

Уровень техникиState of the art

Известен люминофор для световых источников (патент РФ на изобретение №2396302, кл. МПК C09K 11/77, C09K 11/80, H05B 33/14, опубл. 10.08.2010), содержащий алюминий, иттрий, церий, лютеций и кислород при следующем соотношении: (Y1-xCex)3Al5O12 и 5-60 мас.% сверх 100% (Lu1-yCey)2О3, где х=0,005-0,1; y=0,01-0,1. Одним из очевидных недостатков данного люминофора является высокая стоимость оксида лютеция, сложность получения коллоидного редкоземельного оксида при сохранении высокой чистоты.Known phosphor for light sources (RF patent for the invention No. 2396302, class IPC C09K 11/77, C09K 11/80, H05B 33/14, publ. 08/10/2010) containing aluminum, yttrium, cerium, lutetium and oxygen in the following the ratio: (Y 1-x Ce x ) 3 Al 5 O 12 and 5-60 wt.% in excess of 100% (Lu 1-y Ce y ) 2 O 3 , where x = 0.005-0.1; y = 0.01-0.1. One of the obvious disadvantages of this phosphor is the high cost of lutetium oxide, the difficulty of obtaining colloidal rare earth oxide while maintaining high purity.

Известен люминесцирующий материал для твердотельных источников света (заявка РФ на изобретение №2012113974, кл. МПК C09K 11/78, C09K 11/80, опубл. 20.10.2013). Люминофоры согласно изобретению были получены при термической обработке смеси оксидов иттрия, церия и гидроксида алюминия. Прокалку приготовленных смесей проводили в присутствии минерализаторов (плавней), способствующих увеличению скорости массопереноса за счет образования жидкой фазы на поверхности реагирующих твердых веществ и тем самым приводящих к увеличению скорости образования целевого продукта по реакциям.Known luminescent material for solid-state light sources (RF application for invention No. 2012113974, class IPC C09K 11/78, C09K 11/80, publ. 10/20/2013). The phosphors according to the invention were obtained by heat treatment of a mixture of yttrium, cerium and aluminum hydroxide oxides. The prepared mixtures were calcined in the presence of mineralizers (fluxes), contributing to an increase in the mass transfer rate due to the formation of a liquid phase on the surface of reacting solids, and thereby leading to an increase in the rate of formation of the target product by reactions.

В качестве плавней использовали смеси хлорида и фторида бария (до 7-10% от массы оксидов).Mixtures of barium chloride and fluoride (up to 7-10% by weight of oxides) were used as fluxes.

Исходные вещества (оксиды иттрия и церия-IV и гидрооксид алюминия) с известным распределением частиц по размерам (лазерный анализатор размера частиц) смешивали в сухом виде на вибростенде или в смесителе типа «пьяная бочка» в закрытых полиэтиленовых сосудах с использованием стальных шаров с полиэтиленовым покрытием. Прокалку приводили в алундовых тиглях (Al2O3) при постепенном нагревании реагентов в восстановительной среде (N2+H+) со скоростью 7-10 град./мин до температуры 1450°С. Продолжительность выдержки при высокой температуре составляла 3-5 часов, после чего тигли охлаждали до 400°C в течение 2,5 часов.The starting materials (yttrium and ceria-IV oxides and aluminum hydroxide) with a known particle size distribution (laser particle size analyzer) were mixed dry on a vibrating stand or in a drunken barrel type mixer in closed polyethylene vessels using steel balls with a polyethylene coating . Calcination was carried out in alundum crucibles (Al 2 O 3 ) with gradual heating of the reagents in a reducing medium (N 2+ H + ) at a speed of 7-10 degrees / min to a temperature of 1450 ° C. The exposure time at high temperature was 3-5 hours, after which the crucibles were cooled to 400 ° C for 2.5 hours.

Для удаления плавней приготовленные образцы несколько раз промывали большим объемом дистиллированной воды и высушивали в сушильном шкафу при 130°С. Размер частиц у приготовленных люминофоров составлял около 7-12 мкм.To remove the melt, the prepared samples were washed several times with a large volume of distilled water and dried in an oven at 130 ° C. The particle size of the prepared phosphors was about 7-12 microns.

Одним из существенных недостатков данного метода является применение в качестве источников иттрия, алюминия и церия исходных твердых оксидов данных материалов. Применение исходных твердых оксидов иттрия, алюминия и церия при формировании граната не способствует получению монофазного иттрий алюминиевого граната, даже при использовании плавней для ускорения массопереноса, остатки вторых фаз, образующиеся из-за сложности обмена ионов при проведении твердофазных реакций, приводят к уменьшению интенсивности излучения люминофора и нередко к формированию частиц с размером более 20 микрон, что является неприемлемым при получении высокоярких светоизлучающих диодов (СИД).One of the significant drawbacks of this method is the use of these materials as sources of yttrium, aluminum, and cerium of the initial solid oxides. The use of the initial solid oxides of yttrium, aluminum and cerium in the formation of garnet does not contribute to the production of monophasic yttrium aluminum garnet, even when using dams to accelerate mass transfer, the residues of the second phases formed due to the complexity of ion exchange during solid-state reactions lead to a decrease in the intensity of the phosphor radiation and often to the formation of particles with a size of more than 20 microns, which is unacceptable when receiving high-brightness light-emitting diodes (LEDs).

Наиболее близким к заявленному способу получения люминесцентного материала желтого и зеленого цвета свечения для создания результирующего белого света в светодиодах является способ, описанный в заявке US2011254435 (кл. МПК C09K 11/80, H01J 1/62, опубл. 20.10.2011), предназначенный для преобразования излучения синих светодиодов в желто-оранжевую область спектра с целью получения результирующего белого света. Люминофор, имеющий формулу (Re1-yBay) 3-х (Rg) 5O12:Сех, где Re является Y, Tb, Lu, Sc, La, Gd, Sm или их комбинацией; Rg является Al, Ga, В или их комбинацией; 0 <х <3, 0 <у <1.Closest to the claimed method of obtaining a luminescent material of yellow and green colors to create the resulting white light in LEDs is the method described in application US2011254435 (CL IPC C09K 11/80, H01J 1/62, publ. 20.10.2011), intended for converting the radiation of blue LEDs into the yellow-orange region of the spectrum in order to obtain the resulting white light. A phosphor having the formula (Re 1-y Ba y ) 3-x (Rg) 5 O 12 : Ce x , where Re is Y, Tb, Lu, Sc, La, Gd, Sm, or a combination thereof; Rg is Al, Ga, B, or a combination thereof; 0 <x <3, 0 <y <1.

Данный люминофор получают твердофазной реакцией с применением реагентов, содержащих Ba, таких как BaSO4, карбонаты, такие как BaCO3, или галогениды, такие как BaF2. Реагентами, содержащими Y, Tb, Lu, Sc, La, Gd, Sm, могут быть оксиды, такие как Y2O3, или нитраты, такие как Tb (NO3). Реагентами, содержащими Al, Ga или В, могут быть оксиды, такие как γ-Al2O3, Ga2O3 или B2O3. Реагентами, содержащими Ce, могут быть оксиды, такие как CeO2. Описанные реагенты соответствующего эквивалента равномерно смешивают и измельчают в шаровой мельнице. Затем смесь нагревают в высокотемпературной печи. После спекания при температуре 1300°С до 1500°С в течение 8-16 часов в восстановительной атмосфере (5% Н2 и 95% N2) получают люминофор.This phosphor is prepared by a solid phase reaction using reagents containing Ba, such as BaSO 4 , carbonates, such as BaCO 3 , or halides, such as BaF 2 . Reagents containing Y, Tb, Lu, Sc, La, Gd, Sm can be oxides, such as Y 2 O 3 , or nitrates, such as Tb (NO 3 ). Reagents containing Al, Ga or B may be oxides such as γ-Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 or B 2 O 3 . Reagents containing Ce may be oxides such as CeO 2 . The described equivalent equivalent reagents are uniformly mixed and ground in a ball mill. The mixture is then heated in a high temperature oven. After sintering at a temperature of 1300 ° C to 1500 ° C for 8-16 hours in a reducing atmosphere (5% H 2 and 95% N 2 ), a phosphor is obtained.

Существенным недостатком данного люминофора является то, что средний размер частиц превышает 17 мкм, кроме того, применение шаровых мельниц для измельчения требует порядка 6-20 часов для измельчения и перемешивания реагентов.A significant drawback of this phosphor is that the average particle size exceeds 17 microns, in addition, the use of ball mills for grinding requires about 6-20 hours for grinding and mixing the reagents.

Раскрытие изобретенияDisclosure of invention

Задачей предлагаемого изобретения является создание мелкодисперсного люминофора со средним размером частиц 10-15 мкм, увеличение кристалличности, улучшение внедрения активатора в основание люминофора, увеличение относительной интенсивности излучения люминофора.The task of the invention is the creation of a finely dispersed phosphor with an average particle size of 10-15 microns, an increase in crystallinity, an improvement in the incorporation of an activator into the phosphor base, an increase in the relative radiation intensity of the phosphor.

Технический результат – уменьшение длительности процесса получения люминесцентного материала, увеличение кристалличности и набивной плотности получаемого люминофора и, как следствие, увеличение яркости люминесценции по сравнению с мелкокристаллическим аналогом, измельченным в шаровых мельницах с применением размольных шаров.The technical result is a decrease in the duration of the process of obtaining a luminescent material, an increase in crystallinity and printed density of the resulting phosphor and, as a result, an increase in the brightness of luminescence compared to a fine crystalline analog, crushed in ball mills using grinding balls.

Указанный технический результат достигается тем, что способ получения люминесцентного материала желтого и зеленого цвета свечения для создания результирующего белого света в светодиодах включает осаждение из нитратов иттрия, церия, галлия и алюминия (при сохранении весового процентного соотношения между оксидом иттрия и оксидом алюминия 53:41) их гидроксидов при использовании в качестве осадителя аммиака водного, смешивание компонентов смеси, измельчение смеси, отжиг и прокаливание полученного порошка, причем согласно изобретению отжиг проводят при температуре 600-800°С в течении 3-4 часов, после отжига гидроксидов в смесь полученных оксидов добавляют фторид бария, предварительно измельченный до среднего диаметра 5 мкм, и хлорид аммония в количестве 4-5 массовых процентов от общей массы оксидов и перемалывают на валковой мельнице в течение 12 часов, затем проводят прокаливание смеси в среде формир-газа при температуре 1500-1600°С.The specified technical result is achieved by the fact that the method of producing a luminescent yellow and green luminescent material to create the resulting white light in LEDs includes the deposition of yttrium, cerium, gallium and aluminum from nitrates (while maintaining the weight percentage between yttrium oxide and aluminum oxide 53:41) their hydroxides when using aqueous ammonia as a precipitant, mixing the components of the mixture, grinding the mixture, annealing and calcining the obtained powder, and according to the invention g is carried out at a temperature of 600-800 ° C for 3-4 hours, after annealing the hydroxides, barium fluoride, pre-crushed to an average diameter of 5 μm, and ammonium chloride in an amount of 4-5 weight percent of the total weight of the oxides are added to the mixture of oxides obtained grind in a roller mill for 12 hours, then carry out the calcination of the mixture in the medium of formir gas at a temperature of 1500-1600 ° C.

Для получения люминофора со средним размером частиц 4-8 микрон прокаливание смеси в среде формир-газа проводят в течение 4-8 часов.To obtain a phosphor with an average particle size of 4-8 microns, the mixture is calcined in the formir gas medium for 4-8 hours.

Для получения люминофора со средним размером частиц 14-17 микрон прокаливание смеси в среде формир-газа проводят в течение 8-12 часов.To obtain a phosphor with an average particle size of 14-17 microns, the mixture is calcined in the formir gas medium for 8-12 hours.

Добавление измельченного плавня на основе фторида бария со средним размером частиц не более 5 мкм и хлорида аммония обеспечивает облегчение процессов внедрения активатора в основание люминофора и способствует уменьшению длительности прокалки. Реализация заявленного способа приводит к образованию в конечном продукте в дополнение к фазе иттрий-алюминий-галлиевого граната 8 массовых процентов фазы хлорида-фторида бария.The addition of ground barium fluoride-based fluff with an average particle size of not more than 5 microns and ammonium chloride facilitates the incorporation of the activator into the phosphor base and helps to reduce the calcination time. The implementation of the claimed method leads to the formation in the final product in addition to the yttrium-aluminum-gallium garnet phase of 8 weight percent of the barium fluoride chloride phase.

Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings

На фиг.1 представлена рентгенограмма люминофора на основе иттрий-галлиево-алюминиевого граната.Figure 1 presents the x-ray phosphor based on yttrium-gallium-aluminum garnet.

Осуществление изобретенияThe implementation of the invention

Предлагаемый люминофор получают следующим образом.The proposed phosphor is prepared as follows.

Пример 1.Example 1

Оксиды иттрия, церия, галлия в весовом процентном соотношении 53:1,3:5 растворяют в азотной кислоте до полного растворения при постоянном перемешивании. Далее к полученному раствору добавляют нитрат алюминия (в весовом процентном соотношении оксида иттрия и алюминия 53:41). К полученному раствору при постоянном перемешивании добавляют по каплям водный аммиак 25% до pH-10. В результате реакции образуются гидроксиды металлов иттрия, церия и алюминия и имеется некоторый избыток аммиака и нитрат аммония как побочный продукт. Полученную смесь гидроксидов отмывают деионизованной водой до рН 8-9, затем отфильтровывают на воронке Бюхнера, помещают в фарфоровую чашу (тигель) и отжигают при температуре 600-800°С в течение 3-4 часов, добавляют фторид бария, предварительно измельченный до среднего диаметра 5 мкм, и хлорид аммония в количестве 4-5 массовых процентов от общей массы оксидов и перемалывают на валковой мельнице в течение 12 часов.Oxides of yttrium, cerium, gallium in a weight percentage of 53: 1.3: 5 are dissolved in nitric acid until completely dissolved with constant stirring. Next, aluminum nitrate is added to the resulting solution (in a weight percentage of yttrium oxide and aluminum 53:41). To the resulting solution, 25% aqueous ammonia was added dropwise with constant stirring to pH-10. The reaction results in the formation of metal hydroxides of yttrium, cerium and aluminum and there is some excess of ammonia and ammonium nitrate as a by-product. The resulting hydroxide mixture is washed with deionized water to a pH of 8-9, then filtered on a Buchner funnel, placed in a porcelain bowl (crucible) and annealed at a temperature of 600-800 ° C for 3-4 hours, barium fluoride, pre-ground to an average diameter, is added. 5 microns, and ammonium chloride in an amount of 4-5 weight percent of the total mass of oxides and grind in a roller mill for 12 hours.

Полученный полупродукт просеивают с помощью многочастотных анализаторов через сито 15 микрон, уплотняют при помощи планетарной мельницы с ускорением 20G в течение 25 минут без применения размольных шаров и просеивают через сито 15 микрон, засыпают в алундовый тигель, затем прокаливают в среде формир-газа в течение 4-8 часов при температуре 1500-1600°С. Тигель с люминофором выгружают из элеваторной печи при температуре 1400°С, спекшийся люминофор в течение 2-3 сек после извлечения из тигля бросают в стакан с водой, который находится в ультразвуковой водяной ванне при температуре воды 25°С и частоте ультразвука от 10 до 25кГц. Резко охлажденный до комнатной температуры люминофор отмывают деионизованной водой и просеивают через сито 20 микрон. Средний размер частиц люминофора – 4-5 мкм. Яркость свечения (при λвозб=450-460 нм) составляет 98% относительно яркости свечения крупнокристаллического аналога. Как видно из рентгенограммы, представленной на фиг. 1, полученный продукт является смесью иттрий-алюминий-галлиевого граната и хлорида бария фтористого.The resulting intermediate is sieved using multi-frequency analyzers through a 15 micron sieve, compacted using a planetary mill with an acceleration of 20G for 25 minutes without using grinding balls and sieved through a 15 micron sieve, poured into an alundum crucible, then calcined in formir gas for 4 -8 hours at a temperature of 1500-1600 ° C. The crucible with the phosphor is discharged from the elevator furnace at a temperature of 1400 ° C, the sintered phosphor for 2-3 seconds after being removed from the crucible is thrown into a glass of water, which is in an ultrasonic water bath at a water temperature of 25 ° C and an ultrasound frequency of 10 to 25 kHz . Suddenly cooled to room temperature, the phosphor is washed with deionized water and sieved through a 20 micron sieve. The average particle size of the phosphor is 4-5 microns. The luminosity of the luminescence (at λexc = 450-460 nm) is 98% relative to the luminosity of the coarse-grained analog. As seen from the x-ray shown in FIG. 1, the resulting product is a mixture of yttrium-aluminum-gallium garnet and barium fluoride chloride.

Пример 2.Example 2

Оксиды иттрия, церия, галлия в весовом процентном соотношении 53:1,3:5 растворяют в азотной кислоте до полного растворения при постоянном перемешивании. Далее к полученному раствору добавляют нитрат алюминия (в весовом процентном соотношении оксида иттрия и алюминия 53:41). К полученному раствору при постоянном перемешивании добавляют по каплям водный аммиак 25% до pH-10. В результате реакции образуются гидроксиды металлов иттрия, церия и алюминия и имеется некоторый избыток аммиака и нитрат аммония как побочный продукт. Полученную смесь гидроксидов отмывают деионизованной водой до рН 8-9, затем отфильтровывают на воронке Бюхнера, помещают в фарфоровую чашу (тигель) и отжигают при температуре 600-800°С в течение 3-4 часов, добавляют фторид бария, предварительно измельченный до среднего диаметра 5 мкм, и хлорид аммония в количестве 4-5 массовых процентов от общей массы оксидов и перемалывают на валковой мельнице в течение 12 часов.Oxides of yttrium, cerium, gallium in a weight percentage of 53: 1.3: 5 are dissolved in nitric acid until completely dissolved with constant stirring. Next, aluminum nitrate is added to the resulting solution (in a weight percentage of yttrium oxide and aluminum 53:41). To the resulting solution, 25% aqueous ammonia was added dropwise with constant stirring to pH-10. The reaction results in the formation of metal hydroxides of yttrium, cerium and aluminum and there is some excess of ammonia and ammonium nitrate as a by-product. The resulting hydroxide mixture is washed with deionized water to a pH of 8-9, then filtered on a Buchner funnel, placed in a porcelain bowl (crucible) and annealed at a temperature of 600-800 ° C for 3-4 hours, barium fluoride, pre-ground to an average diameter, is added. 5 microns, and ammonium chloride in an amount of 4-5 weight percent of the total mass of oxides and grind in a roller mill for 12 hours.

Полученный полупродукт просеивают с помощью многочастотных анализаторов через сито 15 микрон, уплотняют при помощи планетарной мельницы с ускорением 20G в течение 25 минут без применения размольных шаров и просеивают через сито 15 микрон, засыпают в алундовый тигель, затем прокаливают в среде формир-газа в течение 8-12 часов при температуре 1500-1600°С. Тигель с люминофором выгружают из элеваторной печи при температуре 1400°С, спекшийся люминофор в течение 2-3 сек после извлечения из тигля бросают в стакан с водой, который находится в ультразвуковой водяной ванне при температуре воды 25°С и частоте ультразвука от 10 до 25кГц. Резко охлажденный до комнатной температуры люминофор отмывают деионизованной водой и просеивают через сито 20 микрон. Средний размер частиц люминофора – 14-17 мкм. Яркость свечения (при λвозб=450-460 нм) составляет 98% относительно яркости свечения крупнокристаллического аналога.The resulting intermediate is sieved using multi-frequency analyzers through a 15 micron sieve, compacted using a planetary mill with an acceleration of 20G for 25 minutes without using grinding balls and sieved through a 15 micron sieve, poured into an alundum crucible, then calcined in formir gas for 8 -12 hours at a temperature of 1500-1600 ° C. The crucible with the phosphor is discharged from the elevator furnace at a temperature of 1400 ° C, the sintered phosphor for 2-3 seconds after being removed from the crucible is thrown into a glass of water, which is in an ultrasonic water bath at a water temperature of 25 ° C and an ultrasound frequency of 10 to 25 kHz . Suddenly cooled to room temperature, the phosphor is washed with deionized water and sieved through a 20 micron sieve. The average particle size of the phosphor is 14-17 microns. The luminosity of the luminescence (at λexc = 450-460 nm) is 98% relative to the luminosity of the coarse-grained analog.

Как видно из рентгенограммы, представленной на фиг. 1, полученный продукт является смесью иттрий-алюминий-галлиевого граната и хлорида бария фтористого.As seen from the x-ray shown in FIG. 1, the resulting product is a mixture of yttrium-aluminum-gallium garnet and barium fluoride chloride.

Сопоставительный анализ заявляемого изобретения показал, что совокупность существенных признаков заявленного способа получения люминесцентного материала для создания результирующего белого света в светодиодах не известна из уровня техники и значит соответствует условию патентоспособности «Новизна».A comparative analysis of the claimed invention showed that the set of essential features of the claimed method for producing luminescent material to create the resulting white light in LEDs is not known from the prior art and therefore meets the patentability condition "Novelty".

В уровне техники не было выявлено признаков, совпадающих с отличительными признаками заявленного изобретения и влияющих на достижение заявленного технического результата, поэтому заявленное изобретение соответствует условию патентоспособности «Изобретательский уровень».In the prior art there were no signs that coincided with the distinguishing features of the claimed invention and affecting the achievement of the claimed technical result, therefore, the claimed invention meets the patentability condition "Inventive step".

Приведенные сведения подтверждают возможность применения заявленного способа получения люминесцентного материала, который может быть использован в двухкомпонентных светодиодных источниках освещения и поэтому соответствует условию патентоспособности «Промышленная применимость».The above information confirms the possibility of using the claimed method for producing luminescent material, which can be used in two-component LED light sources and therefore meets the patentability condition "Industrial applicability".

Claims (3)

1. Способ получения мелкодисперсного люминесцентного материала желтого и зеленого цвета свечения для создания результирующего белого света в светодиодах, включающий смешивание компонентов смеси гидроксидов иттрия, церия, галлия и алюминия, измельчение смеси, отжиг и прокаливание полученного порошка, отличающийся тем, что отжиг проводят при температуре 600-800°С в течение 3-4 часов, после отжига гидроксидов в смесь полученных оксидов добавляют фторид бария, предварительно измельченный до среднего диаметра 5 мкм, и хлорид аммония в количестве 4-5 массовых процентов от общей массы оксидов и перемалывают на валковой мельнице в течение 12 часов, затем проводят прокаливание смеси в среде формир-газа при температуре 1500-1600°С.1. A method of obtaining a finely dispersed yellow and green luminescent material to produce the resulting white light in LEDs, comprising mixing the components of a mixture of yttrium, cerium, gallium and aluminum hydroxides, grinding the mixture, annealing and calcining the resulting powder, characterized in that the annealing is carried out at a temperature 600-800 ° C for 3-4 hours, after annealing the hydroxides, barium fluoride, previously ground to an average diameter of 5 μm, and ammonium chloride in quantities are added to the mixture of the obtained oxides 4-5 weight percent of the total weight of oxides and milled on a roller mill for 12 hours, then calcining the mixture is carried out in a forming gas environment at a temperature of 1500-1600 ° C. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для получения люминофора со средним размером частиц 4-8 мкм прокаливание смеси в среде формир-газа проводят в течение 4-8 часов.2. The method according to p. 1, characterized in that to obtain a phosphor with an average particle size of 4-8 μm, the mixture is calcined in the formir gas medium for 4-8 hours. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для получения люминофора со средним размером частиц 14-17 мкм прокаливание смеси в среде формир-газа проводят в течение 8-12 часов.3. The method according to p. 1, characterized in that to obtain a phosphor with an average particle size of 14-17 microns, the mixture is calcined in the formir gas medium for 8-12 hours.
RU2017110267A 2017-03-28 2017-03-28 Method for producing luminescent material of the yellow and green emission color to create resulting white light in leds RU2643988C1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017110267A RU2643988C1 (en) 2017-03-28 2017-03-28 Method for producing luminescent material of the yellow and green emission color to create resulting white light in leds
PCT/RU2018/050033 WO2018182461A1 (en) 2017-03-28 2018-03-22 Method for obtaining luminescent material having yellow-coloured and green-coloured luminescence to create a resultant white light in light-emitting diodes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017110267A RU2643988C1 (en) 2017-03-28 2017-03-28 Method for producing luminescent material of the yellow and green emission color to create resulting white light in leds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2643988C1 true RU2643988C1 (en) 2018-02-06

Family

ID=61173483

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017110267A RU2643988C1 (en) 2017-03-28 2017-03-28 Method for producing luminescent material of the yellow and green emission color to create resulting white light in leds

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2643988C1 (en)
WO (1) WO2018182461A1 (en)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2396302C1 (en) * 2009-01-11 2010-08-10 Государственное Научное Учреждение "Институт Физики Имени Б.И. Степанова Национальной Академии Наук Беларуси" Luminophor for light sources
US20110254435A1 (en) * 2010-04-20 2011-10-20 China Glaze Co., Ltd. Phosphors and white light illumination devices utilizing the same
WO2012010702A1 (en) * 2010-07-22 2012-01-26 Osram Opto Semiconductors Gmbh Garnet material, method for its manufacturing and radiation-emitting component comprising the garnet material
EP2607448A1 (en) * 2011-12-22 2013-06-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Yttrium-Cerium-Aluminum garnet phosphor and light-emitting device
RU2012113974A (en) * 2012-04-11 2013-10-20 Анатолий Васильевич Вишняков LUMINESIS MATERIAL FOR SOLID WHITE LIGHT SOURCES
RU2524456C2 (en) * 2009-06-24 2014-07-27 Сеул Семикондактор Ко., Лтд. Light-emitting device using luminescent substances with oxyorthosilicate luminophores
CN103965906A (en) * 2013-02-01 2014-08-06 常州化学研究所 Yttrium aluminum garnet fluorescent powder material and preparation method thereof

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2396302C1 (en) * 2009-01-11 2010-08-10 Государственное Научное Учреждение "Институт Физики Имени Б.И. Степанова Национальной Академии Наук Беларуси" Luminophor for light sources
RU2524456C2 (en) * 2009-06-24 2014-07-27 Сеул Семикондактор Ко., Лтд. Light-emitting device using luminescent substances with oxyorthosilicate luminophores
US20110254435A1 (en) * 2010-04-20 2011-10-20 China Glaze Co., Ltd. Phosphors and white light illumination devices utilizing the same
WO2012010702A1 (en) * 2010-07-22 2012-01-26 Osram Opto Semiconductors Gmbh Garnet material, method for its manufacturing and radiation-emitting component comprising the garnet material
EP2607448A1 (en) * 2011-12-22 2013-06-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Yttrium-Cerium-Aluminum garnet phosphor and light-emitting device
RU2012113974A (en) * 2012-04-11 2013-10-20 Анатолий Васильевич Вишняков LUMINESIS MATERIAL FOR SOLID WHITE LIGHT SOURCES
CN103965906A (en) * 2013-02-01 2014-08-06 常州化学研究所 Yttrium aluminum garnet fluorescent powder material and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018182461A1 (en) 2018-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8414796B2 (en) Nano-YAG:Ce phosphor compositions and their methods of preparation
US7144524B2 (en) Sialon-based phosphor and its production method
JP4277666B2 (en) Method for producing sialon phosphor and sialon phosphor
KR20110134839A (en) Phosphor particles, light-emitting diode, and illuminating device and liquid crystal panel backlight device using them
JPWO2012017949A1 (en) Silicon nitride powder for silicon nitride phosphor, CaAlSiN3 phosphor, Sr2Si5N8 phosphor, (Sr, Ca) AlSiN3 phosphor and La3Si6N11 phosphor using the same, and method for producing the same
JP2010043242A (en) METHOD FOR PRODUCING beta-SIALON PHOSPHOR
JPWO2012036016A1 (en) Phosphor and light emitting device
JP4148245B2 (en) Phosphor, light-emitting element using the same, image display device, and illumination device
KR101414948B1 (en) PROCESS FOR PRODUCTION OF Eu-ACTIVATED ALKALINE EARTH METAL SILICATE PHOSPHOR
RU2643988C1 (en) Method for producing luminescent material of the yellow and green emission color to create resulting white light in leds
JP3559210B2 (en) Heat-resistant, water-resistant, high-brightness, long-lasting yellow-green luminescent color phosphor and a method for producing the same
JP5702568B2 (en) Phosphor manufacturing method and light emitting device
KR101593286B1 (en) Fluorophore and light-emitting device
JP5782778B2 (en) Method for producing nitride phosphor powder and nitride phosphor powder
RU2236434C2 (en) Light-accumulating luminophor and a method for preparation thereof
RU2553868C2 (en) Method for producing luminescent material for generating resulting white light in light emitting diodes
KR20130051672A (en) Particle size control of yag type phosphor by the liquid-state-reaction method using urea, and manufacturing method thereof
JP6741614B2 (en) Rare earth activated alkaline earth silicate compound Afterglow phosphor
KR20180069271A (en) Manufacturing method of phosphor using alumina nano-powder
JP2008024945A (en) Phosphor, and light-emitting element using same, and image display device, illuminating device
Hao-Long et al. Effects of Bi3+ Ion-Doped on the Microstructure and Photoluminescence of La0. 97Pr0. 03VO4 Phosphor
WO2017030030A1 (en) Fluorescent body, production method therefor and light-emitting device
JP5702569B2 (en) Phosphor manufacturing method and light emitting device
TW202338063A (en) Phosphor, and method for producing phosphor
JP2024040840A (en) phosphor

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190329