RU2643152C1 - Method for film solid electrolyte production - Google Patents
Method for film solid electrolyte production Download PDFInfo
- Publication number
- RU2643152C1 RU2643152C1 RU2017115701A RU2017115701A RU2643152C1 RU 2643152 C1 RU2643152 C1 RU 2643152C1 RU 2017115701 A RU2017115701 A RU 2017115701A RU 2017115701 A RU2017115701 A RU 2017115701A RU 2643152 C1 RU2643152 C1 RU 2643152C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- oxide
- temperature
- suspension
- forming salts
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Abstract
Description
Изобретение относится к получению тонкопленочного твердого электролита в виде газоплотной пленки оксида, нанесенной на пористый электродный материал, и может быть использовано при изготовлении электрохимических устройств, таких, например, как водородные датчики, электролизеры, топливные элементы и т.п.The invention relates to the production of a thin-film solid electrolyte in the form of a gas-tight oxide film deposited on a porous electrode material, and can be used in the manufacture of electrochemical devices, such as, for example, hydrogen sensors, electrolyzers, fuel cells, etc.
Известно, что при уменьшении толщины электролита увеличиваются мощностные характеристики электрохимического устройства за счет снижения омических потерь. Тонкие пленки электролита можно получать ионно-плазменным распылением. Известен способ получения твердого пленочного электролита, включающий изготовление мишени исходных материалов в виде механической смеси мелкодисперсных порошков чистых окислов, которые наносятся на высокочастотный электрод распылителя слоем в несколько миллиметров и последующим распылением приготовленной мишени ионами инертного газа в высокочастотном ионно-плазменном распылителе с последующей термообработкой осажденных пленок при температуре 600–1000°С в течение 1–20 часов (RU 1840832, публ. 27.07.2012) [1]. Для осаждения пленок ионно-плазменным методом требуется высокий вакуум и, соответственно, сложное и дорогостоящее вакуумное оборудование. Недостатками метода являются также трудности получения пленок сложного состава, сложность получения плотных пленок, так как для пленок, напыленных вакуумными методами, характерна столбчатая микроструктура с порами вдоль границ зерен.It is known that with a decrease in the thickness of the electrolyte, the power characteristics of the electrochemical device increase due to the reduction of ohmic losses. Thin films of electrolyte can be obtained by ion-plasma spraying. A known method of producing a solid film electrolyte, including the manufacture of a target of raw materials in the form of a mechanical mixture of fine powders of pure oxides, which are deposited on a high-frequency electrode of a sprayer with a layer of several millimeters and subsequent spraying of the prepared target with inert gas ions in a high-frequency ion-plasma spray followed by heat treatment of the deposited films at a temperature of 600–1000 ° С for 1–20 hours (RU 1840832, publ. July 27, 2012) [1]. For the deposition of films by the ion-plasma method, a high vacuum is required and, accordingly, complex and expensive vacuum equipment. The disadvantages of the method are the difficulties of obtaining films of complex composition, the difficulty of obtaining dense films, since films deposited by vacuum methods are characterized by a columnar microstructure with pores along the grain boundaries.
Технически проще и экономичнее получать тонкие беспористые пленки путем нанесения суспензии на поверхность подложки методами окрашивания и окунания. Поэтому наиболее близким по технической составляющей к предлагаемому способу является способ получения тонкопленочного электролита для электротехнических устройств, основанный на нанесении на подложку из материала электрода смеси, состоящей из водного, спиртового или спиртово-водного растворов 1-8 мас.% оксидообразующих солей и не более 5 мас.% органического пленкообразователя, с последующим нагревом смеси со скоростью не более 50°C/ч в интервале температур от комнатной до температуры полного разложения компонентов нанесенной на подложку смеси, термообработки полученного слоя при температуре 1000 – 1200°C (RU 2570509, публ. 10.12.2015) [2]. Сущность данного способа заключается в использовании органического пленкообразователя – поливинилбутираля и поливинилового спирта – совместно с водным, спиртовым или спиртово-водным раствором оксидообразующих солей, которые после нанесения подвергаются термической обработке при 1000 – 1200°С. Существенным недостатком данного упрощенного и экономичного способа является наличие нанопор, образующихся в процессе выгорания органического пленкообразователя, которые ведут к понижению плотности пленки оксида, нанесенной на пористый электродный материал.It is technically simpler and more economical to obtain thin non-porous films by applying a suspension to the surface of a substrate by dyeing and dipping methods. Therefore, the closest in technical component to the proposed method is a method for producing a thin-film electrolyte for electrical devices, based on applying to the substrate from the electrode material a mixture consisting of aqueous, alcoholic or alcohol-water solutions of 1-8 wt.% Oxide-forming salts and not more than 5 wt.% organic film former, followed by heating the mixture at a rate of not more than 50 ° C / h in the temperature range from room temperature to the temperature of complete decomposition of the components deposited on a substrate mixture, heat treatment of the obtained layer at a temperature of 1000 - 1200 ° C (RU 2570509, publ. 10.12.2015) [2]. The essence of this method is the use of an organic film former - polyvinyl butyral and polyvinyl alcohol - together with an aqueous, alcohol or alcohol-water solution of oxide-forming salts, which after application are subjected to heat treatment at 1000 - 1200 ° C. A significant drawback of this simplified and economical method is the presence of nanopores formed during the burnout of the organic film former, which lead to a decrease in the density of the oxide film deposited on the porous electrode material.
Задача настоящего изобретения заключается в технически простом и экономичном получении тонких беспористых пленок оксидов, нанесенных на пористый электродный материал.An object of the present invention is to provide a technically simple and economical production of thin non-porous oxide films deposited on a porous electrode material.
Для этого предложен способ получения тонкопленочного электролита для электротехнических устройств, в котором, как и в прототипе, на подложку из материала электрода наносят суспензию на основе спиртового раствора 1-8 мас.% оксидообразующих солей, после чего смесь нагревают со скоростью не более 50°C/ч в интервале температур от комнатной до температуры полного разложения компонентов, далее полученный слой подвергают термообработке при температуре 1000 – 1200°C.To this end, a method for producing a thin-film electrolyte for electrical devices is proposed, in which, as in the prototype, a suspension based on an alcohol solution of 1-8 wt.% Oxide-forming salts is applied to a substrate of electrode material, after which the mixture is heated at a rate of not more than 50 ° C / h in the temperature range from room temperature to the temperature of complete decomposition of the components, then the resulting layer is subjected to heat treatment at a temperature of 1000 - 1200 ° C.
Новый способ отличается тем, что на подложку наносят суспензию, приготовленную из раствора 1-8 мас.% оксидообразующих солей в этаноле и порошка–прекурсора, который получают путем термообработки раствора 1-8 мас.% оксидообразующих солей в этаноле при 550°С до образования порошка, при этом порошок–прекурсор вводят в раствор оксидообразующих солей в этаноле в соотношении 1 г порошка на 20-60 мл спиртового раствора.The new method is characterized in that a suspension is prepared on the substrate, prepared from a solution of 1-8 wt.% Oxide-forming salts in ethanol and a precursor powder, which is obtained by heat treatment of a solution of 1-8 wt.% Oxide-forming salts in ethanol at 550 ° C until formation powder, while the precursor powder is introduced into a solution of oxide-forming salts in ethanol in the ratio of 1 g of powder to 20-60 ml of an alcohol solution.
В отличие от известного способа по прототипу, где на подложку из материала электрода наносят смесь из водного, спиртового или спиртово-водного растворов 1-8 мас.% оксидообразующих солей, таких как нитраты редкоземельных и щелочноземельных элементов, оксихлорид или оксинитрат циркония, а также органического пленкообразователя, в заявленном способе на подложку наносят суспензию, приготовленную из раствора оксидообразующих солей в этаноле и порошка–прекурсора, полученного термической обработкой раствора оксидообразующих солей в этаноле. Использование вместо раствора солей суспензии, в которой дисперсионной средой является раствор солей, а в качестве твердой дисперсионной фазы выступает порошок-прекурсор, полученный из этого же раствора путем высушивания и прокаливания при 550°С, обеспечивает образование кластеров разного размера – более мелких из раствора солей и более крупных из твердой дисперсной фазы и их более плотную упаковку при высушивании суспензии на поверхности подложки, вследствие чего формируется плотная пленка сложного оксида при синтезе. Выбор режима термообработки обусловлен тем, что при 550°С из раствора солей образуется мелкодисперсный порошок-прекурсор, содержащий катионы в соотношении, соответствующем номинальному составу пленки. In contrast to the known method of the prototype, where a mixture of aqueous, alcohol or alcohol-water solutions of 1-8 wt.% Oxide-forming salts, such as nitrates of rare-earth and alkaline earth elements, zirconium oxychloride, and organic zirconium is applied to a substrate of an electrode material in the inventive method, a suspension is prepared on a substrate prepared from a solution of oxide-forming salts in ethanol and a precursor powder obtained by heat treatment of a solution of oxide-forming salts in ethanol . The use of a suspension instead of a salt solution, in which the dispersion medium is a salt solution, and the precursor powder obtained from the same solution by drying and calcining at 550 ° C acts as a solid dispersion phase, provides the formation of clusters of different sizes - smaller ones from the salt solution and larger ones from the solid dispersed phase and their denser packing when the suspension is dried on the surface of the substrate, as a result of which a dense complex oxide film is formed during synthesis. The choice of the heat treatment mode is due to the fact that at 550 ° С a finely dispersed precursor powder is formed from the salt solution, containing cations in a ratio corresponding to the nominal film composition.
Концентрации оксидообразующих солей в растворе выбирают в зависимости от предельной растворимости солей в спирте. Концентрация порошка-прекурсора в суспензии определяется требуемой вязкостью суспензии, которая должна покрыть пористую поверхность электрода тонким бездефектным слоем. Чем больше концентрация порошка-прекурсора в суспензии, тем больше ее вязкость, а с увеличением вязкости суспензии увеличивается толщина покрытия. Таким образом, толщину полученного слоя можно варьировать от 200 нм до 1-2 мкм. Однако при соотношении порошка-прекурсора и спиртового раствора менее 1 г на 60 мл получается слишком тонкое покрытие, не закрывающее поры на поверхности подложки, а при соотношении порошка и спиртового раствора более 1 г на 20 мл из-за большой толщины покрытия происходит его растрескивание и отслоение. Использование органического пленкообразователя, являющегося источником нанопор при выгорании, в заявленном способе не требуется.The concentration of oxide-forming salts in the solution is chosen depending on the limiting solubility of the salts in alcohol. The concentration of the precursor powder in the suspension is determined by the required viscosity of the suspension, which should cover the porous surface of the electrode with a thin, defect-free layer. The higher the concentration of the precursor powder in the suspension, the greater its viscosity, and with increasing viscosity of the suspension, the coating thickness increases. Thus, the thickness of the obtained layer can vary from 200 nm to 1-2 microns. However, when the ratio of the powder-precursor and the alcohol solution is less than 1 g per 60 ml, a too thin coating is obtained that does not close the pores on the surface of the substrate, and when the ratio of the powder and the alcohol solution is more than 1 g per 20 ml, its cracking occurs and peeling. The use of an organic film former, which is a source of nanopores during burnout, is not required in the claimed method.
Новый технический результат, достигаемый заявленным способом, заключается в формировании на подложке из материала электрода плотной беспористой пленки сложного оксида без использования пленкообразователя. A new technical result achieved by the claimed method is to form on the substrate of the electrode material a dense non-porous film of a complex oxide without the use of a film former.
Способ иллюстрируется следующими рисунками. На фиг. 1 приведена рентгенограмма пленки электролита CaZr0.9Y0.1O3-δ на подложке NiO-CaZr0.9Y0.1O3-δ; на фиг. 2 представлены микрофотографии поверхности пористого электродного материала NiO-CaZr0.9Y0.1O3-δ до нанесения пленки электролита; на фиг. 3–5 – микрофотографии поверхности пленки электролита CaZr0.9Y0.1O3-δ на пористом NiO-CaZr0.9Y0.1O3-δ, причем на фиг.3 - микрофотография поверхности пленки, полученной из суспензии с содержанием порошка-прекурсора 1 г на 20 мл спиртового раствора при температуре отжига 1000°С; на фиг.4 - микрофотография поверхности пленки, полученной из суспензии с содержанием порошка-прекурсора 1 г на 40 мл спиртового раствора при температуре отжига 1200°С; на фиг.5 - микрофотография поверхности пленки, полученной из суспензии с содержанием порошка-прекурсора 1 г на 60 мл спиртового раствора при температуре отжига 1100°С. The method is illustrated by the following figures. In FIG. Figure 1 shows an X-ray diffraction pattern of a CaZr 0.9 Y 0.1 O 3-δ electrolyte film on a NiO-CaZr 0.9 Y 0.1 O 3-δ substrate; in FIG. 2 shows micrographs of the surface of the porous electrode material NiO-CaZr 0.9 Y 0.1 O 3-δ before the deposition of an electrolyte film; in FIG. 3–5 are micrographs of the surface of the CaZr 0.9 Y 0.1 O 3-δ electrolyte film on porous NiO-CaZr 0.9 Y 0.1 O 3-δ , and FIG. 3 is a micrograph of the surface of the film obtained from a suspension with a precursor powder content of 1 g per 20 ml of an alcohol solution at annealing temperature of 1000 ° C; figure 4 is a micrograph of the surface of the film obtained from a suspension containing a precursor powder of 1 g per 40 ml of an alcohol solution at an annealing temperature of 1200 ° C; figure 5 is a micrograph of the surface of the film obtained from a suspension with a precursor powder of 1 g per 60 ml of an alcohol solution at an annealing temperature of 1100 ° C.
Экспериментальную проверку способа осуществляли в лабораторных условиях путем получения пленки электролита состава CaZr0.9Y0.1O3-δ на пористой керамической подложке из композитного электродного материала NiO-CaZr0.9Y0.1O3-δ c открытой пористостью 8 – 26 %. Для этого готовили суспензию из порошка-прекурсора и раствора оксидообразующих солей в этаноле. Раствор готовили путем смешения 100 мл спиртового раствора нитрата кальция с титром 0.061 г/мл и 105 мл спиртового раствора оксихлорида циркония с титром 0.12 г/мл и 15.7 мл спиртового раствора нитрата иттрия с титром 0.08 г/мл. Порошок-прекурсор готовили путем высушивания и прокаливания раствора оксидообразующих солей в этаноле при температуре 550°С до образования порошка. Порошок-прекурсор дезагрегировали путем механического перетирания в ступке с добавлением этилового спирта в течение 1 часа, высушивали и соединяли с раствором солей в этаноле в соотношении 1 г порошка на 20-60 мл спиртового раствора оксидообразующих солей. An experimental verification of the method was carried out in laboratory conditions by obtaining an electrolyte film of the composition CaZr 0.9 Y 0.1 O 3-δ on a porous ceramic substrate from a composite electrode material NiO-CaZr 0.9 Y 0.1 O 3-δ with an open porosity of 8 - 26%. For this, a suspension was prepared from a precursor powder and a solution of oxide-forming salts in ethanol. The solution was prepared by mixing 100 ml of an alcoholic solution of calcium nitrate with a titer of 0.061 g / ml and 105 ml of an alcoholic solution of zirconium oxychloride with a titer of 0.12 g / ml and 15.7 ml of an alcoholic solution of yttrium nitrate with a titer of 0.08 g / ml. A precursor powder was prepared by drying and calcining a solution of oxide-forming salts in ethanol at a temperature of 550 ° C until a powder formed. The precursor powder was disaggregated by mechanical grinding in a mortar with the addition of ethyl alcohol for 1 hour, dried and combined with a solution of salts in ethanol in the ratio of 1 g of powder to 20-60 ml of an alcohol solution of oxide-forming salts.
Суспензию наносили на шлифованную поверхность подложки методом окунания и высушивали на воздухе. Нагрев полученного покрытия на пористой подложке вели со скоростью 50°/час до 600°C, то есть до температуры полного разложения всех вышеуказанных солей, далее полученный слой подвергали термообработке при 1000°C, 1100°C, 1200°C в течение 1 часа. Получили оксидную пленку электролита заданного состава толщиной порядка 2 мкм. Нанесенную на электродный субстрат суспензию медленно нагревают со скоростью нагрева не более 50°С/ч в интервале от комнатной до температуры полного разложения компонентов, которая устанавливается с помощью термогравиметрического исследования, после чего со скоростью 300°С/ч нагревают до температуры 1000-1200°С, при которой происходит синтез сложного оксида. Согласно данным рентгенофазового анализа на рентгенограмме присутствуют только рефлексы от фазы CaZrO3 и NiO, что указывает на отсутствие химического взаимодействия между пленкой и подложкой. Таким образом, данные рентгенофазового анализа и сканирующей электронной микроскопии доказывают получение однофазной, плотной и беспористой пленки CaZrO3. The suspension was applied to the polished surface of the substrate by dipping and dried in air. Heating of the obtained coating on a porous substrate was carried out at a speed of 50 ° / hour to 600 ° C, that is, to the temperature of complete decomposition of all the above salts, then the resulting layer was subjected to heat treatment at 1000 ° C, 1100 ° C, 1200 ° C for 1 hour. An oxide film of an electrolyte of a given composition with a thickness of about 2 μm was obtained. The suspension deposited on the electrode substrate is slowly heated at a heating rate of not more than 50 ° C / h in the range from room temperature to the temperature of complete decomposition of the components, which is established using thermogravimetric studies, and then heated to a temperature of 1000-1200 ° at a speed of 300 ° C / h C, at which the synthesis of complex oxide occurs. According to x-ray phase analysis data, only reflections from the CaZrO 3 and NiO phases are present on the X-ray diffraction pattern, which indicates the absence of chemical interaction between the film and the substrate. Thus, the data of x-ray phase analysis and scanning electron microscopy prove the production of a single-phase, dense and non-porous CaZrO 3 film.
Таким образом, заявленный способ позволяет сформировать на подложке из материала электрода плотную беспористую пленку сложного оксида без использования пленкообразователя. Thus, the claimed method allows to form on a substrate of electrode material a dense non-porous film of a complex oxide without the use of a film former.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017115701A RU2643152C1 (en) | 2017-05-04 | 2017-05-04 | Method for film solid electrolyte production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017115701A RU2643152C1 (en) | 2017-05-04 | 2017-05-04 | Method for film solid electrolyte production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2643152C1 true RU2643152C1 (en) | 2018-01-31 |
Family
ID=61173550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017115701A RU2643152C1 (en) | 2017-05-04 | 2017-05-04 | Method for film solid electrolyte production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2643152C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2805519C1 (en) * | 2023-03-07 | 2023-10-18 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики твердого тела имени Ю.А. Осипьяна Российской академии наук (ИФТТ РАН) | Method for producing thin films of complex oxide systems from dry nanocrystalline powder for electrochemical devices |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020127455A1 (en) * | 2001-03-08 | 2002-09-12 | The Regents Of The University Of California | Ceria-based solid oxide fuel cells |
| JP2005135729A (en) * | 2003-10-30 | 2005-05-26 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Solid electrolyte fuel cell and method of manufacturing same |
| CN101752585A (en) * | 2010-01-21 | 2010-06-23 | 南京工业大学 | Solid oxide fuel battery system and preparation method thereof |
| RU1840832C (en) * | 1977-08-01 | 2012-07-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Method of making solid electrolyte thin gastight films for electrochemical devices |
| RU2570509C1 (en) * | 2014-11-27 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Method of production of thin-film solid electrolyte for electrochemical devices |
-
2017
- 2017-05-04 RU RU2017115701A patent/RU2643152C1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU1840832C (en) * | 1977-08-01 | 2012-07-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Method of making solid electrolyte thin gastight films for electrochemical devices |
| US20020127455A1 (en) * | 2001-03-08 | 2002-09-12 | The Regents Of The University Of California | Ceria-based solid oxide fuel cells |
| JP2005135729A (en) * | 2003-10-30 | 2005-05-26 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Solid electrolyte fuel cell and method of manufacturing same |
| CN101752585A (en) * | 2010-01-21 | 2010-06-23 | 南京工业大学 | Solid oxide fuel battery system and preparation method thereof |
| RU2570509C1 (en) * | 2014-11-27 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Method of production of thin-film solid electrolyte for electrochemical devices |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2805519C1 (en) * | 2023-03-07 | 2023-10-18 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики твердого тела имени Ю.А. Осипьяна Российской академии наук (ИФТТ РАН) | Method for producing thin films of complex oxide systems from dry nanocrystalline powder for electrochemical devices |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Baumann et al. | Ba0. 5Sr0. 5Co0. 8Fe0. 2O3− δ thin film microelectrodes investigated by impedance spectroscopy | |
| Chen et al. | Preparation of yttria-stabilized zirconia (YSZ) films on La0. 85Sr0. 15MnO3 (LSM) and LSM–YSZ substrates using an electrophoretic deposition (EPD) process | |
| La et al. | Template synthesis of CeO2 ordered nanowire arrays | |
| CH663356A5 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF POROUS AND PERMEABLE MINERAL MEMBRANES. | |
| Kalinina et al. | Cyclic electrophoretic deposition of electrolyte thin-films on the porous cathode substrate utilizing stable suspensions of nanopowders | |
| Djurado et al. | Electrostatic spray deposition of Ca3Co4O9+ δ layers to be used as cathode materials for IT-SOFC | |
| JP2016522958A (en) | Ceramic electrolyte materials containing modified polycrystalline lithium metal phosphate | |
| Santillán et al. | Electrophoretic deposition of La0. 6Sr0. 4Co0. 8Fe0. 2O3− δ cathodes on Ce0. 9Gd0. 1O1. 95 substrates for intermediate temperature solid oxide fuel cell (IT-SOFC) | |
| RU2643152C1 (en) | Method for film solid electrolyte production | |
| Kalinina et al. | A study of the electrophoretic deposition of thin-film coatings based on barium cerate nanopowder produced by laser evaporation | |
| Kalinina et al. | Formation of Thin-Film Electrolyte by Electrophoretic Deposition onto Modified Multilayer Cathode | |
| RU2570509C1 (en) | Method of production of thin-film solid electrolyte for electrochemical devices | |
| Xie et al. | Fabrication of yttrium-doped barium zirconate thin films with sub-micrometer thickness by a sol–gel spin coating method | |
| Clayton et al. | Low-temperature fabrication of lithium aluminum oxide phosphate solid electrolyte thin films from aqueous precursors | |
| KR101394273B1 (en) | Sponge-like porous thin film layer and solid oxide fuel cell comprising thereof as a cathode | |
| JP2015105202A (en) | Titanium oxide film and method for forming the same | |
| Khaliullina et al. | Preparation of a film electrolyte based on calcium zirconate on a porous electrode by a chemical liquid-phase method | |
| RU2617580C1 (en) | Method of producing thin layers of bismuth silicate | |
| Kalinina et al. | Preparation of thin bilayer coatings based on lanthanum, nickel, and cerium mixed oxides by electrophoretic deposition | |
| CN101148781B (en) | Process for preparing zinc oxide ferro-electricity film | |
| Garcés et al. | The soft chemical route improving IT-SOFC cathode performance: The lanthanum barium cobaltite case | |
| Taillades et al. | Development of proton conducting thin films from nanoparticulate precursors | |
| Nakamura et al. | Sealing of porous YSZ samples with Gd-doped CeO2 film produced using aqueous metal-EDTA complex solution | |
| Zhu et al. | Microstructures and electrical properties of La0. 8Sr0. 2MnO3 films synthesized by sol–gel method | |
| RU2681771C2 (en) | Method for producing gas-tight solid oxide tubular electrolyte for base of sofc |