RU2641743C1 - Metal complexes of octa-4,5-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]phthalocyanine as luminescent materials and dyes for polymeric materials and method of their production - Google Patents

Metal complexes of octa-4,5-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]phthalocyanine as luminescent materials and dyes for polymeric materials and method of their production Download PDF

Info

Publication number
RU2641743C1
RU2641743C1 RU2016149921A RU2016149921A RU2641743C1 RU 2641743 C1 RU2641743 C1 RU 2641743C1 RU 2016149921 A RU2016149921 A RU 2016149921A RU 2016149921 A RU2016149921 A RU 2016149921A RU 2641743 C1 RU2641743 C1 RU 2641743C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phenylethyl
methyl
phenoxy
octa
phthalocyanine
Prior art date
Application number
RU2016149921A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Серафима Андреевна Знойко
Елена Сергеевна Головашова
Мария Александровна Серова
Геннадий Павлович Шапошников
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ)
Priority to RU2016149921A priority Critical patent/RU2641743C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2641743C1 publication Critical patent/RU2641743C1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/06Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
    • C09B47/067Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/08Copper compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/04Nickel compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/02Magnesium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/06Zinc compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/06Aluminium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/22General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
    • D06P1/26Phthalocyanine dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: metal complexes of octa-4,5-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]phthalocyanine having luminescent and dyeing properties, the formula specified in the description are proposed. The method of producing the specified metal complexes includes the interaction of 4,5-dichloropropionitrile with 4-cumylphenol in the presence of potassium carbonate in dimethylformamide for 8.0-8.5 hours at 85-90°C. After stopping the heating, the reaction mass is poured into water, the precipitate is filtered, washed with isopropanol and dried at 80-90°C. The resulting 4,5-di[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]phthalonitrile is fused to the metal salt at 155-200°C.
EFFECT: producing these metal complexes from available raw materials with increased yield when expanding their range.
2 cl, 18 dwg, 10 ex

Description

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению замещенных фталоцианинов, конкретно, металлокомплексов окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианинов, которые могут быть использованы в качестве люминесцентных материалов и красителей для полимерных материалов (полистирола и вискозы).The invention relates to the chemical industry, namely to the production of substituted phthalocyanines, specifically, metal complexes of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanines, which can be used as luminescent materials and dyes for polymer materials (polystyrene and viscose).

Известен тетра-3-(4-кумилфенокси)фталоцианин [George R.D., Snow A.W. Synthesis 3-Nitrophthalonitrile and Tetra-a-substituted Phthalocyanines // J. Heterocyclic Chemistry. 1995. Vol. 32. Issue 2. pp. 495-498.]Known tetra-3- (4-cumylphenoxy) phthalocyanine [George R. D., Snow A.W. Synthesis 3-Nitrophthalonitrile and Tetra-a-substituted Phthalocyanines // J. Heterocyclic Chemistry. 1995. Vol. 32. Issue 2. pp. 495-498.]

Figure 00000001
Figure 00000001

Однако в литературе отсутствуют сведения о проявлении тетра-3-(4-кумилфенокси)фталоцианином красящей способности по отношению к полистиролу и вискозе.However, in the literature there is no information on the manifestation of tetra-3- (4-cumylphenoxy) phthalocyanine coloring ability with respect to polystyrene and viscose.

Наиболее близкими структурными аналогами являются тетра-4-(4-кумилфенокси)фталоцианин и его металлокомплексы с медью, кобальтом, никелем, цинком, магнием, палладием, платиной, свинцом и висмутом [Patent USH477. Barger W.R., Jarvis N.L., Snow A.W., Wohltjen H. Monolayer-forming substituted phthalocyanine compounds and method of preparation thereof, по заявке №767,925 от 21.08.1985 г., опубликованной 07.06.1988 г. Int. CI. 4 С09В 47/30; С09В 47/04; US CI. 540/140; 540/122; Field of Search 540/122, 140], которые могут быть использован в качестве материалов для получения тонких пленок Ленгмюра-Блоджетт.The closest structural analogues are tetra-4- (4-cumylphenoxy) phthalocyanine and its metal complexes with copper, cobalt, nickel, zinc, magnesium, palladium, platinum, lead and bismuth [Patent USH477. Barger W.R., Jarvis N.L., Snow A.W., Wohltjen H. Monolayer-forming substituted phthalocyanine compounds and method of preparation thereof, according to the application No. 767.925 dated 08.21.1985, published 07.06.1988 Int. Ci. 4 C09B 47/30; C09B 47/04; US CI. 540/140; 540/122; Field of Search 540/122, 140], which can be used as materials for producing thin Langmuir-Blodgett films.

Figure 00000002
Figure 00000002

При этом в литературе отсутствуют сведения о проявлении тетра-4-(4-кумилфенокси)фталоцианином и его металлокомплексами с медью, кобальтом, никелем, цинком, магнием, палладием, платиной, свинцом и висмутом красящей способности по отношению к полистиролу и вискозе.Moreover, there is no information in the literature on the manifestation of tetra-4- (4-cumylphenoxy) phthalocyanine and its metal complexes with copper, cobalt, nickel, zinc, magnesium, palladium, platinum, lead and bismuth with respect to polystyrene and viscose.

За прототип принят способ получения металлокомплексов окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианинов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила [Знойко С.А., Серова М.А., Успенская А.А., Завьялов А.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. «Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. XIV. Синтез и свойства 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила и фталоцианинов на его основе» // Журнал общей химии. 2016. Т. 86. N. 11. С. 1859-1865].The prototype adopted a method of producing metal complexes of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanines based on 4-bromo-5-nitrophthalonitrile [Znoiko SA, Serova MA, Uspenskaya A.A., Zavyalov A.V., Mayzlish V.E., Shaposhnikov G.P. "Nucleophilic substitution in 4-bromo-5-nitrophthalodinitrile. Xiv. Synthesis and properties of 4,5-di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile and phthalocyanines based on it ”// Journal of General Chemistry. 2016. T. 86. N. 11. S. 1859-1865].

Figure 00000003
Figure 00000003

Способ включает взаимодействие 4-бром-5-нитрофталонитрила с 4-кумилфенолом (4-(1-метил-1-фенилэтил)фенолом) в течение 8 часов в 75% водном растворе ДМФА при 85-90°С в присутствии карбоната калия. 4,5-Ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрил выделяли выливанием на воду. Образовавшееся темно-красное густое масло обрабатывали смесью (v/v 1:1) изопропанол : вода в течение 3 дней.The method involves reacting 4-bromo-5-nitrophthalonitrile with 4-cumylphenol (4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenol) for 8 hours in a 75% aqueous DMF solution at 85-90 ° C in the presence of potassium carbonate. 4,5-Di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile was isolated by pouring on water. The resulting dark red thick oil was treated with a mixture (v / v 1: 1) of isopropanol: water for 3 days.

Выпавший осадок отфильтровывали, промывали изопропанолом и сушили при 80-90°С, а затем сплавляли при 150-200°С с солями металлов. В результате чего образовывались металлокомплексы окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина, обладающие люминесцентными и красящими свойствами.The precipitate was filtered off, washed with isopropanol and dried at 80-90 ° C, and then melted at 150-200 ° C with metal salts. As a result, metal complexes of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine with luminescent and coloring properties were formed.

Недостатками данного способа являютсяThe disadvantages of this method are

1). Относительно невысокие выходы целевых металлофталоцианинов, что обусловлено низким выходом (44%) 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси] фталонитрила.one). Relatively low yields of target metallophthalocyanines, which is due to the low yield (44%) of 4,5-di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile.

2). Использование в качестве исходного соединения 4-бром-5-нитрофталонитрила, который не выпускается промышленностью.2). Use as starting compound 4-bromo-5-nitrophthalonitrile, which is not commercially available.

Техническим результатом является повышение выхода целевых металлофталоцианинов.The technical result is to increase the yield of target metallophthalocyanines.

Указанный результат достигается металлокомплексами окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина, обладающими люминесцентными и красящими свойствами, формулы:The specified result is achieved by metal complexes of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine, which have luminescent and coloring properties, of the formula:

Figure 00000004
Figure 00000004

Указанный результат достигается также способом получения металлокомплексов окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина, обладающие люминесцентными и красящими свойствами, включающим взаимодействие 4,5-дихлорфталонитрила с 4-кумилфенолом в присутствии карбоната калия в диметилформамиде в течение 8,0-8,5 часов при 85-90°C с дальнейшим прекращением нагревания, выливанием реакционной массы в воду, фильтрованием образовавшегося осадка, промывкой изопропанолом, сушкой при 80-90°С и сплавление образовавшегося при этом 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила с солью металла при 155-200°С согласно схеме:The indicated result is also achieved by the method of producing metal complexes of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine possessing luminescent and coloring properties, including the interaction of 4,5-dichlorophthalonitrile with 4-cumylphenol in the presence of potassium carbonate in dimethylformamide for 8.0-8.5 hours at 85-90 ° C with further cessation of heating, pouring the reaction mass into water, filtering the precipitate formed, washing with isopropanol, drying at 80-90 ° C and fusing the resulting 4, 5-di [4- (1-methyl-1-phenylethi ) Phenoxy] phthalonitrile with a metal salt at 155-200 ° C according to the scheme:

Figure 00000005
Figure 00000005

Таким образом, изобретение позволяет увеличить выход металлокомплексов окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина, обладающие люминесцентными и красящими свойствами по отношению к полимерным материалам, за счет увеличения выхода исходного 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, в 1,9 раза.Thus, the invention allows to increase the yield of metal complexes of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine, which have luminescent and coloring properties with respect to polymeric materials, by increasing the yield of the initial 4,5- di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile, 1.9 times.

Краткое описание чертежей:Brief Description of the Drawings:

На фиг. 1 изображен MALDI-TOF масс-спектр 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, на фиг. 2 - ИК спектр 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, на фиг. 3 - MALDI-TOF масс-спектр окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина кобальта, на фиг. 4 - электронный спектр поглощения окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина кобальта, на фиг. 5 - MALDI-TOF масс-спектр окта-4,5-[4-(1-метил- 1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина цинка, на фиг. 6 - электронный спектр поглощения (кривая 1) и спектр испускания (кривая 2) окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина цинка в хлороформе, на фиг. 7 - MALDI-TOF масс-спектр окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина меди, на фиг. 8 - электронный спектр поглощения окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил) фенокси]фталоцианина меди в хлороформе (кривая 1), в ДМФА (кривая 2) и в серной кислоте (кривая 3), на фиг. 9 - MALDI-TOF масс-спектр окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина никеля, на фиг. 10 - электронный спектр поглощения окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина никеля в хлороформе (кривая 1) и в ДМФА (кривая 2), на фиг. 11 - MALDI-TOF масс-спектр окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина магния, на фиг. 12 - электронный спектр поглощения окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина магния в хлороформе (кривая 1) и в ДМФА (кривая 2), на фиг. 13 - MALDI-TOF масс-спектр окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина алюминия, на фиг. 14 - электронный спектр поглощения (кривая 1) и спектр испускания (кривая 2) окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина алюминия в хлороформе, на фиг. 15 - MALDI-TOF масс-спектр окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина эрбия, на фиг. 16 - электронный спектр поглощения (кривая 1) и спектр испускания (кривая 2) окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина эрбия в хлороформе, на фиг. 17 - образцы вискозы, окрашенные по примеру 4, где (а) окрашен окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианином кобальта, (б) окрашен окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианином меди, (в) окрашен окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианином никеля, на фиг. 18 - образцы полистриола, окрашенные (а) - окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианином кобальта, (б) - окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианином меди, (в) - окта-4,5-[4-(1 -метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианином никеля, (г) - окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина цинка, (д) - окта-4,5-[4-(1 -метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина алюминия.In FIG. 1 shows the MALDI-TOF mass spectrum of 4,5-di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile; FIG. 2 - IR spectrum of 4,5-di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile, in FIG. 3 - MALDI-TOF mass spectrum of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine cobalt, in FIG. 4 is an electronic absorption spectrum of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine cobalt, in FIG. 5 - MALDI-TOF mass spectrum of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine zinc, FIG. 6 shows the electronic absorption spectrum (curve 1) and the emission spectrum (curve 2) of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine zinc in chloroform, FIG. 7 - MALDI-TOF mass spectrum of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine copper, FIG. 8 - electronic absorption spectrum of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine copper in chloroform (curve 1), in DMF (curve 2) and in sulfuric acid (curve 3), on FIG. 9 - MALDI-TOF mass spectrum of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine nickel, FIG. 10 is an electronic absorption spectrum of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine nickel in chloroform (curve 1) and in DMF (curve 2), in FIG. 11 - MALDI-TOF mass spectrum of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine magnesium, in FIG. 12 is an electronic absorption spectrum of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine magnesium in chloroform (curve 1) and in DMF (curve 2), in FIG. 13 - MALDI-TOF mass spectrum of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine aluminum, FIG. 14 is an electronic absorption spectrum (curve 1) and an emission spectrum (curve 2) of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine aluminum in chloroform, in FIG. 15 - MALDI-TOF mass spectrum of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine erbium, in FIG. 16 is an electronic absorption spectrum (curve 1) and an emission spectrum (curve 2) of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine erbium in chloroform, in FIG. 17 - viscose samples stained according to example 4, where (a) stained with octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] cobalt phthalocyanine, (b) stained with octa-4,5- [4 - (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine copper, (c) stained with octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine nickel, in FIG. 18 - polystyrene samples stained with (a) - octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] cobalt phthalocyanine, (b) - octa-4,5- [4- (1-methyl) -1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine copper, (c) octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine nickel, (g) octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine zinc; (e) octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine aluminum.

Для синтеза заявляемых соединений используют следующие вещества:For the synthesis of the claimed compounds use the following substances:

- 4-кумилфенол - MKBP636V (Aldrich, США)- 4-cumylphenol - MKBP636V (Aldrich, USA)

- 4,5-дихлорфталонитрил - 422649 (SigmaAldrich, США)- 4,5-dichlorophthalonitrile - 422649 (SigmaAldrich, USA)

- ДМФА - ГОСТ 20289-74- DMF - GOST 20289-74

- K2СО3 - ГОСТ 4221-76- K 2 CO 3 - GOST 4221-76

- ацетат меди дигидрат - ГОСТ 5852-70- copper acetate dihydrate - GOST 5852-70

- ацетат никеля дигидрат - ТУ 6-09-02-516-91- Nickel acetate dihydrate - TU 6-09-02-516-91

- ацетат магния тетрагидрат - ТУ 6-09-5401-88- magnesium acetate tetrahydrate - TU 6-09-5401-88

- ацетат цинка дигидрат - ГОСТ 5823-78- zinc acetate dihydrate - GOST 5823-78

- хлорид кобальта гексагидрат - ГОСТ 5852-70- cobalt chloride hexahydrate - GOST 5852-70

- хлорид алюминия безводный - 563919 (Aldrich, США)- aluminum chloride anhydrous - 563919 (Aldrich, USA)

- хлорид эрбия гексагидрат - 449792 (Aldrich, США)- erbium chloride hexahydrate - 449792 (Aldrich, USA)

Пример 1. Синтез 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрилаExample 1. Synthesis of 4,5-di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile

Figure 00000006
Figure 00000006

В двухгорловую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 15 мл ДМФА, растворяют 0.30 г (1.5 моль) 4,5-дихлорфталонитрила и 0.38 г (3 моль) 4-(1-метил-1-фенилэтил)фенола, затем прибавляют 0.42 г (3 ммоль) карбоната калия. Реакционную массу перемешивают при 85°С в течение 8 часов. Затем выливают реакционную массу в воду, образовавшийся осадок собирают на фильтре Шотта, промывают 2-пропанолом и сушат при 80°С.15 ml of DMF were placed in a two-necked flask equipped with a stirrer and reflux condenser, 0.30 g (1.5 mol) of 4,5-dichlorophthalonitrile and 0.38 g (3 mol) of 4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenol were dissolved, then 0.42 was added. g (3 mmol) of potassium carbonate. The reaction mass is stirred at 85 ° C for 8 hours. Then the reaction mixture is poured into water, the precipitate formed is collected on a Schott filter, washed with 2-propanol and dried at 80 ° C.

Выход: 0.7 г (84%).Yield: 0.7 g (84%).

Тпл=123-125°С. Mp = 123-125 ° C.

ИК спектр, ν, см-1: 2965, 2929, 2868 (СН3), 2230 (C≡N), 1582 (С-С), 1211 (Ar-О-Ar), 1165 (С-НAr) (Фиг. 1).IR spectrum, ν, cm -1 : 2965, 2929, 2868 (СН 3 ), 2230 (C≡N), 1582 (С-С), 1211 (Ar-О-Ar), 1165 (С-Н Ar ) ( Fig. 1).

Масс-спектр, m/z=629,59 [М+2K]+ (100%) (Фиг. 2); вычислено - 548.68.Mass spectrum, m / z = 629.59 [M + 2K] + (100%) (Fig. 2); calculated - 548.68.

ЯМР 1Н спектр, δ, м.д.: 7.33 (с, H1, 2Н), 7.01-7.03 (м, Н2, 4Н), 6.96-6.98 (м, Н3, 4Н), 7.09-7.17 (м, Н4-6, 10Н), 2.19 (с, СН3, 12Н).NMR 1 H spectrum, δ, ppm: 7.33 (s, H1, 2H), 7.01-7.03 (m, H2, 4H), 6.96-6.98 (m, H3, 4H), 7.09-7.17 (m, H4 -6, 10H), 2.19 (s, CH 3 , 12H).

Найдено, %: С 82.95, Н 6.02, N 5.11; C38H32N2O2; вычислено: С 83.19, Н 5.88, N4.96.Found,%: C 82.95, H 6.02, N 5.11; C 38 H 32 N 2 O 2 ; Calculated: C 83.19, H 5.88, N4.96.

Пример 2. Синтез окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина кобальтаExample 2. Synthesis of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine cobalt

Тщательно растертую смесь 55 мг (0.1 ммоль) 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, 50 мг (0.8 ммоль) мочевины и 23.8 мг (0.1 ммоль) ацетата или хлорида кобальта гексагидрата нагревают при 155°С в течение 1.5 часа. По окончании процесса реакционную массу охлаждают, растворяют в хлороформе и подвергают колоночной хроматографии на оксиде алюминия, элюируя хлороформом, сушат при 80°С. Получают твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе, ацетоне и ДМФА.A thoroughly ground mixture of 55 mg (0.1 mmol) of 4,5-di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile, 50 mg (0.8 mmol) of urea and 23.8 mg (0.1 mmol) of cobalt acetate or hexahydrate chloride is heated at 155 ° C for 1.5 hours. At the end of the process, the reaction mass is cooled, dissolved in chloroform and subjected to column chromatography on alumina, eluting with chloroform, dried at 80 ° C. A dark green solid is obtained, insoluble in water, readily soluble in chloroform, acetone and DMF.

Выход: 43 мг (78%).Yield: 43 mg (78%).

ИК спектр, ν, см-1: 2954, 2923, 2862 (СН3); 1561 (С-С, скелетные); 1328, 1125 (СAr-Н, деф.); 1213 (Ar-О-Ar).IR spectrum, ν, cm -1 : 2954, 2923, 2862 (CH 3 ); 1561 (CC, skeletal); 1328, 1125 (C Ar- H, def.); 1213 (Ar-O-Ar).

ЯМР 1Н спектр, δ, м.д.: 7.33 (с, H1, 8Н), 7.00-7.03 (м, Н2, 16Н), 6.97-7.00 (м, Н3, 16Н), 7.09-7.20 (м, Н4-6, 40Н), 2.17 (с, СН3, 48Н).NMR 1 H spectrum, δ, ppm: 7.33 (s, H1, 8Н), 7.00-7.03 (m, Н2, 16Н), 6.97-7.00 (m, Н3, 16Н), 7.09-7.20 (m, Н4 -6, 40H), 2.17 (s, CH 3 , 48H).

Масс-спектр, m/z=2252.68 [М+Н]+ (92.83%); вычислено - 2251.13 (Фиг. 3).Mass spectrum, m / z = 2252.68 [M + H] + (92.83%); calculated - 2251.13 (Fig. 3).

Найдено, %: С 80.82, Н 6.00, N 4.82; C152H128N8O8Co; вычислено: С 81.01, Н 5.72, N 4.97.Found,%: C 80.82, H 6.00, N 4.82; C 152 H 128 N 8 O 8 Co; Calculated: C 81.01, H 5.72, N 4.97.

Электронный спектр поглощения, нм (lgε): ДМФА - 333 (4.63), 600 (4.16), 665 (4.65) (Фиг. 4, кривая 1); хлороформ - 326 (4.72), 610 (4.27), 673 (4.82) (Фиг. 4, кривая 2).Electronic absorption spectrum, nm (logε): DMF - 333 (4.63), 600 (4.16), 665 (4.65) (Fig. 4, curve 1); chloroform - 326 (4.72), 610 (4.27), 673 (4.82) (Fig. 4, curve 2).

Пример 3. Синтез окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина цинкаExample 3. Synthesis of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine zinc

Тщательно растертую смесь 55 мг (0.1 ммоль) 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, 50 мг (0.8 ммоль) мочевины и 21.7 мг (0.1 ммоль) ацетата цинка дигидрата нагревают при 165°С в течение 1.5 часа. По окончании процесса реакционную массу охлаждают, растворяют в хлороформе и подвергают колоночной хроматографии на оксиде алюминия, элюируя хлороформом, сушат при 80°С. Получают твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе, ацетоне и ДМФА.A thoroughly ground mixture of 55 mg (0.1 mmol) of 4,5-di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile, 50 mg (0.8 mmol) of urea and 21.7 mg (0.1 mmol) of zinc acetate dihydrate is heated at 165 ° C for 1.5 hours. At the end of the process, the reaction mass is cooled, dissolved in chloroform and subjected to column chromatography on alumina, eluting with chloroform, dried at 80 ° C. A dark green solid is obtained, insoluble in water, readily soluble in chloroform, acetone and DMF.

Выход: 29 мг (53%).Yield: 29 mg (53%).

ИК спектр, см-1: 2965, 2933, 2869 (СН3); 1604 (С-С, скелетные); 1270, 1131 (СAr-Н, деф.); 1213 (Ar-О-Ar).IR spectrum, cm -1 : 2965, 2933, 2869 (CH 3 ); 1604 (CC, skeletal); 1270, 1131 (C Ar- H, def.); 1213 (Ar-O-Ar).

Масс-спектр, m/z=2258.67 [М-2Н]+ (92.75%); вычислено - 2260.12 (Фиг. 5).Mass spectrum, m / z = 2258.67 [M-2H] + (92.75%); calculated - 2260.12 (Fig. 5).

Найдено, %: С 80.48, Н 6.05, N 4.87; C152H128N8O8Zn; вычислено: С 80.78, Н 5.71, N 4.96.Found,%: C 80.48, H 6.05, N 4.87; C 152 H 128 N 8 O 8 Zn; Calculated: C 80.78, H 5.71, N 4.96.

Электронный спектр поглощения, нм (lgε): ДМФА - 365 (4.85), 612 (4.75), 679 (5.00); хлороформ - 354 (4.74), 616 (4.34), 683 (5.08) (Фиг. 6, кривая 1).Electronic absorption spectrum, nm (logε): DMF - 365 (4.85), 612 (4.75), 679 (5.00); chloroform - 354 (4.74), 616 (4.34), 683 (5.08) (Fig. 6, curve 1).

Спектр испускания, нм: 721 (Фиг. 6, кривая 2).Emission spectrum, nm: 721 (Fig. 6, curve 2).

Пример 4. Синтез окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина медиExample 4. Synthesis of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine copper

Тщательно растертую смесь 55 мг (0.1 ммоль) 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, 50 мг (0.8 ммоль) мочевины и 21.7 мг (0.1 ммоль) ацетата меди дигидрата нагревают при 155°С в течение 1.5 часа. По окончании процесса реакционную массу охлаждают, растворяют в хлороформе и подвергают колоночной хроматографии на оксиде алюминия, элюируя хлороформом, сушат при 90°С. Получают твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе, ацетоне и ДМФА.A thoroughly ground mixture of 55 mg (0.1 mmol) of 4,5-di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile, 50 mg (0.8 mmol) of urea and 21.7 mg (0.1 mmol) of copper dihydrate is heated at 155 ° C for 1.5 hours. At the end of the process, the reaction mass is cooled, dissolved in chloroform and subjected to column chromatography on alumina, eluting with chloroform, dried at 90 ° C. A dark green solid is obtained, insoluble in water, readily soluble in chloroform, acetone and DMF.

Выход: 44 мг (80%).Yield: 44 mg (80%).

ИК спектр, см-1: 2966, 2929, 2872 (СН3); 1602 (С-С, скелетные); 1272, 1137 (СAr-Н, деф.); 1214 (Ar-О-Ar).IR spectrum, cm -1 : 2966, 2929, 2872 (CH 3 ); 1602 (CC, skeletal); 1272, 1137 (C Ar- H, def.); 1214 (Ar-O-Ar).

ЯМР 1Н спектр, δ, м.д.: 7.31 (с, H1, 8Н), 7.01-7.03 (м, Н2, 16Н), 6.96-6.98 (м, Н3, 16Н), 7.07-7.22 (м, Н4-6, 40Н), 2.17 (с, СН3, 48Н).NMR 1 H spectrum, δ, ppm: 7.31 (s, H1, 8Н), 7.01-7.03 (m, Н2, 16Н), 6.96-6.98 (m, Н3, 16Н), 7.07-7.22 (m, Н4 -6, 40H), 2.17 (s, CH 3 , 48H).

Масс-спектр, m/z=2257.87 [М+2Н]+ (92.85%); вычислено - 2255.91 (Фиг. 7).Mass spectrum, m / z = 2257.87 [M + 2H] + (92.85%); calculated - 2255.91 (Fig. 7).

Найдено, %: С 80.22, Н 5.95, N 4.90; C152H128N8O8Cu; вычислено: С 80.84, Н 5.71, N 4.96.Found,%: C 80.22, H 5.95, N 4.90; C 152 H 128 N 8 O 8 Cu; Calculated: C 80.84, H 5.71, N 4.96.

Электронный спектр поглощения, нм (lgε): ДМФА - 344 (4.92); 612 (4.71); 679 (5.15) (Фиг. 8, кривая 1); хлороформ - 340 (5.00); 615 (4.74); 684 (5.22) (Фиг. 8, кривая 2); H2SO4 - 838 (Фиг. 8, кривая 3).Electronic absorption spectrum, nm (logε): DMF - 344 (4.92); 612 (4.71); 679 (5.15) (Fig. 8, curve 1); chloroform - 340 (5.00); 615 (4.74); 684 (5.22) (Fig. 8, curve 2); H 2 SO 4 - 838 (Fig. 8, curve 3).

Пример 5. Синтез окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина никеляExample 5. Synthesis of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine nickel

Тщательно растертую смесь 55 мг (0.1 ммоль) 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, 50 мг (0.8 ммоль) мочевины и 24.8 мг (0.1 ммоль) ацетата никеля тетрагидрата нагревают при 160°С в течение 1.5 часа. По окончании процесса реакционную массу охлаждают, растворяют в хлороформе и подвергают колоночной хроматографии на оксиде алюминия, элюируя хлороформом, сушат при 80°С. Получают твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе, ацетоне и ДМФА.A thoroughly ground mixture of 55 mg (0.1 mmol) of 4,5-di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile, 50 mg (0.8 mmol) of urea and 24.8 mg (0.1 mmol) of nickel acetate tetrahydrate is heated at 160 ° C for 1.5 hours. At the end of the process, the reaction mass is cooled, dissolved in chloroform and subjected to column chromatography on alumina, eluting with chloroform, dried at 80 ° C. A dark green solid is obtained, insoluble in water, readily soluble in chloroform, acetone and DMF.

Выход: 24 мг (43%).Yield: 24 mg (43%).

ИК спектр, см-1: 2960, 2920, 2863 (СН3); 1562 (С-С, скелетные); 1321, 1125 (СAr-Н, деф.); 1214 (Ar-О-AR).IR spectrum, cm -1 : 2960, 2920, 2863 (CH 3 ); 1562 (CC, skeletal); 1321, 1125 (C Ar- H, def.); 1214 (Ar-O-AR).

ЯМР 1Н спектр, δ, м.д.: 7.32 (с, H1, 8Н), 7.01-7.03 (м, Н2, 16Н), 6.97-6.99 (м, Н3, 16Н), 7.07-7.18 (м, Н4-6, 40Н), 2.19 (с, СН3, 48Н). 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 7.32 (s, H1, 8H), 7.01-7.03 (m, H2, 16H), 6.97-6.99 (m, H3, 16H), 7.07-7.18 (m, H4 -6, 40H), 2.19 (s, CH 3 , 48H).

Масс-спектр, m/z=2253.12 [М]+ (90.12%); вычислено - 2253.43 (Фиг. 9).Mass spectrum, m / z = 2253.12 [M] + (90.12%); calculated - 2253.43 (Fig. 9).

Найдено, %: С 80.78, Н 6.12, N 4.88; C152H128N8O8Ni; вычислено: С 81.02, Н 5.73, N 4.97.Found,%: C 80.78, H 6.12, N 4.88; C 152 H 128 N 8 O 8 Ni; calculated: C 81.02, H 5.73, N 4.97.

Электронный спектр поглощения, нм (lgε): ДМФА - 371 (4.41); 605 (4.34); 673 (4.84) (Фиг. 10, кривая 1); хлороформ - 382 (4.39); 609 (4.33); 675 (4.95) (Фиг. 10, кривая 2).Electronic absorption spectrum, nm (logε): DMF - 371 (4.41); 605 (4.34); 673 (4.84) (Fig. 10, curve 1); chloroform - 382 (4.39); 609 (4.33); 675 (4.95) (Fig. 10, curve 2).

Пример 6. Синтез окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина магнияExample 6. Synthesis of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine magnesium

Тщательно растертую смесь 55 мг (0.1 ммоль) 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, 50 мг (0.8 ммоль) мочевины и 21.4 мг (0.1 ммоль) ацетата магния тетрагидрата нагревают при 160°С в течение 1.5 часа. По окончании процесса реакционную массу охлаждают, растворяют в хлороформе и подвергают колоночной хроматографии на оксиде алюминия, элюируя хлороформом, сушат при 90°С. Получают твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе, ацетоне и ДМФА.A thoroughly ground mixture of 55 mg (0.1 mmol) of 4,5-di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile, 50 mg (0.8 mmol) of urea and 21.4 mg (0.1 mmol) of magnesium acetate tetrahydrate is heated at 160 ° C for 1.5 hours. At the end of the process, the reaction mass is cooled, dissolved in chloroform and subjected to column chromatography on alumina, eluting with chloroform, dried at 90 ° C. A dark green solid is obtained, insoluble in water, readily soluble in chloroform, acetone and DMF.

Выход: 37 мг (67%).Yield: 37 mg (67%).

ИК спектр, см-1: 2963, 2922, 2867 (СН3); 1567 (С-С, скелетные); 1322, 1165 (СAr-Н, деф.); 1212 (Ar-О-Ar).IR spectrum, cm -1 : 2963, 2922, 2867 (CH 3 ); 1567 (CC, skeletal); 1322, 1165 (C Ar- H, def.); 1212 (Ar-O-Ar).

Масс-спектр, m/z=2219.29 [М]+ (80.57%); вычислено - 2219.04 (Фиг. 11).Mass spectrum, m / z = 2219.29 [M] + (80.57%); calculated - 2219.04 (Fig. 11).

Найдено, %: С 82.05, Н 6.04, N 4.94; C152H128N8O8Mg; вычислено: С 82.27, Н 5.81, N 5.05.Found,%: C 82.05, H 6.04, N 4.94; C 152 H 128 N 8 O 8 Mg; calculated: C 82.27, H 5.81, N 5.05.

Электронный спектр поглощения, нм (lgε): ДМФА - 361 (4.48); 613 (4.06); 679 (4.76) (Фиг. 12, кривая 1); хлороформ - 383 (4.25); 618 (4.15); 685 (4.82) (Фиг. 12, кривая 2).Electronic absorption spectrum, nm (logε): DMF - 361 (4.48); 613 (4.06); 679 (4.76) (Fig. 12, curve 1); chloroform - 383 (4.25); 618 (4.15); 685 (4.82) (Fig. 12, curve 2).

Пример 7. Синтез окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина алюминияExample 7. Synthesis of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine aluminum

Тщательно растертую смесь 55 мг (0.1 ммоль) 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, 50 мг (0.8 ммоль) мочевины и 13.3 мг (0.1 ммоль) безводного хлорида алюминия нагревают при 190°С в течение 1.5 часа. По окончании процесса реакционную массу охлаждают, растворяют в хлороформе и подвергают колоночной хроматографии на оксиде алюминия, элюируя хлороформом, сушат при 80°С. Получают твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе, ацетоне и ДМФА.A thoroughly ground mixture of 55 mg (0.1 mmol) of 4,5-di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile, 50 mg (0.8 mmol) of urea and 13.3 mg (0.1 mmol) of anhydrous aluminum chloride is heated at 190 ° C for 1.5 hours. At the end of the process, the reaction mass is cooled, dissolved in chloroform and subjected to column chromatography on alumina, eluting with chloroform, dried at 80 ° C. A dark green solid is obtained, insoluble in water, readily soluble in chloroform, acetone and DMF.

Выход: 40 мг (71%).Yield: 40 mg (71%).

ИК спектр, см-1: 2936, 2944, 2853 (СН3); 1567 (С-С, скелетные); 1322, 1160 (СAr-Н, деф.); 1214 (Ar-О-Ar).IR spectrum, cm -1 : 2936, 2944, 2853 (CH 3 ); 1567 (CC, skeletal); 1322, 1160 (C Ar- H, def.); 1214 (Ar-O-Ar).

Масс-спектр, m/z=2258.58 [М+Н]+ (93.78%); вычислено - 2257.17 (Фиг. 13).Mass spectrum, m / z = 2258.58 [M + H] + (93.78%); calculated - 2257.17 (Fig. 13).

Найдено, %: С 80.36, Н 6.39, N 4.88; C152H128ClN8O8Al; вычислено: С 80.88, Н 5.72, N 4.96.Found,%: C 80.36, H 6.39, N 4.88; C 152 H 128 ClN 8 O 8 Al; Calculated: C 80.88, H 5.72, N 4.96.

Электронный спектр поглощения в хлороформе, нм: 625, 692 (Фиг. 14, кривая 1).Electronic absorption spectrum in chloroform, nm: 625, 692 (Fig. 14, curve 1).

Спектр испускания, нм: 707 (Фиг. 14, кривая 2).Emission spectrum, nm: 707 (Fig. 14, curve 2).

Пример 8: Синтез окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси] фталоцианина эрбияExample 8: Synthesis of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine erbium

Тщательно растертую смесь 55 мг (0.1 ммоль) 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, 50 мг (0.8 ммоль) мочевины и 38.2 мг (0.1 ммоль) хлорида эрбия гексагидрата нагревают при 200°С в течение 1.5 часа. По окончании процесса реакционную массу охлаждают, растворяют в хлороформе и подвергают колоночной хроматографии на оксиде алюминия, элюируя хлороформом, сушат при 80°С. Получают твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе, ацетоне и ДМФАA thoroughly ground mixture of 55 mg (0.1 mmol) of 4,5-di [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile, 50 mg (0.8 mmol) of urea and 38.2 mg (0.1 mmol) of erbium hexahydrate is heated at 200 ° C for 1.5 hours. At the end of the process, the reaction mass is cooled, dissolved in chloroform and subjected to column chromatography on alumina, eluting with chloroform, dried at 80 ° C. A dark green solid is obtained, insoluble in water, readily soluble in chloroform, acetone and DMF

Выход: 34.0 мг (51%).Yield: 34.0 mg (51%).

Масс-спектр, m/z=2196.25 [М-ErCl]+ (90.17%); вычислено - 2397.45 (Фиг. 15).Mass spectrum, m / z = 2196.25 [M-ErCl] + (90.17%); calculated - 2397.45 (Fig. 15).

Найдено, %: С 74.22, Н 5.87, N 5.03; C152H128ClN8O8Er; вычислено: С 76.15, Н 5.38, N 4.67.Found,%: C 74.22, H 5.87, N 5.03; C 152 H 128 ClN 8 O 8 Er; Calculated: C 76.15, H 5.38, N 4.67.

Электронный спектр поглощения в хлороформе, нм: 630, 693 (Фиг. 16, кривая 1).Electronic absorption spectrum in chloroform, nm: 630, 693 (Fig. 16, curve 1).

Спектр испускания, нм: 709 (Фиг. 16, кривая 2).Emission spectrum, nm: 709 (Fig. 16, curve 2).

Пример 9. Использование окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианинов кобальта, меди и никеля в качестве красителя для вискозыExample 9. The use of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanines cobalt, copper and Nickel as a dye for viscose

0.002 г Окта-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина кобальта, меди или никеля растворяют при нагревании в 5 мл хлороформа и добавляют 25 мг синтетического волокна вискозы. Раствор кипятят в течение 3 минут, окрашенное волокно отжимают и сушат на воздухе.0.002 g of Octa-4- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine cobalt, copper or nickel is dissolved by heating in 5 ml of chloroform and 25 mg of synthetic viscose fiber is added. The solution is boiled for 3 minutes, the dyed fiber is squeezed and dried in air.

Образцы прилагаются (Фиг. 17).Samples are attached (Fig. 17).

Пример 10. Использование окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианинов кобальта, меди, цинка, никеля и алюминия в качестве жирорастворимого красителя для крашения полистиролаExample 10. The use of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanines of cobalt, copper, zinc, nickel and aluminum as a fat-soluble dye for dyeing polystyrene

0.1 г Полистирола растворяют при нагревании в 1 мл хлороформа и добавляют 1 мл хлороформа, в котором растворено 0.002 г окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси] фталоцианинов кобальта, меди или никеля. Раствор кипятят в течение 3 минут и полученную массу выливают в форму.0.1 g of Polystyrene is dissolved by heating in 1 ml of chloroform and 1 ml of chloroform is added, in which 0.002 g of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanines of cobalt, copper or nickel are dissolved. The solution is boiled for 3 minutes and the resulting mass is poured into a mold.

Образцы прилагаются (Фиг. 18).Samples are attached (Fig. 18).

Claims (3)

1. Металлокомплексы окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина, обладающие люминесцентными и красящими свойствами, формулы:1. The metal complexes of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine with luminescent and coloring properties, the formula:
Figure 00000007
Figure 00000007
2. Способ получения металлокомплексов окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина по п. 1, включающий взаимодействие 4,5-дихлорфталонитрила с 4-кумилфенолом в присутствии карбоната калия в диметилформамиде в течение 8,0-8,5 часов при 85-90°C с дальнейшим прекращением нагревания, выливанием реакционной массы в воду, фильтрованием образовавшегося осадка, промывкой изопропанолом, сушкой при 80-90°С и сплавление образовавшегося при этом 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила с солью металла при 155-200°С.2. A method for producing metal complexes of octa-4,5- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanine according to claim 1, comprising reacting 4,5-dichlorophthalonitrile with 4-cumylphenol in the presence of potassium carbonate in dimethylformamide for 8.0-8.5 hours at 85-90 ° C with further cessation of heating, pouring the reaction mass into water, filtering the precipitate formed, washing with isopropanol, drying at 80-90 ° C and fusing the 4,5-di formed [ 4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalonitrile with a metal salt at 155-200 ° C.
RU2016149921A 2016-12-19 2016-12-19 Metal complexes of octa-4,5-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]phthalocyanine as luminescent materials and dyes for polymeric materials and method of their production RU2641743C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016149921A RU2641743C1 (en) 2016-12-19 2016-12-19 Metal complexes of octa-4,5-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]phthalocyanine as luminescent materials and dyes for polymeric materials and method of their production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016149921A RU2641743C1 (en) 2016-12-19 2016-12-19 Metal complexes of octa-4,5-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]phthalocyanine as luminescent materials and dyes for polymeric materials and method of their production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2641743C1 true RU2641743C1 (en) 2018-01-22

Family

ID=61023593

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016149921A RU2641743C1 (en) 2016-12-19 2016-12-19 Metal complexes of octa-4,5-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]phthalocyanine as luminescent materials and dyes for polymeric materials and method of their production

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2641743C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200392343A1 (en) * 2018-02-28 2020-12-17 Fujifilm Corporation Composition, cured product, color filter, method for producing color filter, solid-state imaging element, image display device, and compound
RU2755791C1 (en) * 2021-01-28 2021-09-21 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Method for producing di-4,5-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]phthalonitrile

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USH477H (en) * 1985-08-21 1988-06-07 United States Of America Monolayer-forming substituted phthalocyanine compounds and method of preparation thereof
EP0889097A1 (en) * 1996-10-14 1999-01-07 Nippon Shokubai Co., Ltd. Phthalocyanine compounds, process for preparing the same, and optical recording medium made using the same
EP1335000A2 (en) * 2002-02-08 2003-08-13 Xerox Corporation Phthalocyanine compounds

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USH477H (en) * 1985-08-21 1988-06-07 United States Of America Monolayer-forming substituted phthalocyanine compounds and method of preparation thereof
EP0889097A1 (en) * 1996-10-14 1999-01-07 Nippon Shokubai Co., Ltd. Phthalocyanine compounds, process for preparing the same, and optical recording medium made using the same
EP1335000A2 (en) * 2002-02-08 2003-08-13 Xerox Corporation Phthalocyanine compounds

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ЗНОЙКО С.А. и др. Синтез и свойства 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила и фталоцианинов на его основе. - Журнал общей химии, 2016, т.86, н.11, с. 1859-1865. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200392343A1 (en) * 2018-02-28 2020-12-17 Fujifilm Corporation Composition, cured product, color filter, method for producing color filter, solid-state imaging element, image display device, and compound
RU2755791C1 (en) * 2021-01-28 2021-09-21 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Method for producing di-4,5-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]phthalonitrile

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2641743C1 (en) Metal complexes of octa-4,5-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]phthalocyanine as luminescent materials and dyes for polymeric materials and method of their production
CN105566942A (en) Preparation method of large emission wavelength fluorescent dye
CN104370927A (en) Schiff base type fluorescent probe compound and preparation method thereof
CN109975254B (en) Preparation method of anthraquinone derivative
CN102516980B (en) Salophen type bis-Schiff base photochromic material and its preparation method
CN107903279A (en) A kind of synthetic method of novel fluorescent material
CN105602551B (en) A kind of near-infrared fluorescent sensor molecules using naphthalimide as core
CN104130192A (en) Imidazolyl-benzaldehyde p-phenylenediamine bis-Schiff base and preparation method thereof
CN108913122B (en) Cyanide ion supramolecular sensor and synthesis and application thereof in fluorescence recognition of cyanide
CN108863974B (en) Probe for detecting zinc ions
CN103980227B (en) Two (2-carboxyl-5-methyl-4-hydroxybenzene azo)-6, the 6`-biphenyl of 2,2`-double thiazole and its preparation method and application
CN105294540A (en) Novel Schiff base compound taking triphenylamine as center and preparation of novel Schiff base compound
JPH0729993B2 (en) Novel Calix allene derivative and method for producing the same
RU2620381C1 (en) 4- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] -5-nitroftalonitril
CN111718276A (en) Synthesis method of derivative
RU2659225C1 (en) Homogeneous catalyst for oxidation of sodium n,n-diethylcarbomodithiolate on the basis of tetra-4-(1-benzotriazolyl)tetra-5-(4-sulphophenyl-sulfanyl) cobalt(ii) phthalocyanine
RU2622290C1 (en) Tetra-4-{4-[1-methyl-1-(4-sulphophenyl)ethyl]phenoxy}-tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt
RU2620270C1 (en) Tetra-4-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]tetra-5-nitrophthalocyanines cobalt and nickel
RU2522557C1 (en) METHOD OF OBTAINING p-IODOPHENYLFATTY ACIDS
RU2640414C9 (en) Homogeneous catalyst of oxidating sodium diethyldithiocarbamate based on tetra-4-(4'-carboxyphenylsulphanium)-5-cobalt nitrophtalocyanine (ii)
JP4084394B2 (en) Method for producing ruthenium organic complex
Gavara et al. Photochemistry of 2-(4-hydroxystyryl)-1-naphthopyrylium
CN111285880A (en) Preparation and application of switch compound containing bisprown ether
CN118271370B (en) Aluminum ion near infrared fluorescent probe based on ruthenium (II) complex and preparation method and application thereof
RU2277559C1 (en) 3,4,17,18-dicyclopenta[c,d]phenalene-2,5,6,15,16,19-tetrahydro-1h-7,10,11,14,21,24,25,28-tetraphenylene-2,2'-9,12,23,26-tetrasulfo-[c,m]-[1,6,15,20]-tetraazacyclooctacosane-[2,3,4,5,7,10,11,14,16,17,18,19,21,24,25,28] possessing with acid dye property for silk and wool

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191220