RU2622290C1 - Tetra-4-{4-[1-methyl-1-(4-sulphophenyl)ethyl]phenoxy}-tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt - Google Patents
Tetra-4-{4-[1-methyl-1-(4-sulphophenyl)ethyl]phenoxy}-tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt Download PDFInfo
- Publication number
- RU2622290C1 RU2622290C1 RU2016123669A RU2016123669A RU2622290C1 RU 2622290 C1 RU2622290 C1 RU 2622290C1 RU 2016123669 A RU2016123669 A RU 2016123669A RU 2016123669 A RU2016123669 A RU 2016123669A RU 2622290 C1 RU2622290 C1 RU 2622290C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tetra
- methyl
- phenoxy
- cobalt
- nitrophthalocyanine
- Prior art date
Links
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title abstract description 14
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title abstract description 14
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 title abstract description 14
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 13
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title abstract description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- -1 4-sulfophenyl Chemical group 0.000 description 18
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IOEJYZSZYUROLN-UHFFFAOYSA-M Sodium diethyldithiocarbamate Chemical compound [Na+].CCN(CC)C([S-])=S IOEJYZSZYUROLN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 4
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HFIFKBNZSSZVJO-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(OC=2C=C(C(C#N)=CC=2[N+](=O)[O-])C#N)C=C1 Chemical compound CC(C)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(OC=2C=C(C(C#N)=CC=2[N+](=O)[O-])C#N)C=C1 HFIFKBNZSSZVJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- PZOBMISAMQBXIY-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-5-nitrobenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C#N)=C(C#N)C=C1Br PZOBMISAMQBXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000005153 alkyl sulfamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBBCYCYCTJQCCK-UHFFFAOYSA-L copper;n,n-diethylcarbamodithioate Chemical compound [Cu+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S OBBCYCYCTJQCCK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229950004394 ditiocarb Drugs 0.000 description 1
- 238000001941 electron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N p-Cumylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006391 phthalonitrile polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/06—Cobalt compounds
- C07F15/065—Cobalt compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/22—Obtaining compounds having nitrogen atoms directly bound to the phthalocyanine skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химической промышленности, а именно, к получению новых производных фталоцианина, конкретно, металлокомплекса тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианин с кобальтом, проявляющего каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.The invention relates to the chemical industry, namely, to the preparation of new derivatives of phthalocyanine, specifically, the metal complex tetra-4- {4- [1-methyl-1- (4-sulfophenyl) ethyl] phenoxy} tetra-5-nitrophthalocyanine with cobalt, exhibiting catalytic activity in the oxidation of sulfur-containing organic compounds.
Известны тетра-4-(4-кумилфенокси)фталоцианин и его металлокомплексы с медью, никелем, кобальтом, цинком, магнием, палладием, платиной, свинцом и висмутом [Patent USH477. Barger W.R., Jarvis N.L., Snow A.W., Wohltjen H. Monolayer-forming substituted phthalocyanine compounds and method of preparation thereof, по заявке №767,925 от 21.08.1985 г., опубликованной 07.06.1988 г. Int. CI.4 С09В 47/30; С09В 47/04; U.S. CI. 540/140; 540/122; Field of Search 540/122, 140], которые могут быть использованы в качестве материалов для получения тонких пленок Ленгмюра-Блоджетт.Tetra-4- (4-cumylphenoxy) phthalocyanine and its metal complexes with copper, nickel, cobalt, zinc, magnesium, palladium, platinum, lead and bismuth are known [Patent USH477. Barger W.R., Jarvis N.L., Snow A.W., Wohltjen H. Monolayer-forming substituted phthalocyanine compounds and method of preparation thereof, according to the application No. 767.925 dated 08.21.1985, published 07.06.1988 Int. CI.4 C09B 47/30; C09B 47/04; U.S. Ci. 540/140; 540/122; Field of Search 540/122, 140], which can be used as materials for producing thin Langmuir-Blodgett films.
При этом в литературе отсутствуют сведения о проявлении тетра-4-(4-кумилфенокси)фталоцианином и его металлокомплексами с медью, никелем, кобальтом, цинком, магнием, палладием, платиной, свинцом и висмутом каталитической активностью при окислении серосодержащих органических соединений.Moreover, there is no information in the literature on the manifestation of tetra-4- (4-cumylphenoxy) phthalocyanine and its metal complexes with copper, nickel, cobalt, zinc, magnesium, palladium, platinum, lead and bismuth during the oxidation of sulfur-containing organic compounds.
Наиболее близким структурным аналогом является тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}фталоцианин и его металлокомплексы с медью и никелем [Знойко С.А., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Зубкова О.Н., Савинова А.И. Синтез и свойства сульфо- и алкилсульфамоилпроизводных 2,9,16,23-тетра-(1-бензотриазолил)-3,10,17,24-тетра-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианинов меди и никеля // «Макрогетероциклы». 2014. Т. 7. №3. С. 287-295].The closest structural analogue is tetra-4- (1-benzotriazolyl) tetra-5- {4- [1-methyl-1- (4-sulfophenyl) ethyl] phenoxy} phthalocyanine and its metal complexes with copper and nickel [Znoiko S.A ., Maizlish V.E., Shaposhnikov G.P., Zubkova O.N., Savinova A.I. Synthesis and properties of sulfo and alkyl sulfamoyl derivatives of 2,9,16,23-tetra- (1-benzotriazolyl) -3,10,17,24-tetra- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] phthalocyanines of copper and Nickel // Macroheterocycles. 2014.V. 7. №3. S. 287-295].
Однако ничего не известно о способности указанных соединений проявлять каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.However, nothing is known about the ability of these compounds to exhibit catalytic activity in the oxidation of sulfur-containing organic compounds.
Изобретательская задача состояла в поиске нового соединения, обладающего каталитической активностью при окислении серосодержащих органических соединений.The inventive task was to find a new compound with catalytic activity in the oxidation of sulfur-containing organic compounds.
Поставленная задача решена синтезом тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}-тетра-5-нитрофталоцианина кобальта формулы:The problem is solved by the synthesis of tetra-4- {4- [1-methyl-1- (4-sulfophenyl) ethyl] phenoxy} -tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt of the formula:
Структура этого соединения доказана данными элементного анализа, ИК, 1Н ЯМР и электронной спектроскопии, MALDI-TOF спектрометрии.The structure of this compound is proved by the data of elemental analysis, IR, 1 H NMR and electron spectroscopy, MALDI-TOF spectrometry.
Так, в ИК спектре заявляемого соединения присутствуют полосы, характерные для валентных колебаний соответствующих функциональных групп: 2919 и 2852 см-1 (СН3), 1504 см-1 (асимметричные колебания NO2), 1340 см-1 (симметричные колебания NO2), 1172 см-1 (S=O), 1020 см-1 (C-S) [Дайер Дж. Р. Приложение абсорбционной спектроскопии органических соединений / Пер. с англ. Иванова В.Т. М.: Химия. 1970. 164 с.].So, in the IR spectrum of the claimed compounds there are bands characteristic of stretching vibrations of the corresponding functional groups: 2919 and 2852 cm -1 (CH 3 ), 1504 cm -1 (asymmetric vibrations of NO 2 ), 1340 cm -1 (symmetric vibrations of NO 2 ) , 1172 cm -1 (S = O), 1020 cm -1 (CS) [Dyer J. R. Application of absorption spectroscopy of organic compounds / Per. from English Ivanova V.T. M .: Chemistry. 1970.16 s.].
Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings
На фиг. 1 изображен ИК-спектр тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}-5-нитрофталоцианина кобальта; на фиг. 2 - ЭСП тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}-5-нитрофталоцианина кобальта в ДМФА и H2SO4.In FIG. 1 shows the IR spectrum of tetra-4- {4- [1-methyl-1- (4-sulfophenyl) ethyl] phenoxy} -5-nitrophthalocyanine cobalt; in FIG. 2 - ESP tetra-4- {4- [1-methyl-1- (4-sulfophenyl) ethyl] phenoxy} -5-cobalt nitrophthalocyanine in DMF and H 2 SO 4 .
Изобретение позволяет получить следующие преимущества:The invention allows to obtain the following advantages:
Водорасторимый металлокомплекс тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина с кобальтом проявляет каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.The water-soluble metal complex tetra-4- {4- [1-methyl-1- (4-sulfophenyl) ethyl] phenoxy} tetra-5-nitrophthalocyanine with cobalt exhibits catalytic activity in the oxidation of sulfur-containing organic compounds.
Заявляемое соединение может быть получено следующим образом.The inventive compound can be obtained as follows.
Для синтеза заявляемого соединения используют следующие вещества:For the synthesis of the claimed compounds use the following substances:
- хлорид кобальта - ГОСТ 5852-70;- cobalt chloride - GOST 5852-70;
- 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил, однако, поскольку это соединение является новым и не выпускается промышленностью, оно было получено следующим способом: из 4-бром-5-нитрофталодинитрила [Шишкина О.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Любимцев А.В., Смирнов Р.П., Бараньски А. «Галогенонитрофталимиды и фталодинитрилы на их основе» // Журнал общей химии. 1997. Т. 67. Вып. 5. С. 842-845] путем нуклеофильного замещения атома брома на 4-(1-метил-1-фенилэтил)феноксигруппу, синтезируют целевой фталонитрил. Синтез осуществлялся следующим способом:- 4- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] -5-nitrophthalonitrile, however, since this compound is new and not commercially available, it was obtained by the following method: from 4-bromo-5-nitrophthalodinitrile [Shishkina OV, Maizlish V.E., Shaposhnikov G.P., Lyubimtsev A.V., Smirnov R.P., Baranski A. "Halogenonitrophthalimides and phthalodinitriles based on them" // Journal of General Chemistry. 1997.V. 67. Issue. 5. S. 842-845] by nucleophilic substitution of a bromine atom with a 4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy group, the target phthalonitrile is synthesized. The synthesis was carried out in the following way:
Синтез 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила:Synthesis of 4- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] -5-nitrophthalonitrile:
В 30 мл ДМФА растворяли 2.52 г (1 ммоль) 4-бром-5-нитрофталонитрила [Шишкина О.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Т.П., Любимцев А.В., Смирнов Р.П., Бараньски А. «Галогенонитрофталимиды и фталодинитрилы на их основе» // Журнал общей химии. 1997. Т. 67. Вып. 5. С. 842-845] и 2.12 г (1 ммоль) 4-(1-метил-1-фенилэтил)фенола, к полученному раствору прибавляли раствор 1.19 г (1 ммоль) K2CO3 в 5 мл воды и перемешивали при 25°С в течение 30 минут. Полученный осадок отфильтровывали на бумажном фильтре, промывали 2-пропанолом, затем водой до исчезновения выраженного запаха 2-пропанола и сушили на воздухе при 70-80°С.2.52 g (1 mmol) of 4-bromo-5-nitrophthalonitrile was dissolved in 30 ml of DMF [Shishkina OV, Mayzlish V.E., Shaposhnikov TP, Lyubimtsev AV, Smirnov RP, Baransky A. "Halogenonitrophthalimides and phthalodinitriles based on them" // Journal of General Chemistry. 1997.V. 67. Issue. 5. P. 842-845] and 2.12 g (1 mmol) of 4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, a solution of 1.19 g (1 mmol) of K 2 CO 3 in 5 ml of water was added to the resulting solution, and stirred at 25 ° C for 30 minutes. The resulting precipitate was filtered on a paper filter, washed with 2-propanol, then with water until the pronounced odor of 2-propanol disappeared and dried in air at 70-80 ° C.
Выход: 3.15 г (91%).Yield: 3.15 g (91%).
Найдено, %: С - 71.95, Н - 5.00, N - 10.74; C23H17N3O3;Found,%: С - 71.95, Н - 5.00, N - 10.74; C 23 H 17 N 3 O 3 ;
Вычислено: С - 72.05, Н - 4.47, N - 10.96.Calculated: C - 72.05, H - 4.47, N - 10.96.
Масс-спектр, m/z=383.22 [М]+, вычислено - 383.41.Mass spectrum, m / z = 383.22 [M] + , calculated - 383.41.
ИК спектр, см-1: 2922, 2850 (СН3), 2229 (CN), 1527 (асим. NO2), 1341 (симм. NO2), 1210(Ar-O-Ar).IR spectrum, cm -1 : 2922, 2850 (CH 3 ), 2229 (CN), 1527 (asym. NO 2 ), 1341 (sym. NO 2 ), 1210 (Ar-O-Ar).
ЯМР 1Н спектр, δ, м.д.: 8.33 (с, H1, 1Н), 7.87 (д, Н2, 1Н), 7.05 (м, Н3,4, 4Н), 7.12 (м, Н5-7, 5Н), 1.76 (с, СН3, 6Н).NMR 1 H spectrum, δ, ppm: 8.33 (s, H1, 1H), 7.87 (d, H2, 1H), 7.05 (m, H3.4, 4H), 7.12 (m, H5-7, 5H ), 1.76 (s, CH 3 , 6H).
Полученный 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил - желтый порошок, растворимый в ацетоне, хлороформе, бензоле, ДМФА и нерастворимый в воде.The resulting 4- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] -5-nitrophthalonitrile is a yellow powder soluble in acetone, chloroform, benzene, DMF and insoluble in water.
Пример 1. Синтез тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина кобальтаExample 1. Synthesis of tetra-4- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt
Тщательно растертую смесь 0.38 г (0.1 ммоль) 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила, 0.05 г (0.8 ммоль) мочевины и 0.57 г (0.2 ммоль) CoCl2*6H2O нагревали при 185-190°С в течение 2 часов. По окончании процесса реакционную массу промывали разбавленной соляной кислотой для удаления продуктов разложения мочевины, затем водой до исчезновения реакции на хлорид-анионы с нитратом серебра, затем сушили на воздухе при 70-80°С, затем растворяли в хлороформе и подвергали колоночной хроматографии на оксиде алюминия, элюируя хлороформом. Получено твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе и ДМФА.A thoroughly ground mixture of 0.38 g (0.1 mmol) of 4- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] -5-nitrophthalonitrile, 0.05 g (0.8 mmol) of urea and 0.57 g (0.2 mmol) of CoCl 2 * 6H 2 O heated at 185-190 ° C for 2 hours. At the end of the process, the reaction mass was washed with dilute hydrochloric acid to remove urea decomposition products, then with water until the reaction to chloride anions with silver nitrate disappeared, then it was dried in air at 70-80 ° С, then it was dissolved in chloroform and subjected to column chromatography on alumina eluting with chloroform. A dark green solid is obtained, insoluble in water, highly soluble in chloroform and DMF.
Выход: 0.33 г. (92%).Yield: 0.33 g (92%).
Найдено, %: С - 69.21, Н - 4.11, N - 10.42; C92H68CoN12O12. Found,%: C - 69.21, H - 4.11, N - 10.42; C 92 H 68 CoN 12 O 12.
Вычислено: С - 69.39, Н - 4.30, N - 10.55.Calculated: C - 69.39, H - 4.30, N - 10.55.
Масс-спектр: m/z=1591.89 [М]+, вычислено - 1591.44.Mass spectrum: m / z = 1591.89 [M] + , calculated - 1591.44.
ИК спектр, (KBr)/см-1: 2953, 2935, 2850 (СН3), 1538 (NO2, ассим.), 1352 (NO2, сим.), 1242 (Ar-О-Ar).IR spectrum, (KBr) / cm -1 : 2953, 2935, 2850 (CH 3 ), 1538 (NO 2 , assim.), 1352 (NO 2 , sim.), 1242 (Ar-O-Ar).
ЭСП λmax, нм: в ДМФА 683; ЭСП в H2SO4 797.ESP λ max , nm: in DMF 683; ESP in H 2 SO 4 797.
Пример 2. Синтез тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальтаExample 2. Synthesis of tetra-4- {4- [1-methyl-1- (4-sulfophenyl) ethyl] phenoxy} tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt
Тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианин кобальта (160 мг, 0.1 ммоль) подвергали взаимодействию со смесью 2 мл (18 ммоль) хлорсульфоновой кислоты и 2 мл (18 ммоль) тионилхлорида при комнатной температуре в течение 2 часов. По окончании перемешивания реакционную смесь выливали на лед, обработанный хлористым натрием. Выпавший осадок собирали на фильтре Шотта, высушивали в эксикаторе над серной кислотой в течение 3 суток. Полученный сульфохлорид экстрагировали ацетоном, растворитель отгоняли, затем кипятили с водой до полного растворения, растворитель отгоняли. Окончательная очистка осуществлялась колоночной хроматографией: элюент - ДМФА, сорбент - силикагель М 60. Полученные продукты - твердые вещества темно-зеленого цвета, растворимые в ДМФА, воде, аммиаке, водно-щелочных растворах.Tetra-4- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt (160 mg, 0.1 mmol) was reacted with a mixture of 2 ml (18 mmol) of chlorosulfonic acid and 2 ml (18 mmol) thionyl chloride at room temperature for 2 hours. After stirring, the reaction mixture was poured onto ice treated with sodium chloride. The precipitate was collected on a Schott filter, dried in a desiccator over sulfuric acid for 3 days. The resulting sulfonyl chloride was extracted with acetone, the solvent was distilled off, then boiled with water until complete dissolution, the solvent was distilled off. The final purification was carried out by column chromatography: eluent — DMF, sorbent —
Выход: 137 мг (72%).Yield: 137 mg (72%).
Найдено, %: С 57.71, N 8.56, Н 3.96, S 6.38; C92H68CoN12O24S4.Found,%: C 57.71, N 8.56, H 3.96, S 6.38; C 92 H 68 CoN 12 O 24 S 4 .
Вычислено: С 57.77, N 8.79, Н 3.58, S 6.70.Calculated: C 57.77, N 8.79, H 3.58, S 6.70.
ИК спектр (KBr)/см-1: 2919, 2852 (СН3), 1504 (NO2, асим.), 1340 (NO2, сим.), 1172 (S=O), 1020 (C-S) (Фиг. 1).IR spectrum (KBr) / cm -1 : 2919, 2852 (CH 3 ), 1504 (NO 2 , asym.), 1340 (NO 2 , sim.), 1172 (S = O), 1020 (CS) (Fig. one).
ЭСП λmax, нм: в ДМФА 696; ЭСП в H2SO4 787 (Фиг. 2).ESP λ max , nm: in
Пример 3. Использование тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в качестве гомогенного катализатора окисления соединений серыExample 3. The use of tetra-4- {4- [1-methyl-1- (4-sulfophenyl) ethyl] phenoxy} tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt as a homogeneous catalyst for the oxidation of sulfur compounds
Каталитическую активность оценивают по величине эффективной константы скорости окисления N,N-диэтилдитиокарбамата натрия (ГОСТ 8864-71) кислородом воздуха при рН 7.6 и температуре 25°С (kэф). Окисление ведут при нормальном давлении в металлическом реакторе периодического действия объемом 650 мл, снабженном термометром, обратным холодильником, отводом для отбора проб и барботером для подачи воздуха со скоростью - 2 л/мин, обеспечивающей протекание процесса в кинетическом режиме. В реактор загружают 600 мл раствора N,N-диэтилдитиокарбамата натрия с концентрацией 0.1 г/л. Для определения текущей концентрации N,N-диэтилдитиокарбамата натрия пробу объемом 2 мл переносят в колбу на 25 мл и добавляют 4 мл 0,02 н CuSO4. Раствор сульфата меди готовят, используя реактив в соответствии с ГОСТ 19347-99. При добавлении сульфата меди к отобранной пробе образуется густой темно-коричневый осадок медного комплекса. Смесь перемешивают одну минуту. Затем к полученному раствору добавляют 5 мл хлороформа, 2-3 капли 50% уксусной кислоты и взбалтывают 1.5 минуты. Медный комплекс диэтилдитиокарбамата экстрагируют в слой хлороформа. Органический слой переносят в мерную колбу объемом 25 мл, а из оставшегося водного раствора комплекс экстрагируют повторно для повышения точности анализа. Собранный раствор медного комплекса доводят до метки хлороформом. Из этой колбы отбирают 2 мл раствора, переносят в другую мерную колбу объемом 25 мл и снова доводят до метки хлороформом. На спектрофотометре при длине волны 436 нм определяют оптическую плотность раствора и рассчитывают концентрацию N,N-диэтилдитиокарбамата на основании калибровочной прямой.The catalytic activity is evaluated by the value of the effective oxidation constant constant of N, N-diethyldithiocarbamate sodium (GOST 8864-71) with atmospheric oxygen at a pH of 7.6 and a temperature of 25 ° C (k eff ). The oxidation is carried out at normal pressure in a 650 ml batch metal reactor equipped with a thermometer, a reflux condenser, a sampling tap and a bubbler for supplying air at a rate of 2 l / min, which ensures the process proceeds in the kinetic mode. 600 ml of a solution of 0.1 g / L sodium N, N-diethyldithiocarbamate are loaded into the reactor. To determine the current concentration of N, N-diethyldithiocarbamate sodium, a 2 ml sample was transferred to a 25 ml flask and 4 ml of 0.02 N CuSO 4 was added. A solution of copper sulfate is prepared using a reagent in accordance with GOST 19347-99. When copper sulfate is added to the sample, a thick dark brown precipitate of the copper complex is formed. The mixture is stirred for one minute. Then, 5 ml of chloroform, 2-3 drops of 50% acetic acid are added to the resulting solution and shaken for 1.5 minutes. The copper diethyldithiocarbamate complex is extracted into the chloroform layer. The organic layer was transferred to a 25 ml volumetric flask, and the complex was extracted again from the remaining aqueous solution to increase the accuracy of the analysis. The collected copper complex solution was adjusted to the mark with chloroform. From this flask, 2 ml of solution is taken, transferred to another 25 ml volumetric flask and again brought to the mark with chloroform. On a spectrophotometer at a wavelength of 436 nm, the optical density of the solution is determined and the concentration of N, N-diethyldithiocarbamate is calculated based on the calibration line.
Каталитическая активность тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта измеренная при концентрации катализатора 8.16 10-4 моль/л и рН=8 приведена в таблице.The catalytic activity of tetra-4- {4- [1-methyl-1- (4-sulfophenyl) ethyl] phenoxy} tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt measured at a catalyst concentration of 8.16 10 -4 mol / L and pH = 8 is shown in the table.
Из таблицы 1 видно, что при повышении температуры проведения процесса окисления происходит увеличение значения константы скорости окисления N,N-диэтилдитиокарбамата натрия (kэф).From table 1 it is seen that with an increase in the temperature of the oxidation process, the oxidation rate constant of sodium N, N-diethyldithiocarbamate (k eff ) increases.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016123669A RU2622290C1 (en) | 2016-06-14 | 2016-06-14 | Tetra-4-{4-[1-methyl-1-(4-sulphophenyl)ethyl]phenoxy}-tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016123669A RU2622290C1 (en) | 2016-06-14 | 2016-06-14 | Tetra-4-{4-[1-methyl-1-(4-sulphophenyl)ethyl]phenoxy}-tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2622290C1 true RU2622290C1 (en) | 2017-06-14 |
Family
ID=59068291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016123669A RU2622290C1 (en) | 2016-06-14 | 2016-06-14 | Tetra-4-{4-[1-methyl-1-(4-sulphophenyl)ethyl]phenoxy}-tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2622290C1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USH477H (en) * | 1985-08-21 | 1988-06-07 | United States Of America | Monolayer-forming substituted phthalocyanine compounds and method of preparation thereof |
| RU2507229C1 (en) * | 2012-06-19 | 2014-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Metal complexes of tetra-(4-tert-butyl-5-nitro)phthalocyanine |
-
2016
- 2016-06-14 RU RU2016123669A patent/RU2622290C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USH477H (en) * | 1985-08-21 | 1988-06-07 | United States Of America | Monolayer-forming substituted phthalocyanine compounds and method of preparation thereof |
| RU2507229C1 (en) * | 2012-06-19 | 2014-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Metal complexes of tetra-(4-tert-butyl-5-nitro)phthalocyanine |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| БУМБИНА Н.В. и др. Прогноз мезоморфизма и иссдедование жидкокристаллических свойств тетра-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина меди и его сульфо- и алкилсульфамоилпроизводных, X Всеросийская школа-конференция молодых ученых "Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем" (Крестовские чтения), Иваново: Ивановский издательский дом, 17.09.2015, с. 173-174. * |
| БУМБИНА Н.В. и др. Прогноз мезоморфизма и иссдедование жидкокристаллических свойств тетра-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина меди и его сульфо- и алкилсульфамоилпроизводных, X Всеросийская школа-конференция молодых ученых "Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем" (Крестовские чтения), Иваново: Ивановский издательский дом, 17.09.2015, с. 173-174. ЗНОЙКО С.А. и др. Синтез и исследование смешаннозамещенных фталоцианинов с фрагментами бензотриазола, Изв. Вузов, Серия: Химия и химическая технология, 2012, т. 55, номер 12, с. 13-25. * |
| ЗНОЙКО С.А. и др. Синтез и исследование смешаннозамещенных фталоцианинов с фрагментами бензотриазола, Изв. Вузов, Серия: Химия и химическая технология, 2012, т. 55, номер 12, с. 13-25. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111423423B (en) | Application of ratiometric fluorescent probe in detecting peroxynitrite anion | |
| KR100400085B1 (en) | Water- and organic-soluble cucurbituril derivatives, their preparation methods, their separation methods and uses | |
| Cheung et al. | Hg2+ sensing in aqueous solutions: an intramolecular charge transfer emission quenching fluorescent chemosensors | |
| RU2622290C1 (en) | Tetra-4-{4-[1-methyl-1-(4-sulphophenyl)ethyl]phenoxy}-tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt | |
| RU2659225C1 (en) | Homogeneous catalyst for oxidation of sodium n,n-diethylcarbomodithiolate on the basis of tetra-4-(1-benzotriazolyl)tetra-5-(4-sulphophenyl-sulfanyl) cobalt(ii) phthalocyanine | |
| RU2620381C1 (en) | 4- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy] -5-nitroftalonitril | |
| CN108913122B (en) | Cyanide ion supramolecular sensor and synthesis and application thereof in fluorescence recognition of cyanide | |
| RU2620270C1 (en) | Tetra-4-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)phenoxy]tetra-5-nitrophthalocyanines cobalt and nickel | |
| RU2640414C1 (en) | Homogeneous catalyst of oxidating sodium diethyldithiocarbamate based on tetra-4-(4'-carboxyphenylsulphanium)-5-cobalt nitrophtalocyanine (ii) | |
| CN110746466A (en) | Preparation and application of chiral platinum complex | |
| CN113248443B (en) | Tridentate benzimidazole salt compound and preparation method and application thereof | |
| RU2803991C1 (en) | Tetra-4-(3'-carboxyphenylsulphanyl)tetra-5-nitrophthalocyanine cobalt(ii) tetrasodium salt, having the properties of a homogeneous catalyst for oxidation of sodium diethyldithiocarbamate | |
| RU2796691C1 (en) | Cobalt(ii) tetra-4-(3'-carboxyphenylsulfanil)phthalocyanine tetrasodium salt exhibiting properties of a homogeneous catalyst for sodium diethyldithiocarbamate oxidation | |
| CN107365291A (en) | Oxa- cup [4] aromatic hydrocarbons list schiff bases, synthetic method and its application in copper ion identification | |
| RU2755351C1 (en) | Homogeneous catalyst for the oxidation of sodium diethyldithiocarbamate based on tetra-4-(4`-carboxyphenoxy)-5-nitrophthalocyanine of cobalt (ii) tetranatrium salt | |
| Karakuş et al. | Synthesis and characterization of three novel azocalix [4] arene Schiff base derivatives and their selective copper extraction | |
| Jereb et al. | Direct α-iodination of aryl alkyl ketones by elemental iodine activated by 1-chloromethyl-4-fluoro-1, 4-diazoniabicyclo [2.2. 2] octane bis (tetrafluoroborate) | |
| CN103923479A (en) | Fluorine ion fluorescent dye containing julolidine mother nucleus and application thereof | |
| JP7066737B2 (en) | Method for synthesizing 9,10-bis (chloromethyl) anthracene | |
| RU2623735C1 (en) | Homogeneous catalysts of oxidation of sodium diethyldithiocarbamate based on tetra-4-(4'-carboxyphenylamino) cobalt (ii) phthalocyanine, modified by nitrogroupes or aminobenzoic acid fragments | |
| CN112358424A (en) | Preparation method of sulfinate compound | |
| WO2024105970A1 (en) | Method for producing anthracene-9-carboxylic acid, and reaction mixture | |
| Jain et al. | A facial microwave-assisted synthesis, spectroscopic characterization and preliminary complexation studies of calix [4] pyrroles containing the hydroxamic-acid moiety | |
| RU2667915C1 (en) | Tetra-4-[4-(2,4,5-trichlorophenoxy)]phthalocyanine of copper | |
| RU2789234C1 (en) | 3,4,5-tris(3,4-dicyanophenoxy)benzoic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190615 |