RU2635690C2 - Керамическая масса для изготовления облицовочной плитки - Google Patents

Керамическая масса для изготовления облицовочной плитки Download PDF

Info

Publication number
RU2635690C2
RU2635690C2 RU2016112493A RU2016112493A RU2635690C2 RU 2635690 C2 RU2635690 C2 RU 2635690C2 RU 2016112493 A RU2016112493 A RU 2016112493A RU 2016112493 A RU2016112493 A RU 2016112493A RU 2635690 C2 RU2635690 C2 RU 2635690C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mineralization
platinum
tiles
ceramic
ore deposit
Prior art date
Application number
RU2016112493A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016112493A (ru
Inventor
Вера Петровна Ильина
Владимир Владимирович Щипцов
Петр Владимирович Фролов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт геологии Карельского научного центра Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт геологии Карельского научного центра Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт геологии Карельского научного центра Российской академии наук
Priority to RU2016112493A priority Critical patent/RU2635690C2/ru
Publication of RU2016112493A publication Critical patent/RU2016112493A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2635690C2 publication Critical patent/RU2635690C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/04Silica-rich materials; Silicates
    • C04B14/22Glass ; Devitrified glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04Waste materials; Refuse
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00Clay-wares
    • C04B33/02Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • C04B33/04Clay; Kaolin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00Clay-wares
    • C04B33/02Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • C04B33/13Compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00Clay-wares
    • C04B33/02Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • C04B33/13Compounding ingredients
    • C04B33/132Waste materials; Refuse; Residues
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00Clay-wares
    • C04B33/02Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • C04B33/13Compounding ingredients
    • C04B33/16Lean materials, e.g. grog, quartz
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/60Production of ceramic materials or ceramic elements, e.g. substitution of clay or shale by alternative raw materials, e.g. ashes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к производству строительных материалов на основе природного минерального сырья, а именно к составам для изготовления керамической облицовочной плитки для внутренних и наружных отделочных работ. Керамическая масса для изготовления облицовочной плитки включает, мас.%: вмещающую породу месторождения хромовых руд и платиновой минерализации, содержащую, мас.%: авгит 57,7-67,2; энстатит 23,7-32,0; форстерит 4,3-5,8; серпентин 4,7-4,8, 20–70, бой щелочно-силикатных стекол 20–30, легкоплавкую глину – остальное. Вмещающая порода месторождения хромовых руд и платиновой минерализации имеет следующий химический состав, мас.%: SiO2 47,40-50,50; TiO2 0,26-0,27; Al2O3 1,50-1,57; Fe2O3 1,90-4,28; FeO 4,17-4,59; MnO 0,16-0,18; MgO 21,80-22,54; CaO 12,05-15,30; Na2O 0,35-0,37; K2O<0,01-0,02; H2O 0,47-1,14; ппп. 2,51-5,06. Технический результат – получение керамической плитки с пониженными показателями усадки и водопоглощения, утилизация отходов. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к производству строительных материалов на основе природного минерального сырья, а именно к составам для изготовления керамических масс, которые могут быть использованы в производстве облицовочной и фасадной плитки, печных изразцов, изделий декоративно-художественного назначения.
Известна керамическая масса для изготовления облицовочной плитки для внутренних и наружных отделочных работ, включающая следующие компоненты, мас.%: отходы обогащения медно-никелевых руд 44,6-50,4, флюсующую добавку - стеклобой 34,6-44,6 и мел 10,3-15,0. Отходы обогащения медно-никелевых руд имеют состав, мас.%: хлорит, гидрохлорит 55,2-58,3, серпентиновые минералы 11,2-14,7, тальк 11,0-13,8, титаномагнетит, магнетит, хромит 7,2-8,0, гипс 2,0-2,1, альбит 2,0-2,3, кварц 2,0-2,2, пироксены 1,0-1,6, амфиболы 4,1-5,1, карбонаты кальция и магния 0,1-4,0 (патент №2557031 РФ, МПК С04В 35/16 (2006.01), 2015).
Настоящее изобретение направлено на достижение технического результата, заключающегося в увеличении прочности получаемой керамической плитки на сжатие и обеспечении высокой прочности на изгиб при меньшем количестве компонентов керамической массы. Недостатком известного аналога является высокие показатели водопоглощения 9,8-10,3%.
Известна керамическая масса для изготовления фасадной плитки. Технический результат изобретения заключается в повышении прочности плитки. Керамическая масса для изготовления фасадной плитки содержит следующие компоненты, мас.%: глину - 69,0-77,0; стеклобой - 8,0-12,0; кварцевый песок - 3,0-4,0; гранитные отсевы - 3,0-4,0; тальк - 8,0-12,0 (патент №2484047 РФ, МПК С04В 33/132 (2006.01), 2012).
Однако при достижении повышенной прочности масса имеет повышенную температуру обжига 1250-1280°С. Керамическая масса многокомпонентная, что усложняет процесс ее изготовления.
Известна керамическая масса для изготовления облицовочной плитки, включающая в мас.%: диопсид 75,0-85,0 с дисперсностью - 150 микрон, глину 5,0-10,0 и жидкое стекло 10,0-15,0. При этом водопоглощение после обжига при 1000-1050°С не превышает 6%, прочность при изгибе составляет 17-18 МПа (патент 2504528 РФ, МПК С04В 33/16 (2006.01), 2012).
Однако в процессе спекания образуется недостаточное количество жидкой фазы за счет плавления минералов глины и жидкого стекла, что обеспечивает низкую прочность при изгибе.
Известна керамическая масса для изготовления облицовочных плиток, принятая в качестве прототипа, включающая, мас.%: пироксенит-форстеритовые отходы обогащения железной руды 25-60; плиточный бой 3-5; глина легкоплавкая - остальное. Кроме того, масса может включать дополнительно 1-2% бентонитовой глины и 1-5% стеклобоя (а.с. №1384560, С04В 33/00, 28.07.86).
Недостатком прототипа является высокие показатели усадки 1,7-3,0% и водопоглощения 10-15,3%.
Задача изобретения заключается в создании керамической массы для облицовочной плитки с использованием доступного минерального сырья, находящегося в отвалах при комплексной разработке месторождений хромовых руд и платиновой минерализации, например Аганозерского месторождения в Республике Карелия. Отвалы требуют утилизации в целях снижения экологического ущерба окружающей среде.
Техническим результатом изобретения является получение керамических изделий (плитки) с пониженными показателями усадки и водопоглощения.
Заявленный технический результат достигается тем, что согласно изобретению в качестве пироксенита используют вмещающую породу месторождения хромовых руд и платиновой минерализации, содержащую, мас.%: авгит 57,7-67,2; энстатит 23,7-32,0; форстерит 4,3-5,8; серпентин 4,7-4,8, а в качестве стеклобоя используют бой щелочно-силикатных стекол при следующем соотношении компонентов, мас.%: вмещающая порода месторождения хромовых руд и платиновой минерализации 20-70, стеклобой - 20-30, легкоплавкая глина - остальное.
Также достижению технического результата способствует то, что вмещающая порода месторождения хромовых руд и платиновой минерализации имеет следующий химический состав, мас.%: SiO2 47,40-50,50; TiO2 0,26-0,27; Al2O3 1,50-1,57; Fe2O3 1,90-4,28; FeO 4,17-4,59; MnO 0,16-0,18; MgO 21,80-22,54; CaO 12,05-15,30; Na2O 0,35-0,37; K2O <0,01-0,02; H2O 0,47-1,14; ппп. 2,51-5,06.
В керамических массах в качестве плавня применяется бой щелочно-силикатных стекол, которые при температуре 850-900°С образуют расплав, активно реагирующий с кристаллическими составляющими шихты. При этом присутствие в массе стеклобоя способствует интенсификации процесса спекания, снижая температуру образования первичной жидкой фазы. Введение стеклобоя в количестве 20-30 мас.% снижает водопоглощение, которое регламентировано ГОСТом 13996-93 и составляет не более 12% для фасадных плиток с применением полиминеральной глины и ГОСТом 6141-91 не более 16% для облицовочных плиток из керамических масс. Увеличение содержания стеклобоя выше 30 мас.% приводит к деформации плиток. При содержании стеклобоя ниже 20 мас.% ухудшается спекание плиток, что приводит к увеличению показателя водопоглощения и усадки и снижению механической прочности. В качестве стеклобоя использован бой щелочно-силикатных стекол (тарного, листового).
С целью улучшения спекания керамической массы в качестве пластичного компонента использована легкоплавкая глина гидрослюдистого типа.
Введение в керамическую массу пироксенитов обусловлено тем, что основным компонентом их минерального состава является авгит, имеющий структуру, схожую с диопсидом. Это позволяет интенсифицировать процесс спекания и формировать плотный малоусадочный черепок с повышенными физико-механическими характеристиками.
Пироксениты являются вмещающими породами Аганозерского месторождения хромовых руд и платиновой минерализации. При комплексной разработке месторождения они направляются в отвалы, загрязняя окружающую среду.
Введение пироксенита в количестве 20-70 мас.% оптимизирует интервал спекания и интенсифицирует протекание твердофазных реакций, что способствует улучшению технических характеристик керамической плитки. Введение пироксенита в количестве более 70 мас.% вызывает кристаллизацию в расплаве некоторых фаз, в частности энстатита, что приводит к ухудшению спекаемости массы и, как следствие, увеличению водопоглощения и снижению прочности на изгиб готовых изделий. Введение пироксенита в количестве менее 20 мас.% увеличивает усадку изделий в результате большого количества плавней (стеклобоя и глины) в керамической массе.
Совокупность вышеуказанных признаков используемых сырьевых компонентов для создания керамической массы необходима и достаточна для снижения усадки и водопоглощения, при этом прочность на изгиб полученной керамической плитки соответствует требованиям ГОСТ 6141-91 при меньшем количестве компонентов керамической массы, что упрощает процесс изготовления плитки.
Изобретение реализуют следующим образом.
Подготовку шихты для опытных керамических масс осуществляют по общепринятой технологии, которая включает: измельчение по отдельности всех компонентов в лабораторной шаровой мельнице до остатка на сите (размер ячейки) 0.063 мм - 1,5%, взвешивание в необходимых количествах и перемешивание пироксенита, глины, стеклобоя. Из полученной шихты с влажностью 7% на лабораторном прессе при давлении 4-5 МПа формуют образцы в виде плиток. Плитки подвергают сушке при 105°С, а затем обжигают в лабораторной силитовой печи КО-14 при 950-1050°С. Средняя скорость подъема температуры составляет 2-3 град./мин. Обжиг изделий производят путем подъема температуры до 650°С с выдержкой при этой температуре 40 минут и последующим подъемом температуры до 950-1050°С и выдерживают при конечной температуре 2 часа. Образцы охлаждают вместе с печью.
На образцах, отформованных методом прессования из предлагаемой массы, определяют их свойства в соответствии с действующими методиками. Огневую усадку - путем измерения образцов до и после термообработки при разных температурах. Водопоглощение и прочность при изгибе - по ГОСТ 27180-2001 «Плитки керамические. Методы испытаний».
В таблице представлены составы предлагаемой керамической массы и свойства изделий, изготовленных на ее основе (примеры 1, 2, 3). В качестве эталона сравнения использован прототип (пример 6).
Figure 00000001
Из таблицы следует, что изготовленные на основе предлагаемой керамической массы образцы позволяют по сравнению с прототипом снизить усадку в 20 раз и водопоглощение в 2,1 раза, при этом не снижая механическую прочность. Указанные свойства обеспечивают высокие эксплуатационные и технологические показатели полученных изделий.
Для доказательства того, что предлагаемый компонентный состав является наилучшим для достижения наиболее выраженных эффектов: снижения усадки и водопоглощения, в таблице также приведены варианты составов 4 и 5 с запредельными содержаниями компонентов массы.
Керамическая масса не содержит токсичных компонентов. Экономическая эффективность и технологичность заявляемой керамической массы для изготовления изделий обусловлена ее малокомпонентностью, использованием доступного природного сырья, упрощением технологии получения при обеспечении экологической безопасности.
Улучшенные показатели огневой усадки, водопоглощения и механической прочности позволяют использовать предлагаемую массу для изготовления керамических плиток, пригодных для внутренней и наружной облицовки стен, печных изразцов, изделий декоративно-художественного назначения.

Claims (3)

1. Керамическая масса для изготовления облицовочной плитки, включающая пироксенит, стеклобой и легкоплавкую глину, отличающаяся тем, что в качестве пироксенита используют вмещающую породу месторождения хромовых руд и платиновой минерализации, содержащую, мас.%: авгит 57,7-67,2; энстатит 23,7-32,0; форстерит 4,3-5,8; серпентин 4,7-4,8, а в качестве стеклобоя используют бой щелочно-силикатных стекол при следующем соотношении компонентов, мас.%:
вмещающая порода месторождения хромовых руд и платиновой минерализации 20–70 бой щелочно-силикатных стекол 20–30 легкоплавкая глина остальное
2. Керамическая масса по п.1, отличающаяся тем, что вмещающая порода месторождения хромовых руд и платиновой минерализации имеет следующий химический состав, мас.%: SiO2 47,40-50,50; TiO2 0,26-0,27; Al2O3 1,50-1,57; Fe2O3 1,90-4,28; FeO 4,17-4,59; MnO 0,16-0,18; MgO 21,80-22,54; CaO 12,05-15,30; Na2O 0,35-0,37; K2O<0,01-0,02; H2O 0,47-1,14; ппп. 2,51-5,06.
RU2016112493A 2016-04-01 2016-04-01 Керамическая масса для изготовления облицовочной плитки RU2635690C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016112493A RU2635690C2 (ru) 2016-04-01 2016-04-01 Керамическая масса для изготовления облицовочной плитки

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016112493A RU2635690C2 (ru) 2016-04-01 2016-04-01 Керамическая масса для изготовления облицовочной плитки

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016112493A RU2016112493A (ru) 2017-10-06
RU2635690C2 true RU2635690C2 (ru) 2017-11-15

Family

ID=60047935

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016112493A RU2635690C2 (ru) 2016-04-01 2016-04-01 Керамическая масса для изготовления облицовочной плитки

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2635690C2 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115572149B (zh) * 2022-10-18 2023-06-20 广西欧神诺陶瓷有限公司 一种利用尾矿制备的有色陶瓷砖及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU958390A1 (ru) * 1980-02-15 1982-09-15 Куйбышевский инженерно-строительный институт им.А.И.Микояна Сырьева смесь дл изготовлени высокопрочного керамического заполнител
SU1224292A1 (ru) * 1984-11-30 1986-04-15 Кучинский Ордена Трудового Красного Знамени Комбинат Керамических Облицовочных Материалов Производственного Объединения "Москерамика" Шликер дл лить керамических плиток
SU1384560A1 (ru) * 1986-07-28 1988-03-30 Ленинградский инженерно-строительный институт Керамическа масса дл изготовлени облицовочных плиток
SU1432036A1 (ru) * 1987-03-09 1988-10-23 Государственный Научно-Исследовательский Институт Строительной Керамики "Ниистройкерамика" Керамическа масса дл изготовлени фасадных плиток
TWI224032B (en) * 2003-07-11 2004-11-21 Wen-Long Chyn Method for processing and reducing waste glass materials into thermal insulation ceramic tiles
RU2497774C1 (ru) * 2012-05-11 2013-11-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт геологии Карельского научного центра Российской академии наук (ИГ КарНЦ РАН) Сырьевая смесь для изготовления пористого теплоизоляционного материала

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU958390A1 (ru) * 1980-02-15 1982-09-15 Куйбышевский инженерно-строительный институт им.А.И.Микояна Сырьева смесь дл изготовлени высокопрочного керамического заполнител
SU1224292A1 (ru) * 1984-11-30 1986-04-15 Кучинский Ордена Трудового Красного Знамени Комбинат Керамических Облицовочных Материалов Производственного Объединения "Москерамика" Шликер дл лить керамических плиток
SU1384560A1 (ru) * 1986-07-28 1988-03-30 Ленинградский инженерно-строительный институт Керамическа масса дл изготовлени облицовочных плиток
SU1432036A1 (ru) * 1987-03-09 1988-10-23 Государственный Научно-Исследовательский Институт Строительной Керамики "Ниистройкерамика" Керамическа масса дл изготовлени фасадных плиток
TWI224032B (en) * 2003-07-11 2004-11-21 Wen-Long Chyn Method for processing and reducing waste glass materials into thermal insulation ceramic tiles
RU2497774C1 (ru) * 2012-05-11 2013-11-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт геологии Карельского научного центра Российской академии наук (ИГ КарНЦ РАН) Сырьевая смесь для изготовления пористого теплоизоляционного материала

Also Published As

Publication number Publication date
RU2016112493A (ru) 2017-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Andreola et al. Recycling of CRT panel glass as fluxing agent in the porcelain stoneware tile production
RU2012108100A (ru) Композиции стекла и изготовленные из них волокна
El-Fadaly Characterization of porcelain stoneware tiles based on solid ceramic wastes
RU2635690C2 (ru) Керамическая масса для изготовления облицовочной плитки
RU2015129704A (ru) Способ получения стекла с использованием электроварки
CN105541114B (zh) 一种高始熔点低膨胀系数的熔块及其制备方法
RU2394787C1 (ru) Керамическая масса
KR101658887B1 (ko) 금광미를 이용한 경량골재 제조 방법
RU2404940C1 (ru) Керамическая масса для производства кирпича
RU2338721C1 (ru) Керамическая масса для изготовления напольной плитки
Wannagon et al. Crystalline phases and physical properties of modified stoneware body with glaze sludge
Gorokhovsky et al. Inorganic Wastes in the Manufacture of Glass and Glass‐Ceramics: Quartz‐Feldspar Waste of Ore Refining, Metallurgical Slag, Limestone Dust, and Phosphorus Slurry
RU2478590C1 (ru) Шлаковый плавень
RU2370468C1 (ru) Термоизоляционная масса
RU2424999C1 (ru) Стекло для получения пеностекла (варианты)
RU2329991C1 (ru) Керамическая масса для изготовления фасадной плитки
RU2781772C1 (ru) Керамическая масса
RU2449968C1 (ru) Керамическая масса для изготовления облицовочной плитки
RU2539071C1 (ru) Керамическая масса для производства кирпича
RU2413694C1 (ru) Керамическая масса для изготовления облицовочной плитки
RU2420488C1 (ru) Керамическая масса
RU2446130C2 (ru) Керамическая масса для изготовления облицовочной плитки
SU763280A1 (ru) Сырьева смесь дл изготовлени облицовочного материала
RU2406712C1 (ru) Шихта для получения глазури коричневого цвета
RU2394788C1 (ru) Керамическая масса для изготовления керамического кирпича

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20180727