RU2626403C1 - Способ получения (2-гидроксинафталин-1-ил)азина - Google Patents

Способ получения (2-гидроксинафталин-1-ил)азина Download PDF

Info

Publication number
RU2626403C1
RU2626403C1 RU2016129299A RU2016129299A RU2626403C1 RU 2626403 C1 RU2626403 C1 RU 2626403C1 RU 2016129299 A RU2016129299 A RU 2016129299A RU 2016129299 A RU2016129299 A RU 2016129299A RU 2626403 C1 RU2626403 C1 RU 2626403C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mmol
hydroxynaphthalen
naphthol
room temperature
quinazoline
Prior art date
Application number
RU2016129299A
Other languages
English (en)
Inventor
Олег Николаевич Чупахин
Ирина Александровна Утепова
Алексей Игоревич Немытов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук (ИОС УрО РАН)
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" ФГАОУ ВО "УрФУ имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" или УрФУ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук (ИОС УрО РАН), Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" ФГАОУ ВО "УрФУ имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" или УрФУ filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук (ИОС УрО РАН)
Priority to RU2016129299A priority Critical patent/RU2626403C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2626403C1 publication Critical patent/RU2626403C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/74—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to ring carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения (2-гидроксинафталин-1-ил)азина общей формулы I
Figure 00000005
где
Figure 00000006
взаимодействием 2-нафтола с производным азина в среде органического растворителя, причем реакцию 2-нафтола проводят с незамещенным хиназолином (а), или незамещенным пиримидином (б), или 3,6-дифенил-1,2,4-триазином (в) в среде трифторуксусной кислоты, которую затем упаривают, а остаток обрабатывают гексацианоферратом калия в щелочной среде. Технический результат: предложен новый способ получения (2-гидроксинафталин-1-ил)азинов с высокими выходами, без использования дополнительных реагентов, позволяющий снизить температуру проведения процесса до комнатной. 3 пр.

Description

Изобретение относится к (2-гидроксинафталин-1-ил)азинам - лигандам для получения эффективных и селективных катализаторов, в том числе и для реакций асимметрического синтеза (получение соединений в оптически чистых формах), к способу их синтеза.
Разработка способов получения новых лигандов для проведения катализируемых металлами превращений является одной из важнейших задач современной органической химии. Особое место среди лигандов занимают биарилы (вещества, структура которых содержит два непосредственно соединенных С-С-связью бензольных (арильных) кольца), которые можно получить в виде соединений с аксиальной хиральностью (атропоизомеры).
Одним из наиболее известных Р,Р лигандов является 2,2'-бис(дифенилфосфино)-1,1'-бинафтил (BINAP), который впервые был применен в реакциях асимметрического гидрирования α-(ациламино)акриловых кислот (A. Miyashita, A. Yasuda, Н. Takaya, K. Toriumi, Т. Ito, Т. Souchi, R. Noyori, J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, 7932-7934).
(2-Гидроксинафталин-1-ил)азины - это гетероциклические аналоги известного лиганда QUINAPa (1-(2-дифенилфосфинонафталин-1-ил)изохинолина), широко применяющегося в реакциях энантиоселективного гидроборирования олефинов (J.М. Brown, D.I. Hulmes, Т.P. Layzell, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1993, 1673-1674), энантиоселективного присоединения терминальных алкинов к иминам (А.М. Taylor, S.L. Schreiber, Org. Lett., 2006, 8, 143-146), синтезе хиральных пропаргиламинов (N. Gommermann, A. Gehrig, P. Knochel, Synlett, 2005, 18, 2796-2798), реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения (С. Chen, X. Li, S.L. Schreiber, J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 10174-10175).
Наиболее распространенными способами получения гетероциклических аналогов QUINAPa являются С-С сочетание азинов, содержащих атомы галогена, с 2-нафтолом в присутствии кислот Льюиса (AlCl3, FeCl3), а также реакция кросс-сочетания 2-метокси-1-нафтилборной кислоты с галогенпроизводными гетероциклов, катализируемая переходными металлами (главным образом, палладием). Приведенные методы не соответствуют принципам «зеленой химии» (трудоемкость очистки от побочных металлосодержащих соединений) и «атомной экономии» (использование дополнительных каталитических реагентов, введение атомов галогена в структуру исходных соединений).
В опубликованной работе (L. Milhau, P.J. Guiry. Synlett, 2011, 3, 383-385) синтез (2-гидроксинафталин-1-ил)хиназолина осуществляют с использованием 1-хлорхиназолина, 2-нафтола и 3-кратного избытка AlCl3 с выходом до 70% при температуре 80°С. Также известен способ (D.J. Connolly, P.М. Lacey, М. McCarthy, С.P. Saunders, А.-М. Carroll, R. Goddard, P.J. Guiry. J. Org. Chem., 2004, 69, 6572-6589), согласно которому (2-гидроксинафталин-1-ил)хиназолин образуется в результате реакции кросс-сочетания 1-хлорхиназолина с 2-метокси-1-нафтилборной кислотой при 80°С в присутствии Pd(PPh3)4 в качестве катализатора. Далее метиловый эфир гидролизуют действием бортрибромида, общий выход целевого продукта составляет 69%. Основными недостатками данных способов синтеза являются: использование в качестве исходного соединения хлорпроизводного хиназолина, применение каталитических (Pd(PPh3)4) или дополнительных (AlCl3) реагентов, нагревание реакционной массы до 80°С, использование атмосферы инертного газа.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу является способ получения (2-гидроксинафталин-1-ил)хиназолина с использованием 1-хлорхиназолина, 2-нафтола и AlCl3 как дополнительного реагента - прототип (схема 1) (L. Milhau, P.J. Guiry. Synlett, 2011, 3, 383-385). К раствору 1-хлорхиназолина (1 ммоль, 0,198 г) в 10 мл дихлорэтана при перемешивании добавляют AlCl3 (3,0 ммоль, 0,400 г) и оставляют перемешиваться в течение 2-5 мин. Затем добавляют 2-нафтол (1 ммоль, 0,144 г) и оставляют перемешиваться в течение 3,5 часов при 80°С в токе азота. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в колотый лед при непрерывном перемешивании в течение 15-20 мин. Полученный продукт фильтруют и очищают колоночной хроматографией на силикагеле с использованием смеси гексан/этилацетат как элюента (подвижной фазы для разделения смеси веществ).
Figure 00000001
Схема 1. Получение (2-гидроксинафталин-1-ил)хиназолина (прототип)
Выход составляет 70%. К недостаткам данного способа относится использование дополнительного реагента (AlCl3), проведение реакции в инертной атмосфере и нагревание реакционной массы.
Задачей данного изобретения является расширение арсенала би(гетеро)арильных лигандов, упрощение способа синтеза гетероциклических аналогов QUINAPa за счет исключения использования дополнительного реагента, применение хиназолина как исходного соединения, проведение реакции при комнатной температуре.
Поставленная задача решается тем, что в заявленном способе получения (2-гидроксинафталин-1-ил)азина (хиназолина, пиримидина, 3,6-дифенил-1,2,4-триазина) реакцию 2-нафтола проводят с незамещенным хиназолином в среде трифторуксусной кислоты, которую затем упаривают, а остаток обрабатывают гексацианоферратом калия в щелочной среде.
Предлагаемый способ синтеза (2-гидроксинафталин-1-ил)азина (схема 2) позволяет получать целевые продукты с выходом 36-85%, без использования переходных металлов и AlCl3. Преимуществом данного способа является также то, что нет необходимости в использовании галогенпроизводных азинов, а реакции протекают при комнатной температуре.
Figure 00000002
Схема 2. Получение (2-гидроксинафталин-1-ил)азина I (предлагаемый способ)
Способ получения (2-гидроксинафталин-1-ил)азина общей формулы I
Процесс осуществляют в две стадии без выделения промежуточного продукта. На первой стадии смесь азина и 2-нафтола, взятых в мольном соотношении 1:1, перемешивают при комнатной температуре в трифторуксусной кислоте в течение 6 ч. Затем кислоту упаривают при пониженном давлении, а остаток используют далее без очистки.
Затем сухой остаток (1 ммоль) растворяют в воде (или в метаноле) и добавляют гексацианоферрат калия (2 ммоль) и гидроксид натрия (4 ммоль) (в воде). Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 10 часов, затем экстрагируют этилацетатом. Полученный экстракт концентрируют при пониженном давлении, а затем подвергают колоночной хроматографии на SiO2 с использованием смеси гексан/этилацетат в качестве элюента (или полученную суспензию концентрируют при пониженном давлении, осадок растворяют в смеси вода/этилацетат (1:1), органический слой отделяют, концентрируют и подвергают колоночной хроматографии на SiO2 с использованием смеси гексан/этилацетат в качестве элюента).
Полученные продукты проанализированы методами ЯМР 1Н и 13С спектроскопии, масс-спектрометрии, элементного анализа. Спектры ЯМР 1Н (400 МГц), 13С ЯМР (100 МГц) записаны на спектрометре «Bruker-400 AVANCE II» в ДМСО-d6, химические сдвиги приведены в шкале δ относительно Me4Si. Масс-спектры получены на приборе «Shimadzu GCMS-QP2010 Ultra ЕI», ионизация электронным ударом (EI). Элементный анализ выполнен на приборе «Perkin Elmer 2400-II CHNS/О». Для определения температуры плавления использован прибор «Boetius». Значение Rf измерено на пластинах с закрепленным слоем Poligram Alox N/UV254 (Macheray-Nagel). Для колоночной хроматографии используют силикагель 60 фирмы «Merck» (0.063-0.200 мм).
Ниже приведены примеры осуществления способа.
Пример 1. Синтез 4-(2-гидроксинафталин-1-ил)хиназолина
В колбу помещают 2,0 мл (≈30,0 ммоль) трифторуксусной кислоты, 0,130 г (1,0 ммоль) хиназолина и 0,144 г (1,0 ммоль) 2-нафтола. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 8 ч, затем кислоту упаривают досуха. К сухому остатку добавляют 5 мл воды, 2,0 ммоль гексацианоферрата калия и 4,0 ммоль гидроксида натрия. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 10 часов. Затем экстрагируют при помощи этилацетата. Экстракт концентрируют и подвергают колоночной хроматографии на SiO2 с использованием смеси гексан/этилацетат (1:1) в качестве элюента. Выход 0,23 г (85%), Тпл=198°С, 1Н-ЯМР (400 МГц): 6.97 (дд, 1H, J=8.23 Гц), 7.27-7.39 (м, 3Н), 7.52 (дд, 1Н, J=8.93 Гц), 7.60 (дд, 1Н, J=8.93 Гц), 7.92 (дд, 1H, J=7.33 Гц), 7.99-8.03 (м, 2Н), 8.12-8.15 (дд, 1H, J=8.42 Гц), 9.47 (с, 1H), 9.94 (с, 1Н, ОН); 13С-ЯМР (100 МГц): 116.36, 118.67, 123.44, 123.96, 125.30, 127.36, 127.39, 128.14, 128.51, 128.56, 128.74, 131.25, 133.34, 134.74, 150.31, 153.20, 155.39, 167.60. Данные элементного анализа: С 79,48%, Н 4,46%, N 10,22% (расчет: С 79,39%, Н 4,44%, N 10,29%), ESI-MS, m/z (%): [М]=272 (63,12%), [М-Н]=271 (100,00%).
Пример 2. Синтез 4-(2-гидроксинафталин-1-ил)пиримидина
В колбу помещают 2,0 мл (≈30,0 ммоль) трифторуксусной кислоты, 0,080 г (1,0 ммоль) пиримидина и 0,144 г (1,0 ммоль) 2-нафтола. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 6 ч, затем кислоту упаривают досуха. К сухому остатку добавляют 5 мл воды, 2,0 ммоль гексацианоферрата калия и 4,0 ммоль гидроксида натрия. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 10 часов. Затем экстрагируют при помощи этилацетата. Экстракт концентрируют и подвергают колоночной хроматографии на SiO2 с использованием смеси гексан/этилацетат (1:1) в качестве элюента. Выход 0,08 г (36%), Tпл=174°C, 1Н-ЯМР (400 МГц): 7.30-7.40 (м, 3Н), 7.50 (дд, 1Н, J=8.34 Гц), 7.69 (д, 1H, J=4.07 Гц), 7.86-7.93 (дд, 2Н, J=8.92 Гц), 7.90 (д, 1H, J=5.16 Гц), 9.35 (с, 1H), 10.11 (с, 1H, ОН); 13C-ЯМР (100 МГц): 117.43, 118.29, 122.94, 123.51, 124.44, 126.83, 127.76, 128.07, 130.87, 132.13, 152.75, 156.85, 158.42, 163.67. Данные элементного анализа: С 75,60%, Н 4,51%, N 12,58% (расчет: С 75,66%, Н 4,54%, N 12,60%), ESI-MS, m/z (%): [М]=222 (60,70%), [М-Н]=221 (100,00%).
Пример 3. Синтез 5-(2-гидроксинафталин-1-ил)-3,6-дифенил-1,2,4-триазина
В колбу помещают 2,0 мл (≈30,0 ммоль) трифторуксусной кислоты, 0,233 г (1,0 ммоль) 3,6-дифенил-1,2,4-триазина и 0,144 г (1,0 ммоль) 2-нафтола. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 10 ч, затем кислоту упаривают досуха. К сухому остатку добавляют 5 мл воды и 5 мл метанола, 2,0 ммоль гексацианоферрата калия и 4,0 ммоль гидроксида натрия. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 10 часов. Затем полученную суспензию концентрируют при пониженном давлении, осадок растворяют в смеси вода/этилацетат (1:1), органический слой отделяют, концентрируют и подвергают колоночной хроматографии на SiO2 с использованием смеси гексан/этилацетат (8:2) в качестве элюента. Выход 0,30 г (80%), Тпл=210°С, 1Н-ЯМР (400 МГц): 7.11-7.14 (д, 1Н, J=8.93 Гц), 7.24-7.28 (м, 2Н), 7.31-7.37 (дт, 2Н, J=7.37 Гц), 7.41 (дт, 1Н, J=7.00 Гц), 7.49-7.50 (дд, 2Н, J=7.16 Гц), 7.56-7.58 (м, 1Н), 7.61-7.63 (м, 3Н), 7.90 (дд, 2Н, J=8.85 Гц), 8.48-8.50 (дд, 2Н, J=7.15 Гц), 10.06 (с, 1Н, ОН); 13С-ЯМР (100 МГц): 115.67, 117.94, 123.18, 123.27, 127.41, 127.61, 127.78, 128.01, 128.03, 128.25, 129.08, 129.35, 131.38, 131.61, 132.47, 134.64, 135.37, 152.46, 155.61, 158.36, 161.07. Данные элементного анализа: С 79,88%, Н 4,49%, N 11,15% (расчет: С 79,98%, Н 4,56%, N 11,19%), ESI-MS, m/z (%): [М]=375 (15,68%).

Claims (4)

  1. Способ получения (2-гидроксинафталин-1-ил)азина общей формулы I
  2. Figure 00000003
  3. где
    Figure 00000004
  4. взаимодействием 2-нафтола с производным азина в среде органического растворителя, отличающийся тем, что реакцию 2-нафтола проводят с незамещенным хиназолином (а), или незамещенным пиримидином (б), или 3,6-дифенил-1,2,4-триазином (в) в среде трифторуксусной кислоты, которую затем упаривают, а остаток обрабатывают гексацианоферратом калия в щелочной среде.
RU2016129299A 2016-07-18 2016-07-18 Способ получения (2-гидроксинафталин-1-ил)азина RU2626403C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016129299A RU2626403C1 (ru) 2016-07-18 2016-07-18 Способ получения (2-гидроксинафталин-1-ил)азина

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016129299A RU2626403C1 (ru) 2016-07-18 2016-07-18 Способ получения (2-гидроксинафталин-1-ил)азина

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2626403C1 true RU2626403C1 (ru) 2017-07-27

Family

ID=59495907

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016129299A RU2626403C1 (ru) 2016-07-18 2016-07-18 Способ получения (2-гидроксинафталин-1-ил)азина

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2626403C1 (ru)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA000840B1 (ru) * 1995-06-06 2000-04-24 Рон-Пуленк Рорер Фармасьютикалз Инк. Способ селективной регуляции клеточного роста и клеточной дифференцировки и применение фармацевтической композиции, содержащей арил- и гетероарилхиназолиновые соединения для этой цели

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA000840B1 (ru) * 1995-06-06 2000-04-24 Рон-Пуленк Рорер Фармасьютикалз Инк. Способ селективной регуляции клеточного роста и клеточной дифференцировки и применение фармацевтической композиции, содержащей арил- и гетероарилхиназолиновые соединения для этой цели

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
L. Milhau et al. "Novel Palladium-Free Synthesis of a Key Quinazolinap Precursor" SYNLETT, N3, 2011, 383-385. D. J. Connoly et al. "Preparation and Resolution of a Modular Class of Axially Chiral Quinazoline-Containing Ligands and Their Application in Asymmetric Rhodium-Catalyzed Olefin Hydroboration" JOURNAL OF ORGANIC CHEMYCTRY, Vol. 69, N20, 6572-6589. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cepanec et al. Antimony (III) chloride-catalysed Biginelli reaction: a versatile method for the synthesis of dihydropyrimidinones through a different reaction mechanism
Yi et al. Synthesis of symmetrical pyridines by iron-catalyzed cyclization of ketoxime acetates and aldehydes
García-Álvarez et al. Thiazolyl-phosphine hydrochloride salts: effective auxiliary ligands for ruthenium-catalyzed nitrile hydration reactions and related amide bond forming processes in water
Martínez-Asencio et al. Copper (II) acetate-catalyzed one-pot conversion of aldehydes into primary amides through a Beckmann-type rearrangement
Forke et al. First total synthesis of clausine L and pityriazole, a metabolite of the human pathogenic yeast Malassezia furfur
Sum et al. Synthesis of acetylenic alcohols with calcium carbide as the acetylene source
Bianchini et al. Efficient synthesis of 2-acylquinolines based on an aza-vinylogous Povarov reaction
Zinser et al. Towards environmentally friendlier Suzuki–Miyaura reactions with precursors of Pd-NHC (NHC= N-heterocyclic carbene) complexes
Kurihara et al. An N‐Linked Bidentate Phosphoramidite Ligand (N‐Me‐BIPAM) for Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to N‐Sulfonylarylaldimines
KR20180101343A (ko) 4-((6-(2-(2,4-디플루오로페닐)-1,1-디플루오로-2-옥소에틸)피리딘-3-일)옥시)벤조니트릴 및 제조방법
Lin et al. Cyanation of α, β-unsaturated enones by malononitrile in open air under metal-catalyst-free conditions
JP7368636B2 (ja) ロキサデュスタット及びその中間体の合成方法とその中間体
Łukasik et al. Simple Synthesis of 2-Aminoaryliminophosphoranes from N-Aryl-2-nitrosoanilines and Their Application in 2-Aminobenzimidazole Synthesis
CN107840819B (zh) 一种多取代异吲哚啉酮衍生物的合成方法
Kalita et al. FeCl 3· 6H 2 O catalyzed aqueous media domino synthesis of 5-monoalkylbarbiturates: water as both reactant and solvent
Jung et al. A concise synthetic approach to brazilin via Pd-catalyzed allylic arylation
CN100560555C (zh) 一种合成1,3-二取代-4-烯-1-戊酮类化合物的方法
Chandrasekhar et al. Palladium catalyzed carbonylative annulation of the C (sp 2)–H bond of N, 1-diaryl-1 H-tetrazol-5-amines and N, 4-diaryl-4 H-triazol-3-amines to quinazolinones
Genady et al. Amphiphilic allylation of arylidene-1, 3-oxazol-5 (4 H)-one using bis-π-allylpalladium complexes: an approach to synthesis of cyclohexyl and cyclohexenyl α-amino acids
Reddy et al. Ru-Catalyzed highly site-selective C–H bond arylation of 9-(pyrimidin-2-yl)-9 H-carbazole
RU2626403C1 (ru) Способ получения (2-гидроксинафталин-1-ил)азина
Zhang et al. Copper (I)‐Catalyzed Intramolecular N‐N Coupling of Cyclopropyl O‐Acyl Ketoximes: Synthesis of Spiro‐fused Pyrazolin‐5‐ones
CN111484441B (zh) 吲哚三芳基甲烷衍生物及其合成方法
He et al. Synthesis of 1, 4‐Diazabutadienes (= N, N′‐Ethane‐1, 2‐diylidenebis [amines]) by Grinding
Wang et al. Organocatalytic tandem three-component reaction of aldehyde, alkyl vinyl ketone, and amide: One-pot syntheses of highly functional alkenes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200719