RU2612220C1 - Method of producing nickel 2-ethylhexanoate - Google Patents
Method of producing nickel 2-ethylhexanoate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2612220C1 RU2612220C1 RU2015149712A RU2015149712A RU2612220C1 RU 2612220 C1 RU2612220 C1 RU 2612220C1 RU 2015149712 A RU2015149712 A RU 2015149712A RU 2015149712 A RU2015149712 A RU 2015149712A RU 2612220 C1 RU2612220 C1 RU 2612220C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nickel
- ethylhexanoate
- carboxylic acid
- organic solvent
- chloride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/126—Acids containing more than four carbon atoms
Abstract
Description
Изобретение относится к области синтеза органических солей металлов, а именно 2-этилгексаноата никеля.The invention relates to the field of synthesis of organic metal salts, namely nickel 2-ethylhexanoate.
2-этилгексаноат никеля применяется как катализатор органических реакций, компонент топлива, стабилизатор или модифицирующая добавка в производстве полимерных материалов, а также это соединение используется в микроэлектронике.Nickel 2-ethylhexanoate is used as a catalyst for organic reactions, a fuel component, a stabilizer or a modifying additive in the production of polymeric materials, and this compound is also used in microelectronics.
Известен способ получения 2-этилгексаноатов металлов методом электрохимического синтеза [патент RU 2137751, кл. С07С 51/41, С07С 53/126, опубл. 20.09.1999]. Способ заключается во взаимодействии соответствующего металла, выбранного из группы, включающей Ва, Sr, с 2-этилгексановой кислотой, используя в качестве растворителя алифатический спирт, или металла, выбранного из группы, включающей Pb, Bi, электрохимическим растворением анода из соответствующего металла в алифатическом спирте в присутствии 2-этилгексановой кислоты. Выпавшие осадки отделяют фильтрованием и десольватацией в вакууме при температуре до 100°C с получением целевых продуктов. Из недостатков метода можно выделить использование в качестве растворителей алифатических спиртов и их большой расход.A known method of producing 2-ethylhexanoates of metals by electrochemical synthesis [patent RU 2137751, class. С07С 51/41, С07С 53/126, publ. 09/20/1999]. The method consists in reacting an appropriate metal selected from the group consisting of Ba, Sr, with 2-ethylhexanoic acid, using aliphatic alcohol as a solvent, or a metal selected from the group including Pb, Bi, by electrochemical dissolution of the anode from the corresponding metal in aliphatic alcohol in the presence of 2-ethylhexanoic acid. Precipitated precipitates are separated by filtration and desolvation in vacuo at temperatures up to 100 ° C to obtain the desired products. Among the disadvantages of the method, the use of aliphatic alcohols as solvents and their high consumption can be distinguished.
Из электрохимических способов получения 2-этилгексаноатов металлов можно также выделить способ получения 2-этилгексаноатов металлов с использованием анионообменной мембраны [патент RU 2127250, кл. С07С 51/41, С07С 53/126, С25В 3/12, опубл. 10.03.1999]. Сущность способа состоит в том, что происходит анодное растворение соответствующих металлов в органическом растворителе в присутствии 2-этилгексановой кислоты и аммонийной соли 2-этилгексановой кислоты, которая выступает в качестве электропроводной добавки. Процесс осуществляют в электролизере с анионообменной мембраной, в качестве растворителя используют метанол, а и процесс проводят при периодическом добавлении 2-этилгексановой кислоты по мере ее расходования. Недостатками является использование большого количества метанола в качестве растворителя.From electrochemical methods for producing 2-ethylhexanoates of metals, one can also distinguish a method for producing 2-ethylhexanoates of metals using an anion exchange membrane [patent RU 2127250, class. С07С 51/41, С07С 53/126, С25В 3/12, publ. 03/10/1999]. The essence of the method lies in the fact that there is anodic dissolution of the corresponding metals in an organic solvent in the presence of 2-ethylhexanoic acid and the ammonium salt of 2-ethylhexanoic acid, which acts as an electrically conductive additive. The process is carried out in an electrolyzer with an anion-exchange membrane, methanol is used as a solvent, and the process is carried out with the periodic addition of 2-ethylhexanoic acid as it is consumed. The disadvantages are the use of a large amount of methanol as a solvent.
Известен способ получения 2-этилгексаноатов щелочноземельных металлов [патент ЕР 0086362, кл. С07С 51/41, опубл. 18.03.1987] путем взаимодействия соответствующих кислот с оксидами и гидроксидами металлов. В результате интенсивной экзотермической реакции получается спек, который затем подвергают помолу. Недостатками известного способа, несмотря на его дешевизну, является то, что полученный продукт загрязнен остатками непрореагировавших оксида или гидроксида металла, а также невозможность применения этого способа для получения 2-этилгексанатов многовалентных металлов.A known method of producing 2-ethylhexanoates of alkaline earth metals [patent EP 0086362, class. С07С 51/41, publ. 03/18/1987] by the interaction of the corresponding acids with metal oxides and hydroxides. As a result of an intense exothermic reaction, a cake is obtained, which is then subjected to grinding. The disadvantages of this method, despite its low cost, is that the resulting product is contaminated with residues of unreacted metal oxide or hydroxide, as well as the impossibility of using this method to obtain 2-ethylhexanates of multivalent metals.
Известен также метод получения растворимых в органических растворителях солей 2-этилгексановой кислоты [патент US 2584041, кл. С07С 51/41, опубл. 29.01.1952]. Метод заключается во взаимодействии порошков свинца, кобальта, марганца, железа, меди, цинка и никеля, а также некоторых других металлов с алифатическими кислотами при нагревании и интенсивном перемешивании в присутствии существенного количества воды и кислорода. В качестве растворителей используют обычно высококипящие неполярные органические растворители, не смешивающиеся с водой. После завершения реакции воду отгоняют из реакционной смеси, растворы фильтруют от возможных остатков не вступившего в реакцию металла. Соли, как правило, не выделяют, конечными продуктами являются растворы солей в каком-либо органическом растворителе. Недостатками способа является использование большого избытка кислоты (до 25% по весу), медленное протекание реакции с большими индукционными периодами, необходимость введения очень большого количества воды и очень большой расход кислорода. В дальнейшем этот метод был модифицирован с использованием катализаторов - солей аммония [патент ЕР 0512342, кл. C12N 15/09; C12Q 1/68, опубл. 16.06.1993] или щелочных металлов [патент ЕР 0094760, кл. B01J 23/04; B01J 27/00; B01J 31/00; B01J 31/04; С07В 61/00; С07С 51/00; С07С 51/41; С07С 53/126; С07С 67/00; C09D 9/00; C10L 1/188; С10М 129/40, опубл. 20.03.1984], что позволило снизить содержание кислоты в конечном продукте, а также необходимое для реакции количество воды и расход кислорода и повысить эффективность процессов растворения металлов. Из недостатков этих методов стоит отметить содержание в растворах примесей либо катиона, либо катионов щелочных металлов, что исключает использование их в микроэлектронике.There is also known a method for the preparation of salts of 2-ethylhexanoic acid soluble in organic solvents [US Pat. No. 2,584,041, class. С07С 51/41, publ. 01/29/1952]. The method consists in the interaction of powders of lead, cobalt, manganese, iron, copper, zinc and nickel, as well as some other metals with aliphatic acids during heating and vigorous stirring in the presence of a significant amount of water and oxygen. Typically, high boiling nonpolar organic solvents which are immiscible with water are used as solvents. After completion of the reaction, water is distilled off from the reaction mixture, the solutions are filtered from possible residues of unreacted metal. Salts, as a rule, do not emit, the final products are solutions of salts in any organic solvent. The disadvantages of the method are the use of a large excess of acid (up to 25% by weight), a slow reaction with large induction periods, the need to introduce a very large amount of water and a very large oxygen consumption. Subsequently, this method was modified using catalysts - ammonium salts [patent EP 0512342, cl. C12N 15/09; C12Q 1/68, publ. 06/16/1993] or alkali metals [patent EP 0094760, cl. B01J 23/04; B01J 27/00; B01J 31/00; B01J 31/04; СВВ 61/00; С07С 51/00; C07C 51/41; C07C 53/126; С07С 67/00; C09D 9/00; C10L 1/188; C10M 129/40, publ. 03/20/1984], which allowed to reduce the acid content in the final product, as well as the amount of water and oxygen consumption necessary for the reaction, and to increase the efficiency of metal dissolution processes. Among the drawbacks of these methods, it is worth noting the content in the impurities of either a cation or alkali metal cations, which excludes their use in microelectronics.
Наиболее близким по своей технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения солей карбоновых кислот путем взаимодействия алифатической карбоновой кислоты с водным раствором аммиака, взятых в эквимолекулярном соотношении в водной фазе при температуре 20-65°C в течение 20-60 мин с получением растворимой в воде аммонийной соли карбоновой кислоты на первой стадии, введения водного раствора хлорида металла к раствору аммонийной соли карбоновой кислоты на второй стадии, экстракцией образовавшейся соли металла алифатической карбоновой кислоты органическим растворителем. Известным способом получен 2,5-диметил-2-этилгексаноат бария, при этом в качестве алифатической карбоновой кислоты использована 2,5-диметил-2-этилгексановая кислота, в качестве хлорида металла - хлорид бария, органического растворителя - ксилол [Kinetics of BaTiO3 and PbTiO3 Formation from Metallo-organic Precursors, A.S. Shaikh, G.M. Vest J. Amer Ceram. Soc. V. 69, N 9, 682 (1986)]. Процесс синтеза описывается следующими химическими уравнениями:The closest in its technical essence and the achieved effect is a method for producing salts of carboxylic acids by the interaction of aliphatic carboxylic acids with aqueous ammonia, taken in equimolecular ratio in the aqueous phase at a temperature of 20-65 ° C for 20-60 minutes to obtain soluble in water ammonium salt of a carboxylic acid in the first stage, the introduction of an aqueous solution of a metal chloride to a solution of ammonium salt of a carboxylic acid in the second stage, by extraction of the formed metal salt is aliphatic th carboxylic acid with an organic solvent. In a known manner, barium 2,5-dimethyl-2-ethylhexanoate was obtained, while 2,5-dimethyl-2-ethylhexanoic acid was used as an aliphatic carboxylic acid, barium chloride was used as a metal chloride, xylene was an organic solvent [Kinetics of BaTiO 3 and PbTiO 3 Formation from Metallo-organic Precursors, AS Shaikh, GM Vest J. Amer Ceram. Soc. V. 69, N 9, 682 (1986)]. The synthesis process is described by the following chemical equations:
Недостатком метода является использование в качестве органического растворителя высококипящего вещества - ксилола.The disadvantage of this method is the use of a high boiling substance, xylene, as an organic solvent.
Задачей настоящего изобретения является упрощение процесса получения 2-этилгексаноата никеля и увеличение выхода целевого продукта.The objective of the present invention is to simplify the process of producing nickel 2-ethylhexanoate and increase the yield of the target product.
Поставленная задача решается предлагаемым способом получения солей 2-этилгексаноата никеля путем взаимодействия алифатической карбоновой кислоты с водным раствором аммиака, взятых в эквимолекулярном соотношении, в водной фазе при температуре 20-65°C в течение 20-60 мин с получением растворимой в воде аммонийной соли карбоновой кислоты на первой стадии, введения водного раствора хлорида металла к раствору аммонийной соли карбоновой кислоты на второй стадии, экстракцией образовавшейся соли металла алифатической карбоновой кислоты органическим растворителем, при этом в качестве алифатической карбоновой кислоты используют 2-этилгексановую кислоту, а хлорида металла - хлорид никеля, органического растворителя - бензол, гексан, хлороформ, петролейный эфир фракции 40-70°C или бензиновые фракции с температурой кипения 40-100°C, а процесс взаимодействия раствора хлорида никеля и раствора 2-этилгексаноата аммония проводят при температуре 20-30°C в течение 1-2 часа, хлорид никеля берут в эквивалентном соотношении к 2-этилгексановой кислоте, равным 1,2-1,3:1, массовый расход органического растворителя для экстракции 2-этилгексаноата никеля составляет 1,2-1,5:1 по отношению к исходной 2-этилгексановой кислоте.The problem is solved by the proposed method for the preparation of nickel 2-ethylhexanoate salts by reacting an aliphatic carboxylic acid with an aqueous solution of ammonia taken in an equimolecular ratio in the aqueous phase at a temperature of 20-65 ° C for 20-60 minutes to obtain a water-soluble ammonium carbonate salt acid in the first stage, the introduction of an aqueous solution of a metal chloride to a solution of an ammonium salt of a carboxylic acid in a second stage, by extraction of the formed metal salt of an aliphatic carboxylic acid with organic moreover, 2-ethylhexanoic acid is used as an aliphatic carboxylic acid, and nickel chloride is used as a metal chloride, benzene, hexane, chloroform, petroleum ether fractions 40-70 ° C or gasoline fractions with a boiling point of 40-100 ° are used as organic solvent C, and the reaction process of a solution of nickel chloride and a solution of ammonium 2-ethylhexanoate is carried out at a temperature of 20-30 ° C for 1-2 hours, nickel chloride is taken in an equivalent ratio to 2-ethylhexanoic acid equal to 1.2-1.3: 1, mass flow rate of organic solution the protector for the extraction of nickel 2-ethylhexanoate is 1.2-1.5: 1 with respect to the starting 2-ethylhexanoic acid.
Процесс получения 2-этилгексаноата никеля по предлагаемому способу протекает в гомогенной жидкой фазе при постоянном перемешивании, что обеспечивает полное взаимодействие реагентов с получением целевого продукта и сокращает продолжительность каждой стадии. Первая стадия реакции - взаимодействие водного раствора аммиака с 2-этилгексановой кислоты - протекает с выделением тепла, что исключает необходимость дополнительного нагрева реакционной массы извне.The process of obtaining Nickel 2-ethylhexanoate by the proposed method proceeds in a homogeneous liquid phase with constant stirring, which ensures complete interaction of the reagents with obtaining the target product and reduces the duration of each stage. The first stage of the reaction - the interaction of an aqueous solution of ammonia with 2-ethylhexanoic acid - proceeds with the release of heat, which eliminates the need for additional heating of the reaction mass from the outside.
Способ иллюстрируется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
В круглодонную колбу вместимостью 1 л, снабженную механической мешалкой, загружают 252 г (1,747 моль, 280 мл) 2-этилгексановой кислоты и далее при перемешивании добавляют 119 г (1,747 моль, 131 мл) 25% водного раствора аммиака. Происходит самопроизвольный нагрев реакционной массы до 60°С. Реакционную массу перемешивают 45 мин, при этом происходит ее естественное охлаждение до 25°С. Предварительно готовят раствор хлорида никеля путем растворения 259,6 г (1,092 моль) NiCl2⋅6H2O в 180 г воды. К полученному раствору 2-этилгексаноата аммония при постоянном перемешивании приливают по каплям раствор хлорида никеля. Эквивалентное соотношение расхода хлорида никеля к 2-этилгексановой кислоте равно 1,25:1 (2*1,092/1,747). Образовавшийся коллоидный осадок 2-этилгексаноата никеля зеленого цвета экстрагируют бензолом, взятым в количестве 332 г (377 мл). Массовый расход растворителя для экстракции 2-этилгексаноата никеля составил 1,32:1 по отношению к 2-этилгексановой кислоте. Органический слой с помощью делительной воронки отделяют от водного и испаряют в роторном испарителе. Образовавшийся 2-этилгексаноат никеля дополнительно высушивают над сульфатом магния. Выход целевого продукта составил 92% (277,0 г) по отношению к карбоновой кислоте.Into a 1-liter round bottom flask equipped with a mechanical stirrer, 252 g (1.747 mol, 280 ml) of 2-ethylhexanoic acid are charged and then 119 g (1.747 mol, 131 ml) of 25% aqueous ammonia are added with stirring. Spontaneous heating of the reaction mass to 60 ° C takes place. The reaction mass is stirred for 45 minutes, while it naturally cools to 25 ° C. A solution of nickel chloride is preliminarily prepared by dissolving 259.6 g (1.092 mol) of NiCl 2 ⋅ 6H 2 O in 180 g of water. A solution of nickel chloride is added dropwise to the resulting solution of ammonium 2-ethylhexanoate with constant stirring. The equivalent ratio of the flow rate of Nickel chloride to 2-ethylhexanoic acid is 1.25: 1 (2 * 1.092 / 1.747). The resulting colloidal precipitate of green nickel 2-ethylhexanoate is extracted with benzene taken in an amount of 332 g (377 ml). The mass flow rate of the solvent for extraction of nickel 2-ethylhexanoate was 1.32: 1 with respect to 2-ethylhexanoic acid. The organic layer by means of a separatory funnel is separated from the water and evaporated in a rotary evaporator. The resulting nickel 2-ethylhexanoate is further dried over magnesium sulfate. The yield of the target product was 92% (277.0 g) with respect to the carboxylic acid.
Результаты с использованием других растворителей приведены в таблице 1.The results using other solvents are shown in table 1.
Особенностями заявленного способа являются:The features of the claimed method are:
- использование в качестве алифатической карбоновой кислоты 2-этилгексановой кислоты,- the use of aliphatic carboxylic acid 2-ethylhexanoic acid,
- использование в качестве хлорида металла - хлорида никеля,- use as a metal chloride - Nickel chloride,
- проведение процесса взаимодействия раствора хлорида никеля и раствора 2-этилгексаноата аммония при температуре 20-30°С в течение 1-2 часов,- the process of interaction of a solution of Nickel chloride and a solution of ammonium 2-ethylhexanoate at a temperature of 20-30 ° C for 1-2 hours,
- эквивалентное соотношение хлорида никеля к 2-этилгексановой кислоте составляет 1,2-1,3:1,- the equivalent ratio of Nickel chloride to 2-ethylhexanoic acid is 1.2-1.3: 1,
- использование в качестве органического растворителя бензола, гексана, хлороформа, петролейного эфира фракции 40-70°С или бензиновых фракций с температурой кипения 40-100°С,- the use of an organic solvent of benzene, hexane, chloroform, petroleum ether fractions 40-70 ° C or gasoline fractions with a boiling point of 40-100 ° C,
- массовый расход органического растворителя для экстракции 2-этилгексаноата никеля составляет 1,2-1,5:1 по отношению к продукту.- the mass flow rate of the organic solvent for the extraction of Nickel 2-ethylhexanoate is 1.2-1.5: 1 relative to the product.
Оптимальными условиями для достижения не менее 92% выхода 2-этилгексаноата никеля являются температура процесса 20-30°С и продолжительность реакции 1-2 часа. При температуре ниже 20°С необходим подогрев реакционной массы, а выше 30°С - охлаждение. При продолжительности протекания процесса менее 1 часа происходит неполное взаимодействие реагентов, а продолжительность процесса более 2 часов никак не сказывается на увеличении выхода. Оптимальное эквивалентное соотношение хлорида никеля к 2-этилгексановой кислоте составляет 1,2-1,3:1, при соотношении хлорида никеля к 2-этилгексановой кислоте меньше чем 1,2:1 или больше чем 1,3:1 не способствует увеличению выхода 2-этилгексаноата никеля.The optimal conditions for achieving at least 92% yield of nickel 2-ethylhexanoate are a process temperature of 20-30 ° C and a reaction time of 1-2 hours. At temperatures below 20 ° C, heating of the reaction mixture is necessary, and above 30 ° C, cooling is required. When the duration of the process is less than 1 hour, incomplete interaction of the reagents occurs, and the duration of the process more than 2 hours does not affect the increase in yield. The optimal equivalent ratio of nickel chloride to 2-ethylhexanoic acid is 1.2-1.3: 1, with a ratio of nickel chloride to 2-ethylhexanoic acid less than 1.2: 1 or more than 1.3: 1 does not increase yield 2 Nickel ethyl hexanoate.
В качестве органических растворителей для экстрагирования полученного 2-этилгексаноата никеля выбраны такие органические растворители, как бензол, хлороформ, гексан, петролейный эфир фракции 40-70°С или бензиновые фракции с температурой кипения 40-100°С. Это выбор связан с низкокипящими свойствами используемых растворителей.Organic solvents such as benzene, chloroform, hexane, petroleum ether fractions of 40-70 ° C or gasoline fractions with a boiling point of 40-100 ° C were selected as organic solvents for extraction of the obtained nickel 2-ethylhexanoate. This choice is due to the low boiling properties of the solvents used.
В качестве оптимального расхода органического растворителя для экстрагирования полученного 2-этилгексаноата никеля выбрано массовое соотношение растворитель/этилгексановая кислота, равное 1,3:1, при уменьшении предложенного расхода происходит неполное извлечение целевого продукта, а при большем - большой расход органического растворителя.The solvent / ethylhexanoic acid weight ratio of 1.3: 1 was selected as the optimal organic solvent flow rate for extracting the nickel 2-ethylhexanoate obtained, with a decrease in the proposed flow rate, the target product is incompletely extracted, and with a higher consumption of the organic solvent.
Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения 2-этилгексаноата никеля и увеличить его выход за счет подбора оптимальных условий процесса, таких как соотношение хлорида никеля к 2-этилгексановой кислоте, вид низкокипящих органических и их расход для экстракции 2-этилгексаноата никеля.The proposed method allows to simplify the process of obtaining nickel 2-ethylhexanoate and increase its yield by selecting optimal process conditions, such as the ratio of nickel chloride to 2-ethylhexanoic acid, the type of low-boiling organic and their consumption for the extraction of nickel 2-ethylhexanoate.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015149712A RU2612220C1 (en) | 2015-11-19 | 2015-11-19 | Method of producing nickel 2-ethylhexanoate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015149712A RU2612220C1 (en) | 2015-11-19 | 2015-11-19 | Method of producing nickel 2-ethylhexanoate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2612220C1 true RU2612220C1 (en) | 2017-03-03 |
Family
ID=58459284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015149712A RU2612220C1 (en) | 2015-11-19 | 2015-11-19 | Method of producing nickel 2-ethylhexanoate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2612220C1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4337208A (en) * | 1981-02-17 | 1982-06-29 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the production of oil-soluble metal salts |
| US5443698A (en) * | 1994-05-06 | 1995-08-22 | Huls America Inc. | Electrosynthesis of metal carboxylates |
| RU2127250C1 (en) * | 1996-11-22 | 1999-03-10 | Закрытое акционерное общество Научно-производственный центр "СОЛИТОН-НТТ" | Process for preparing 2-metal ethyl hexanoates |
| US20070129568A1 (en) * | 2005-12-06 | 2007-06-07 | Ngimat, Co. | Ionic liquids |
| US20090270247A1 (en) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Promerus Llc | In situ olefin polymerization catalyst system |
-
2015
- 2015-11-19 RU RU2015149712A patent/RU2612220C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4337208A (en) * | 1981-02-17 | 1982-06-29 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the production of oil-soluble metal salts |
| US5443698A (en) * | 1994-05-06 | 1995-08-22 | Huls America Inc. | Electrosynthesis of metal carboxylates |
| RU2127250C1 (en) * | 1996-11-22 | 1999-03-10 | Закрытое акционерное общество Научно-производственный центр "СОЛИТОН-НТТ" | Process for preparing 2-metal ethyl hexanoates |
| US20070129568A1 (en) * | 2005-12-06 | 2007-06-07 | Ngimat, Co. | Ionic liquids |
| US20090270247A1 (en) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Promerus Llc | In situ olefin polymerization catalyst system |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2627354C3 (en) | Process for the production of aldehydes | |
| RU2612220C1 (en) | Method of producing nickel 2-ethylhexanoate | |
| CN107771173B (en) | Preparation of rhodium (III) 2-ethylhexanoate | |
| EP0919560A1 (en) | Process for the preparation of metal salts of aryl-alkylphosphinic acids | |
| JP5820242B2 (en) | Method for producing metal salt of perfluoroalkylsulfonic acid | |
| CN103910759B (en) | The preparation method of ethoxycarbonyl ethylidene triphenylphosphine | |
| CN109796477B (en) | Preparation method of rare earth ion doped metal-organic framework fluorescent material | |
| CN1289190C (en) | Method for producing aryl compounds | |
| CN102807505A (en) | Method for producing phenylhydrazine | |
| CN109279654B (en) | Preparation method of copper tungstic acid | |
| CN105949190B (en) | A kind of method for preparing 1,8- naphthyridines and derivative | |
| DE2908688A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF 1,2-DIOXIMES AND THEIR USE | |
| RU2278107C1 (en) | Method for preparing neodymium organic salts (variants) | |
| CN110804189B (en) | Three-dimensional lutetium polymer and preparation method thereof | |
| EP3166953B1 (en) | Process for preparing hydridocarbonyltris(triphenylphosphine)rhodium(i) | |
| RU2661874C1 (en) | Method for producing asymmetric ethylenediamine-n,n-di(3-propionic acid) zinc complexate | |
| US20140371479A1 (en) | Process for the in situ activation of zinc metal | |
| EP3601303B1 (en) | Methods for forming 1,3,5,7-tetraalkyl-6-(2,4-dimethoxyphenyl)-2,4,8-trioxa-6-phosphaadamantane | |
| CN110698683B (en) | One-dimensional dysprosium polymer and preparation method thereof | |
| RU2567384C1 (en) | Method of producing zinc formate | |
| RU2391348C1 (en) | Method of preparing aqueous solution of zinc complex of disodium or dipotassium salt of hydroxyethylidenediphosphonic acid | |
| CN111072559B (en) | Construction and application of 2, 6-dibromopyridine oxidation system | |
| RU2489420C1 (en) | Method of producing ethylenediamine-n-monopropionic acid | |
| RU2295514C1 (en) | Method for preparing cobalt (ii) oxalate dihydrate | |
| JPH0892153A (en) | Production of alkaline earth metallic salt of organic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201120 |