RU2610071C1 - Способ получения композита на основе полиолефинов и углеродных нанотрубок - Google Patents
Способ получения композита на основе полиолефинов и углеродных нанотрубок Download PDFInfo
- Publication number
- RU2610071C1 RU2610071C1 RU2015137675A RU2015137675A RU2610071C1 RU 2610071 C1 RU2610071 C1 RU 2610071C1 RU 2015137675 A RU2015137675 A RU 2015137675A RU 2015137675 A RU2015137675 A RU 2015137675A RU 2610071 C1 RU2610071 C1 RU 2610071C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon nanotubes
- cnt
- cnts
- polymer
- suspension
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу введения углеродных нанотрубок в полиолефины для получения нанокомпозитов, используемых при получении различных изделий из полимерных композиционных материалов. Способ получения композита на основе полиолефинов и углеродных нанотрубок - УНТ с повышенным содержанием УНТ=5-20 мас. % осуществляют в последовательности. Сначала высокодисперсную суспензию предварительно обработанных УНТ вводят в реактор полимеризации при комнатной температуре. Предварительная обработка УНТ состоит в размалывании и отсеивании, прогревании и вакуумировании при повышенной температуре. Далее при перемешивании вводят сокатализатор - триалкилалюминий и суспензию высокодисперсного нанесенного титан-магниевого катализатора. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 50-80°С, вводят сомономер или смесь сомономеров в случае сополимеризации до заданного давления и нарабатывают требуемое количество полимера при постоянной температуре и давлении. Изобретение позволяет получить однородное распределение углеродных нанотрубок в матрице полиолефина. 2 з.п. ф-лы, 3 ил., 4 пр.
Description
Изобретение относится к способу введения углеродных нанотрубок в полиолефины для получения нанокомпозитов, используемых при получении различных изделий из полимерных композиционных материалов.
Полимерные нанокомпозиты считаются одними из наиболее перспективных современных материалов (см., например, [Thostenson Е.Т., Li С, Chou T.-W. Nanocomposites in context // Composites Science and Technology 65 (2005) 491-516, Jordan J., Jacob K.I., Tannenbaum R., Sharaf M.A., Jasiuk I. Experimental trends in polymer nanocomposites - a review // Materials Science and Engineering A 393 (2005) 1-11.; Hussain F., Hojjati M., Okamoto M., Gorga R.E. Review article: Polymer-matrix Nanocomposites, Processing, Manufacturing, and Application: An Overview // Journal of Composite Materials 40 (2006) 1511-1575]). Даже относительно небольшие добавки наноразмерных наполнителей к полимерной матрице приводят к значительному улучшению свойств композиционных материалов по сравнению с микроразмерными наполнителями. Например, добавка углеродных нанотрубок (УНТ) приводит к очень серьезному увеличению электро- и теплопроводности нанокомпозитов. Другие виды наноразмерных наполнителей могут существенно влиять на оптические, диэлектрические и механические свойства.
Как известно, промышленно-производимые наноматериалы (углеродные нанотрубки, частицы металлов, их оксидов и т.д.) обычно находятся в агрегированном состоянии, в частности углеродные нанотрубки представляют собой агломераты сложной формы и достаточно больших размеров 50-200 нм (Фиг. 1А).
Использование УНТ в качестве наполнителей в виде таких агрегатов не только не приводит к ожидаемому повышению механических свойств полимерных композитов, но даже значительно их снижает, поскольку эти агрегаты являются местами внутренних напряжений и источниками трещинообразования. В связи с этим общепризнанными проблемами введения наноматериалов в полимерную матрицу являются: а) диспергирование их до индивидуальных частиц для обеспечения возможности передачи свойств наночастиц молекулам полимерной матрицы, и б) однородное распределение наночастиц в матрице.
Известен способ получения наноматериалов на основе широкого круга полимеров и различных частиц углерода, например углеродных нанотрубок, путем солюбилизации нанотрубок в хлороформе с помощью полифениленэтинилена (polyphenyleneethynylene) и ультразвуковой обработки с последующим смешением с раствором основного полимера (поликарбоната или полистирола) в хлороформе с образованием гомогенного раствора нанокомпозита нанотрубки / полимер (US №7479516, C08J 5/00, C08K 3/04, 20.04.2009). Из этого раствора готовят однородную пленку с последующим нагревом до 80-90°С для удаления растворителя. Недостатком данного способа является то, что он непригоден для ряда заявленных термопластов, например полиолефинов, которые не растворяются в хлороформе или других растворителях и не могут быть совмещены таким путем с функционализированными углеродными нанотрубками. Таким образом, известный способ не позволяет достичь технического результата в отношении полиолефинов, например полиэтилена, полипропилена.
Известен способ получения композиций на основе углеродных нанотрубок и полиолефинов (RU №2490204, В82В 3/00, C08J/04, C08K/04, 20.08.13). Углеродные нанотрубки предварительно механически растирают в воде с добавлением водорастворимого полимера с концентрацией 0,01-0,1 мас. %. После чего суспензию диспергируют ультразвуком при максимальной температуре среды не выше 70°С. Затем суспензию наносят на поверхность гранул полиолефина и сушат. Полученные гранулы нанокомпозита содержат до 0,5 мас. % углеродных трубок. Нанокомпозитные материалы обладают высокой объемной и поверхностной электропроводностью, теплопроводностью и высокой жесткостью при одновременном увеличении модуля упругости при растяжении до 50% и предела прочности на разрыв до 30%. Недостатком способа является то, что он непригоден для получения композитных материалов с более высокой концентрацией углеродных трубок 2-20 мас. %, которые используются, например, для получения изделий в кабельной промышленности.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому техническому результату (прототипом) является способ получения композиций на основе полиолефина (полипропилена) и углеродных частиц (RU №2200170, C08F 292/00, C08K 3/04, 10.03.2003). Композицию получают полимеризацией пропилена на поверхности частиц углеродного материала с размером частиц от 15 нм, предварительно обработанного алюминийорганическим соединением в присутствии металлорганической каталитической системы. Концентрация углеродных частиц от 8 до 90%. Недостатком данного способа является то, что он не применим в тех случаях, когда требуется введение нанотрубок в полимеры, полученные некаталитическим способом, например в полиэтилен высокого давления (ПЭВД).
Задача, на решение которой направлено предлагаемое изобретение, состоит в разработке способа получения композитов различного состава на основе полиолефинов и углеродных нанотрубок, обладающих повышенной дисперсностью и однородным распределением нанотрубок в матрице полимера при содержании УНТ ≤ 20 мас. % для последующего введения их в полиолефины, в которые трудно ввести УНТ путем полимеризации альфа-олефина с использованием металлоорганического катализатора, закрепленного на поверхности нанотрубок.
Технический результат - однородное распределение (диспергация) углеродных нанотрубок в матрице полиолефина.
Задача решается за счет полимеризации альфа-олефинов на высокодисперсном нанесенном титан-магниевом катализаторе (ТМК) с размером частиц ≤ 2 мкм в присутствии углеродных нанотрубок, которые предварительно были размолоты, а затем, после осушки прогревом в вакууме и обработки алюминийорганическим соединением (АОС) диспергированы в среде гептана под действием ультразвука, что позволяет значительно уменьшить размер агломератов УНТ (Фиг. 1Б).
Предложен способ получения композита на основе полиолефинов и углеродных нанотрубок - УНТ с повышенным содержанием УНТ ≥ 5 мас. %, характеризующийся тем, что его осуществляют в следующей последовательности: высокодисперсную суспензию предварительно обработанных углеродных нанотрубок УНТ вводят в реактор полимеризации в атмосфере аргона при комнатной температуре, далее при интенсивном перемешивании вводят сокатализатор - триалкилалюминий и суспензию высокодисперсного нанесенного титан-магниевого катализатора, затем реакционную смесь при перемешивании нагревают до требуемой температуры полимеризации, если требуется - для контроля молекулярной массы полимера вводят водород, далее вводят мономер или смесь мономеров в случае сополимеризации до заданного давления и нарабатывают требуемое количество полимера при постоянной температуре и давлении.
В качестве мономера используют этилен, гексен-1, пропилен. Углеродные нанотрубки предварительно размалывают и диспергируют в среде гептана путем обработки алюминийорганическим соединением и ультразвуком.
Процесс получения композита полиолефина с углеродными нанотрубками включает 3 этапа: (1) подготовка углеродных нанотрубок для использования в процессе полимеризации; (2) получение однородного композита УНТ/ полиолефин требуемого состава в полимеризации альфа-олефинов на высокодисперсном титан-магниевом катализаторе (размер частиц ≤2 мкм). На этом этапе получают композит с высоким содержанием УНТ (5-20 мас. %). (3) На этом этапе полученный композит смешивают с базовым полимером, например полиэтиленом высокого давления (ПЭВД), традиционным способом смешения в расплаве полимеров с получением конечного композита с содержанием УНТ ≤2 мас. %.
Ниже приведено описание получения композита по стадиям.
I. Подготовка углеродных нанотрубок.
Исходные УНТ предварительно размалываются и отсеиваются на сите с размером ячейки 40 мкм. Дальнейшая обработка углеродных нанотрубок включает: а) прогрев и вакуумирование при повышенной температуре (≥250°С) в течение периода времени, достаточного для удаления основного количества влаги с поверхности УНТ; б) обработку раствором триалкила алюминия AlR3 (R=iBu, Et) в гептане (концентрация AlR3≥0.01 М) с последующим отстаиванием суспензии, декантацией жидкой фазы и приготовлением суспензии УНТ в углеводородном растворителе с концентрацией ≤8 г/л; в) диспергацию УНТ под воздействием ультразвука до получения однородного распределения нанотрубок по всему объему углеводородного растворителя.
II. Получение однородного композита углеродных нанотрубок с полиолефином осуществляют полимеризацией альфа-олефинов в присутствии суспензии в углеводородном разбавителе смеси высокодисперсного титан-магниевого катализатора (размер частиц ≤2 мкм) с нанотрубками, предварительно подготовленными на этапе I. Полимеризацию проводят в углеводородном растворителе при температуре 50-80°С и давлении альфа-олефина 1-10 бар. В качестве регулятора молекулярной массы может использоваться водород. Для получения полиолефинов различного состава в качестве мономеров используют этилен, пропилен, гексен-1 и т.д. или смесь альфа-олефинов для получения сополимеров. Полимеризацию проводят в присутствии сокатализатора - триалкила алюминия, преимущественно триизобутилалюминия или триэтилалюминия.
Процесс полимеризации с получением композита углеродных нанотрубок с полиолефином с повышенным содержанием УНТ (≥5 мас. %) осуществляется в следующей последовательности: а) полученную высокодисперсную суспензию УНТ в атмосфере аргона при комнатной температуре вводят в реактор полимеризации; б) далее при интенсивном перемешивании вводится сокатализатор - триалкилалюминий и суспензия ТМК; в) реакционная смесь при перемешивании нагревается до требуемой температуры полимеризации; если требуется, для контроля молекулярной массы полимера вводится водород, далее вводятся мономер альфа-олефин (этилен, гексен-1, пропилен) или смесь мономеров альфа-олефинов (в случае сополимеризации) до заданного давления, и нарабатывается требуемое количество полимера при постоянной температуре и давлении.
В результате получают композит с однородным распределением нанотрубок в матрице полимера при содержании УНТ 5-20 мас. % для последующего введения их в полиолефины различного состава.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
2.0 г размолотых и отсеянных на сите с ячейками 40 мкм многостенных углеродных нанотрубок (УНТ) помещают в трехгорлый стеклянный реактор и прогревают в токе сухого аргона при 250°С в течение 1.5 ч, затем - в вакууме (10-2 мм рт.ст.) при температуре 300°С в течение 6 ч. В токе аргона в реактор помещают механическую мешалку. К прокаленному УНТ приливают 100 мл гептана. При интенсивном перемешивании добавляют 5 мл раствора триизобутилалюминия (ТИБА) с концентрацией 0.2 М (1 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, затем отстаивается в течение 12 ч. После этого жидкую фазу (80 мл) декантируют и приливают 230 мл чистого гептана до объема суспензии 250 мл. Далее реактор помещают в ультразвуковую ванну и проводят диспергацию УНТ под воздействием ультразвука до образования устойчивой суспензии УНТ (3 раза по 10 мин). Полученную высокодисперсную суспензию УНТ передавливанием аргоном через сифон вводят в реактор полимеризации, предварительно прогретый в вакууме при 80°С и заполненный аргоном. При перемешивании вводят раствор триэтилалюминия (1.5 ммоль) в гептане и затем вводят суспензию титан-магниевого катализатора (0.038 г), полученного согласно RU №2346006 и имеющего средний размер частиц 2 мкм. Реактор герметизируют и нагревают до 65°С, после этого устанавливают давление водорода 0.2 ата; т.е. в качестве регулятора молекулярной массы может использоваться водород, далее при 68 С вводят гексен-1 (15 мл) и гептан до концентрации гексена-1 в реакторе, равной 0.43 моль/л. Наработку полимера проводят при температуре 72-75°С и давлении этилена 2.3 ата в течение 10 мин.
Получают 30.8 г порошкообразного гексен-1/этиленового сополимера (СЭГ) однородно-черного цвета, содержащего 6.5 мас. % МНТ.
Фотография пленки, полученной из концентрата сополимер этилен-гексен с содержанием УНТ 6.5 мас. % СЭГ7УНТ (Фиг. 2), свидетельствует о достижении однородного смешения УНТ с полимером. Согласно данным ДСК, полимер имеет температуру плавления 124.8°С и степень кристалличности 41.8%.
Полученный полиолефиновый концентрат (1.5 г) был использован для смешения с образцом полиэтилена высокого давления марки ПЭВД 15803-020 (3.5 г), который характеризовался Тпл.=109.38°С и степенью кристалличности 38.7%. Смешение проводят на лабораторном двухшнековом экструдере. Получают гомогенный композит, содержащий 2 мас. % УНТ.
Фотография пленки, полученной из этого композита: сополимер этилен-гексеновый/МУНТ (2 мас. %)/ ПЭВД, - представлена на Фиг. 3. На фотографии видно, что в этом композите достаточно однородно распределены нанотрубки и присутствуют лишь единичные частицы УНТ более крупных размеров, которые не превышают 40 мкм и определяются степенью диспергации исходного УНТ.
Такие характеристики композита являются приемлемыми для его использования в получении изделий в кабельной промышленности.
Пример 2
Наработку полимера проводят в условиях примера 1, но время полимеризации 13 мин. Получают 40 г порошкообразного гексен-1/этиленового сополимера (СЭГ) однородно-черного цвета, содержащего 5 мас. % МНТ. Согласно данным ДСК полимер имеет температуру плавления 124.8°С и степень кристалличности 40.3%.
Далее полученный полиолефиновый композит используют как в примере 1.
Пример 3
3.0 г размолотых и отсеянных на сите с ячейками 40 мкм многостенных углеродных нанотрубок (УНТ) обрабатывают аналогично примеру 1. Полученную высокодисперсную суспензию УНТ передавливанием аргоном через сифон вводят в реактор полимеризации, предварительно прогретый в вакууме при 80°С и заполненный аргоном. При перемешивании вводят раствор триэтилалюминия (1.5 ммоль) в гептане и затем вводят суспензию титан-магниевого катализатора (0.038 г), полученного согласно RU №2346006 и имеющего средний размер частиц 2 мкм. Реактор герметизируют и нагревают до 65°С, после этого вводят гептан и этилен до давления 2,5 ата. В качестве регулятора молекулярной массы водород не используют. Наработку полиэтилена проводят при температуре 72-75°С в течение 10 мин. Получают 45 г порошкообразного полиэтилена однородно-черного цвета, содержащего 7,0 мас. % УНТ.
Далее полученный полиолефиновый композит используют как в примере 1.
Пример 4
Наработку полимера проводят в условиях примера 2, но время полимеризации 5 мин. В качестве регулятора молекулярной массы водород не используют. Получают 15 г порошкообразного полиэтилена однородно-черного цвета, содержащего 20,0 мас. % УНТ.
Далее полученный полиолефиновый композит используют как в примере 1.
Claims (3)
1. Способ получения композита на основе полиолефинов и углеродных нанотрубок - УНТ с повышенным содержанием УНТ=5-20 мас. %, характеризующийся тем, что его осуществляют в следующей последовательности: исходные УНТ предварительно размалывают и отсеивают на сите с размером ячейки 40 мкм, прогревают и вакуумируют при повышенной температуре ≥250°С в течение периода времени, достаточного для удаления основного количества влаги с поверхности УНТ, далее обрабатывают раствором триалкила алюминия AlR3, где: R=iBu, Et, в гептане, концентрация AlR3≥0.01 М, с последующим отстаиванием суспензии, декантацией жидкой фазы и приготовлением суспензии УНТ в углеводородном растворителе с концентрацией ≤8 г/л, которая под воздействием ультразвука диспергируется до получения однородного распределения нанотрубок по всему объему углеводородного растворителя; далее высокодисперсную суспензию предварительно обработанных углеродных нанотрубок УНТ вводят в реактор полимеризации при комнатной температуре, при перемешивании вводят сокатализатор - триалкилалюминий и суспензию высокодисперсного нанесенного титан-магниевого катализатора, затем реакционную смесь при перемешивании нагревают до требуемой температуры полимеризации 50-80°С, вводят мономер или смесь мономеров альфа-олефинов в случае сополимеризации до заданного давления 1-10 бар и нарабатывают требуемое количество полимера при постоянной температуре и давлении.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве мономера используют этилен, гексен-1, пропилен.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для контроля молекулярной массы полимера вводят водород.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015137675A RU2610071C1 (ru) | 2015-09-03 | 2015-09-03 | Способ получения композита на основе полиолефинов и углеродных нанотрубок |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015137675A RU2610071C1 (ru) | 2015-09-03 | 2015-09-03 | Способ получения композита на основе полиолефинов и углеродных нанотрубок |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2610071C1 true RU2610071C1 (ru) | 2017-02-07 |
Family
ID=58457310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015137675A RU2610071C1 (ru) | 2015-09-03 | 2015-09-03 | Способ получения композита на основе полиолефинов и углеродных нанотрубок |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2610071C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113927769A (zh) * | 2021-10-08 | 2022-01-14 | 镇江新纳材料科技有限公司 | 一种碳纳米管母粒制备工艺及其制备系统 |
| CN114806525A (zh) * | 2022-05-29 | 2022-07-29 | 江刚强 | 一种具有良好抗剪切性能的油品减阻剂及制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2200170C1 (ru) * | 2001-06-14 | 2003-03-10 | Институт химической физики им. Н.Н.Семенова РАН | Способ получения тепло- и электропроводящего материала и материал, полученный этим способом |
| WO2004048263A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-06-10 | Carbon Nanotechnologies, Inc. | Carbon nanotube particulates, compositions and use thereof |
| RU2008109016A (ru) * | 2005-08-08 | 2009-09-20 | Кабот Корпорейшн (US) | Полимерные композиции, содержащие нанотрубки |
| US7968660B2 (en) * | 2003-08-05 | 2011-06-28 | Nanocyl S.A. | Polymer-based composites comprising carbon nanotubes as a filler, method for producing said composites, and associated uses |
| RU2490204C1 (ru) * | 2011-12-19 | 2013-08-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский (Приволжский) Федеральный Университет" (ФГАОУ ВПО КФУ) | Способ получения композиций на основе углеродных нанотрубок и полиолефинов |
| RU2495887C1 (ru) * | 2012-02-27 | 2013-10-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ивановский научно-исследовательский институт плёночных материалов и искусственной кожи технического назначения" Федеральной службы безопасности Российской Федерации (ФГУП "ИвНИИПИК" ФСБ России) | Способ получения композита полимер/углеродные нанотрубки |
-
2015
- 2015-09-03 RU RU2015137675A patent/RU2610071C1/ru active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2200170C1 (ru) * | 2001-06-14 | 2003-03-10 | Институт химической физики им. Н.Н.Семенова РАН | Способ получения тепло- и электропроводящего материала и материал, полученный этим способом |
| WO2004048263A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-06-10 | Carbon Nanotechnologies, Inc. | Carbon nanotube particulates, compositions and use thereof |
| US7968660B2 (en) * | 2003-08-05 | 2011-06-28 | Nanocyl S.A. | Polymer-based composites comprising carbon nanotubes as a filler, method for producing said composites, and associated uses |
| RU2008109016A (ru) * | 2005-08-08 | 2009-09-20 | Кабот Корпорейшн (US) | Полимерные композиции, содержащие нанотрубки |
| RU2490204C1 (ru) * | 2011-12-19 | 2013-08-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский (Приволжский) Федеральный Университет" (ФГАОУ ВПО КФУ) | Способ получения композиций на основе углеродных нанотрубок и полиолефинов |
| RU2495887C1 (ru) * | 2012-02-27 | 2013-10-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ивановский научно-исследовательский институт плёночных материалов и искусственной кожи технического назначения" Федеральной службы безопасности Российской Федерации (ФГУП "ИвНИИПИК" ФСБ России) | Способ получения композита полимер/углеродные нанотрубки |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113927769A (zh) * | 2021-10-08 | 2022-01-14 | 镇江新纳材料科技有限公司 | 一种碳纳米管母粒制备工艺及其制备系统 |
| CN114806525A (zh) * | 2022-05-29 | 2022-07-29 | 江刚强 | 一种具有良好抗剪切性能的油品减阻剂及制备方法 |
| CN114806525B (zh) * | 2022-05-29 | 2023-12-15 | 西安力勘石油能源科技有限公司 | 一种具有良好抗剪切性能的油品减阻剂及制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kaseem et al. | Fabrication and materials properties of polystyrene/carbon nanotube (PS/CNT) composites: a review | |
| Bredeau et al. | From carbon nanotube coatings to high‐performance polymer nanocomposites | |
| Cromer et al. | In-situ polymerization of isotactic polypropylene-nanographite nanocomposites | |
| EP0159110B1 (en) | Ultra-high-molecular-weight polyolefin fine powder | |
| Baskaran et al. | Mechanical and thermal properties of unsaturated polyester/calcium carbonate nanocomposites | |
| EP2631252B1 (en) | Method for producing ethylene-based polymer particles, and stretch-molded article obtained from ethylene-based polymer particles | |
| AU2017207521B9 (en) | Process for preparation of polyethylene nanocomposite | |
| Zotti et al. | Polymer nanocomposites based on Graphite Nanoplatelets and amphiphilic graphene platelets | |
| Pech-Cohuo et al. | Production and modification of cellulose nanocrystals from Agave tequilana weber waste and its effect on the melt rheology of PLA | |
| Kim et al. | Physical properties of nanocomposites prepared by in situ polymerization of high-density polyethylene on multiwalled carbon nanotubes | |
| RU2610071C1 (ru) | Способ получения композита на основе полиолефинов и углеродных нанотрубок | |
| Zhang et al. | Electromagnetic interference shielding property of polybenzoxazine/graphene/nickel composites | |
| Halbach et al. | Boehmite nanorod‐reinforced‐polyethylenes and ethylene/1‐octene thermoplastic elastomer nanocomposites prepared by in situ olefin polymerization and melt compounding | |
| CN1435442A (zh) | 聚丙烯/弹性体/无机填料三元复合材料及其制备方法 | |
| Shokri et al. | Polybutadiene rubber/graphene nanocomposites prepared via in situ coordination polymerization using the Neodymium-based Ziegler–Natta Catalyst | |
| WENXI et al. | Covalently bonded PE/SiO2 nanocomposites synthesized by reactive extrusion | |
| CN111040355A (zh) | 无规剥离型聚甲基丙烯酸甲酯/蒙脱土纳米复合材料及其制备方法 | |
| Sadrani et al. | Preparation of UHMWPE/carbon black nanocomposites by in situ Ziegler–Natta catalyst and investigation of product thermo-mechanical properties | |
| RU2699219C1 (ru) | Композиционный материал на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена (варианты) и способ его получения | |
| CN115710394A (zh) | 一种抗静电聚乙烯复合材料及其制备方法和应用 | |
| Amini et al. | In-Situ Polymerization of UHMWPE Using Bi-Supported Ziegler-Natta Catalyst of MoS2 Oxide/MgCl2 (Ethoxide Type)/TiCl4/TiBA: Study of Thermo-Mechanical Properties of System | |
| Park et al. | Surface modification of carbon nanotubes for high-performance polymer composites | |
| CN108752877A (zh) | 一种三维化的石墨烯微片生物塑料增强母料及制备方法 | |
| RU2368629C2 (ru) | Радиационно-защитный композиционный материал и способ его получения | |
| Jafrey Daniel et al. | Investigation on thermal and tribological properties of Polypropylene/Spheri Glass 3000 composites processed by melt intercalation method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20180208 |