RU2605570C2 - Многослойная пленка для упаковки, пригодной для повторного закрывания - Google Patents

Многослойная пленка для упаковки, пригодной для повторного закрывания Download PDF

Info

Publication number
RU2605570C2
RU2605570C2 RU2013119684/05A RU2013119684A RU2605570C2 RU 2605570 C2 RU2605570 C2 RU 2605570C2 RU 2013119684/05 A RU2013119684/05 A RU 2013119684/05A RU 2013119684 A RU2013119684 A RU 2013119684A RU 2605570 C2 RU2605570 C2 RU 2605570C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
multilayer film
styrene
film according
adhesive
range
Prior art date
Application number
RU2013119684/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013119684A (ru
Inventor
Кристоф НОТТО
Кристоф РОБЕР
Original Assignee
Бостик С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бостик С.А. filed Critical Бостик С.А.
Publication of RU2013119684A publication Critical patent/RU2013119684A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2605570C2 publication Critical patent/RU2605570C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/14—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising synthetic rubber copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D77/00—Packages formed by enclosing articles or materials in preformed containers, e.g. boxes, cartons, sacks or bags
    • B65D77/10—Container closures formed after filling
    • B65D77/20—Container closures formed after filling by applying separate lids or covers, i.e. flexible membrane or foil-like covers
    • B65D77/2024—Container closures formed after filling by applying separate lids or covers, i.e. flexible membrane or foil-like covers the cover being welded or adhered to the container
    • B65D77/2068—Means for reclosing the cover after its first opening
    • B65D77/2096—Adhesive means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Изобретение относится к многослойной пленке, содержащей два тонких слоя термопластичного материала, соединенных между собой сплошным слоем, причем указанный слой имеет толщину, находящуюся в интервале от 7 до 300 мкм, и образован термоплавким самослипающимся составом, имеющим коэффициент текучести (или ИТР (MFI), изменяющийся в диапазоне от 2 до 70 г/10 минут, содержащим от 40 до 70 мас.% смеси стирольных блок-сополимеров, причем указанная смесь имеет общее содержание стирольных звеньев, изменяющееся в диапазоне от 10 до 16%, и состоит из 50-90 мас.% одного или нескольких двухблочных сополимеров типа стирол-изопрен (СИ (SI)) и 10-50 мас.% одного или нескольких линейных трехблочных сополимеров стирол-изопрен-стирол (СИС (SIS)), и от 30 до 60 мас.% одной или нескольких смол, повышающих клейкость, имеющих температуру размягчения, находящуюся в интервале от 5 до 140°С. Изобретение также относится к способу изготовления указанной пленки совместной экструзией и применению указанной пленки для изготовления лоточков, пригодных для повторного закрывания. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Объектом изобретения является многослойная пленка, содержащая слой, образованный экструдируемым термоплавким самослипающимся составом, способ изготовления указанной пленки, а также ее применение для изготовления упаковок (или лоточков), пригодных для повторного закрывания, предназначенных, в частности, для упаковки пищевых продуктов, в частности, скоропортящихся.
Пригодные для повторного закрывания лоточки используют в агропищевой промышленности и в широком масштабе для упаковки скоропортящихся пищевых продуктов, в частности, свежих продуктов. Такие упаковки описаны в патентах и заявках на патенты US 4673601, EP 1053952, WO 02/064694.
После первого открывания упаковки и потребления части пищевого продукта, который она содержит, потребитель может вручную вновь закрыть упаковку по существу герметично и, следовательно, обеспечить, возможно, после помещения в холодильник, сохранность оставшейся части продукта. Равным образом, возможна последовательность повторных открываний и закрываний.
Эти упаковки содержат обычно емкость (или вместилище) и крышку, которые герметично прикреплены одна к другой сваркой.
Емкость, более или менее глубокая и относительно твердая, изготовлена из многослойной пленки (называемой также сложной или композитной), имеющей минимальную толщину 200 мкм, обычно, находящуюся в интервале от 200 до 1000 мкм. Эту пленку термоформуют таким образом, чтобы получить плоское дно, на которое кладут пищевой продукт, и обвод в форме плоской ленты. Этот обвод, обычно, параллельный дну, соединяют сваркой с крышкой, гибкой и плоской, которая изготовлена из многослойной пленки (также называемой сложной или композитной) толщиной, обычно, от 40 до 150 мкм, и которую иногда обозначают наименованием пленка для закрывания.
Во время открывания упаковки закрывающую пленку вручную отделяют от емкости на уровне плоской полосы обвода. Эта операция позволяет появиться клейким слоям на уровне этой плоской полосы, как на полосе крышки, так и на полосе емкости, которые перед этим находились в контакте. Эти 2 клейких слоя (сплошные или прерывистые) «называемые дочерними» образуются в результате разрыва исходного или «материнского» клейкого слоя, или, возможно, отделения (или отклеивания) одного из 2 слоев сложной многослойной пленки, которые к нему прилегают. Исходный клейкий слой является, следовательно, одним из слоев указанной сложной многослойной пленки, которая, в свою очередь, является элементом, входящим либо в композитную пленку, которая образует емкость, или, возможно, в закрывающую пленку.
Два клейких дочерних слоя, которые присутствуют, после открывания упаковки, на полосах, расположенных на соответствующем обводе емкости и крышки, оказываются таким образом напротив друг друга. Следовательно, достаточно вновь поместить крышку на емкость, сообразно их положению в упаковке перед открыванием, для того, чтобы вновь привести в контакт 2 полосы дочерних клейких слоев. Простое нажатие рукой позволяет в таком случае осуществить повторное закрывание упаковки.
Следовательно, клейкое вещество, которое образует материнский и дочерние клейкие слои, обязательно представляет собой клей, чувствительный к давлению (называемый также самослипающимся клеем, или КЧД (PSA), от английского «клей, чувствительный к давлению» (“Pressure Sensitive Adhesive”).
Легкость открывания таких упаковок тесно связана со свойствами КЧД и, в частности, с усилием, которое надо приложить во время открывания упаковки (ниже называемого первым открыванием), чтобы обеспечить разрыв материнского клейкого слоя и/или отделение одного из 2 слоев, которые к нему прилегают в многослойной композитной пленке, упоминавшейся перед этим.
Способность упаковки закрываться и качество повторного закрывания (ниже называемого первым повторным закрыванием) также являются важными для того, чтобы вновь иметь в распоряжении по существу герметичную упаковку, которая способна обеспечить сохранность ее содержимого. Качество первого повторного закрывания также тесно связано со свойствами КЧД. Оно оценивается усилием, которое надо приложить во время повторного открывания (называемого ниже вторым открыванием), чтобы вновь осуществить разрыв и/или отклеивание клейкого слоя, который был образован возвращением в исходное положение 2 дочерних клейких слоев с последующим ручным нажатием, осуществляемым по обводу упаковки.
В патенте US 4673601 описана композитная пленка, используемая для изготовления упаковок, пригодных для повторного закрывания, содержащая клейкий слой на основе термоплавких клеев, например, сополимеров этилена и винилацетата ЭВА (EVA) и блок-сополимеров стирол/бутадиен/стирол СБС (SBS) и стирол/изопрен/стирол СИС (SIS).
В заявке на патент ЕР 1053952 описана упаковка, пригодная для повторного закрывания, с емкостью, которая содержит слой, способный к комплексованию, слой клея и приклеиваемый слой, который может быть отодран. Этот клей представляет собой самослипающийся клей, который повсеместно описан.
Международная заявка WO 02/064694 раскрывает многослойную пленку, содержащую клейкий слой, образованный из термоплавкого самослипающегося состава, содержащего 65% смеси стирольных блок-сополимеров типа стирол-изопрен-стирол, содержание стирольных звеньев в которой составляет 18%, и содержание двухблочных сополимеров СИ составляет 45%. Указанную пленку получают совместной экструзией с раздувом оболочки с задачей ее последующего применения в упаковке, пригодной для повторного закрывания.
В заявке ЕР 2123444 описана сложная пленка, содержащая 2 тонких слоя материалов, связанных между собой слоем клейкого состава на основе стирольных блок-сополимеров, толщина которой не превосходит 10 мкм. Эта пленка не годится для изготовления упаковок, пригодных для повторного закрывания.
Задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить многослойную пленку, подходящую для изготовления упаковки, пригодной для повторного закрывания и позволяющей понизить усилие первого открывания упаковки, все еще сохраняя по существу на том же самом уровне качество последующего повторного закрывания (или первого повторного закрывания).
Другая задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить многослойную пленку, позволяющую, кроме того, улучшить также качество повторного закрывания, в частности, первого повторного закрывания.
Другая задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить многослойную пленку, дающую возможность уменьшить усилие первого открывания, увеличивая при этом усилие второго открывания.
Другая задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить многослойную пленку, дающую возможность реализовать предыдущие задачи при обычной температуре хранения упаковки в холодильнике.
Другая задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить многослойную пленку, которая может быть изготовлена совместной экструзией, исходя из первичных материалов, кондиционированных в форме гранул, в частности, совместной экструзией с раздувом оболочки, с задачей изготовления упаковки, пригодной для повторного закрывания.
В настоящее время было обнаружено, что эти задачи могут быть реализованы, полностью или частично, при помощи многослойной пленки согласно изобретению, которая описана ниже.
Итак, объектом настоящего изобретения в первую очередь является многослойная пленка, содержащая 2 тонких слоя термопластичного материала, соединенных между собой сплошным слоем, отличающаяся тем, что указанный слой имеет толщину, находящуюся в интервале от 7 до 300 мкм, и образован термоплавким самослипающимся составом, имеющим коэффициент текучести (или ИТР (MFI), изменяющийся в диапазоне от 0,01 до 100 г/10 минут, содержащим:
- от 40 до 70% смеси стирольных блок-сополимеров, причем указанная смесь имеет общее содержание стирольных звеньев, изменяющееся в диапазоне от 10 до 16%, и состоит из:
- 50-90% одного или нескольких двухблочных сополимеров типа стирол-изопрен (СИ (SI)) и
- 10-50% одного или нескольких линейных трехблочных сополимеров стирол-изопрен-стирол (СИС (SIS)), и
- от 30 до 60% одной или нескольких смол, повышающих клейкость, имеющих температуру размягчения, находящуюся в интервале от 5 до 140°С.
Процентные содержания, указанные выше, а также процентные содержания, в отсутствие противоположных указаний, вообще используемые в настоящем тексте для выражения количеств, соответствуют массовым процентным содержаниям (масса/масса). Равным образом, уточняют, что процентные содержания, указанные выше для смеси блок-сополимеров и смолы, повышающей клейкость, так же, как процентные содержания, указанные для возможных компонентов (уточненных впоследствии в настоящем тексте), содержащихся в самослипающемся составе, определенном перед этим, представляют собой процентные содержания по отношению к общей массе указанного состава.
Индекс текучести (или индекс текучести расплава ИТР) измеряют при 190°С и для общей массы 2,16 кг, согласно условию d) стандарта ISO 1133. ИТР представляет собой массу состава (предварительно помещенного в вертикальный цилиндр), которая вытекает за 10 минут через фильеру фиксированного диаметра под воздействием давления, оказываемого нагруженным поршнем, имеющим общую массу 2,16 кг. Если не указано противоположное, величины ИТР, указанные в настоящем тексте, были измерены в этих же самых условиях.
Термоплавкие самосклеивающиеся составы, имеющие ИТР, изменяющийся в интервале от 2 до 70 г/10 минут, являются особенно предпочтительными.
Сополимеры СИ и СИС, используемые в составе, образующем соединяющий слой пленки согласно изобретению, имеют среднемассовую молекулярную массу Mw, находящуюся в интервале от 60 кДа до 400 кДа. Если не указано противоположное, среднемассовые молекулярные массы Mw, которые даны в настоящем тексте, выражены в дальтонах (Да) и определены методом гельпроникающей хроматографии, при этом колонка была откалибрована по эталонам из полистирола.
Согласно одному предпочтительному варианту многослойной пленки согласно изобретению, содержание двухблочных сополимеров СИ в смеси стирольных блок-сополимеров может изменяться от 50 до 80%, более предпочтительно, от 55 до 80%. Согласно другому предпочтительному варианту, указанное содержание может изменяться от 60 до 80%, более предпочтительно, от 70 до 80%.
Согласно еще одному предпочтительному варианту, общее содержание стирольных блоков в смеси стирольных блок-сополимеров может изменяться от 13 до 16%.
Сополимеры типа СИС и СИ, которые пригодны для использования с задачей получения термоплавкого самослипающегося состава, являются коммерчески доступными. Указанные сополимеры сами по себе доступны в форме смесей трехблочных и двухблочных сополимеров. Kraton® D1113BT фирмы Kraton и Quintac® 3520 фирмы Zeon Chemicals являются примерами таких смесей.
Kraton® D1113BT представляет собой смесь, в которой общее содержание стирольных звеньев составляет 16%, и которая состоит из 45% линейного трехблочного сополимера СИС с Mw около 250 кДа и 55% двухблочного сополимера СИ с Mw около 100 кДа. Quintac® 3520 представляет собой смесь, которая состоит, соответственно, из 22% и 78% трехблочного сополимера СИС (Mw около 300 кДа) и СИ (Mw около 130 кДа), и в которой общее содержание стирольных звеньев составляет 15%.
Согласно другому предпочтительному варианту, содержание в составе смеси стирольных блок-сополимеров меньше или равно 60%. В таком случае выгодно получают лучшее повторное закрывание упаковки, выражающееся в более высоком усилии второго открывания.
Смола, повышающая клейкость, или смолы, повышающие клейкость, которые могут быть использованы в составе, имеют среднемассовую молекулярную массу Mw, находящуюся, обычно, в диапазоне от 300 до 5000 Да, и выбраны, в частности, из:
- (i) канифолей природного происхождения или модифицированных, таких, как, например, канифоль, экстрагированная из сосновой смолы, древесная канифоль, экстрагированная из корней дерева, и их производные, гидрированные, дегидрированные, димеризованные, полимеризованные или этерифицированные одноатомными спиртами или многоатомными спиртами, как глицерин;
- (ii) смол, полученных гидрированием, полимеризацией или сополимеризацией (с ароматическим углеводородом) смесей ненасыщенных алифатических углеводородов, содержащих, приблизительно, 5, 9 или 10 атомов углерода, происходящих из нефтяных фракций;
- (iii) терпеновых смол, образующихся, обычно, в результате полимеризации терпеновых углеводородов, как, например, монотерпена (или пинена) в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтца, возможно, модифицированных действием фенолов;
- (iv) сополимеров на основе природных терпенов, например, стирол/терпен, альфа-метилстирол/терпен и винилтолуол/терпен.
Температура (или точка) размягчения смол, повышающих клейкость, используемых в составе согласно изобретению, может изменяться от 5 до 140°С. Температуру размягчения определяют в соответствии со стандартизованным тестом ASTM E 28, принцип которого следующий. Кольцо из латуни диаметром около 2 см заполняют испытываемой смолой в расплавленном состоянии. После охлаждения до комнатной температуры кольцо и твердую смолу помещают горизонтально в термостатированную ванну с глицерином, температура которой может изменяться со скоростью 5°С в минуту. Стальной шарик диаметром около 9,5 мм центрируют на твердом диске смолы. Температура размягчения представляет собой - на протяжении фазы подъема температуры ванны по 5°С в минуту - температуру, при которой диск смолы течет с высоты 25,4 мм под действием веса шарика.
Согласно одному предпочтительному варианту, используют алифатические смолы, повышающие клейкость, более предпочтительно, алифатические смолы, принадлежащие к категориям (ii) или (iii), для которых, в качестве примера, можно назвать коммерчески доступные смолы:
(ii) Escorez® 1310 LC, доступная от Exxon Chemicals, которая представляет собой смолу, полученную полимеризацией смеси ненасыщенных алифатических углеводородов, содержащих, приблизительно, 5 атомов углерода, и которая имеет температуру размягчения 94°С и Mw около 1800 Да; Escorez® 5400, также от фирмы Exxon Chemicals, которая представляет собой смолу, полученную полимеризацией, затем гидрированием смеси ненасыщенных алифатических углеводородов, содержащих, приблизительно, 9 или 10 атомов углерода, и которая имеет температуру размягчения 100°С и Mw около 570 Да;
(iii) Dercolyte® S115, доступная от фирмы “Derives Resiniques et Terpeniques” или DRT, которая представляет собой терпеновую смолу, имеющую температуру размягчения 115°С и Mw около 2300 Да.
Клейкий состав, применяемый в многослойной пленке согласно изобретению содержит, предпочтительно, от 50 до 70% смеси двухблочных сополимеров СИ и трехблочных сополимеров СИС и от 30 до 50% смолы (или смол), повышающей(их) клейкость.
Равным образом, клейкий состав может содержать от 0,1 до 2% одного или нескольких стабилизаторов (или антиоксидантов). Эти соединения вводят для защиты состава от деструкции, возникающей в результате реакции с кислородом, который способен образоваться под действием тепла, света или остаточных катализаторов на некоторые исходные материалы, такие как смолы, повышающие клейкость. Эти соединения могут иметь в своем составе первичные антиоксиданты, которые захватывают свободные радикалы и представляют собой, обычно, замещенные фенолы, как Irganox® 1010 от CIBA. Первичные антиоксиданты могут быть использованы одни или в комбинации с другими антиоксидантами, такими, как фосфиты, как Irgafos® 168, тоже от CIBA, или с УФ-стабилизаторами, такими, как амины.
Клейкий состав может также содержать пластификатор, но в количестве, не превышающем 5%. Можно использовать в качестве пластификатора парафиновое масло и нафтеновое масло (как Primol® 352 фирмы ESSO), содержащее, возможно, ароматические соединения (как Niflex 222B).
Клейкий состав может, наконец, содержать минеральные или органические наполнители, пигменты или красители.
Согласно одному варианту изобретения, толщина связывающего клейкого слоя находится в диапазоне от 10 до 300 мкм, предпочтительно, от 10 до 50 мкм, более предпочтительно, от 10 до 30 мкм.
Указанный клейкий слой дает возможность соединения между тонким слоем, способным образовывать комплекс, и тонким слоем, который может быть герметизирован и разделен.
Слой, способный образовывать комплекс, может быть введен в комплекс (или приклеен) для изготовления упаковки, например, с твердым слоем для изготовления емкости.
Слой, который может быть герметизирован и разделен, дает возможность обеспечить, на уровне обвода, вдоль которого емкость соединена сваркой с крышкой, первое открывание упаковки, при помощи слабой, делимой зоны. После открывания слабая зона позволяет появиться:
- материнскому клейкому слою на полосе крышки и/или на полосе емкости, которые были в контакте в закрытой упаковке, и/или
- 2 клейким дочерним слоям, образовавшимся в результате разрыва материнского клейкого слоя и локализованных на полосе крышки и/или полосе емкости.
Материал, используемый для образования 2 тонких клейких слоев, соединенных между собой связывающим клейким слоем, представляет собой, обычно, термопластичный полимер (одинаковый или разный для 2 слоев), такой как:
- полиэтилен (ПЭ) (РЕ),
- полипропилен (ПП) (РР),
- сополимер на основе этилена и пропилена,
- полиамид (ПА) (РА),
- полиэтилентерефталат (ПЭТФ) (РЕТ), или
- сополимер на основе этилена, как, например, сополимер, привитый малеиновым ангидридом, или сополимер этилена и винилацетата (ЭВА) (EVA), сополимер этилена и винилового спирта (ЭВОН) (EVOH), сополимер этилена и алкилакрилата, такого как метилакрилат (ЭМА) (ЕМА) или бутилакрилат (ЭБА) (EBA),
- полистирол (ПС) (PS),
- поливинилхлорид (ПВХ) (PVC),
- поливинилиденфторид (ПВДФ) (PVDF)
- полимер молочной кислоты (PLA), или
- полигидроксиалканоат (ПГА) (PHA).
Согласно одному варианту осуществления, многослойная пленка согласно изобретению представляет собой трехслойную пленку, образованную клейким слоем и 2 прилегающими слоями.
Согласно другому варианту осуществления, многослойная пленка согласно изобретению содержит, помимо 2 тонких слоев, прилегающих к клейкому слою, другие тонкие слои, необходимые для реализации упаковки, как, например:
- твердый слой, необходимый для механической стойкости емкости, или
- слой, пригодный для печати, или
- слой с барьерными свойствами по отношению к кислороду, водяному пару или моноксиду углерода.
Материалы, которые могут быть использованы для образования указанных слоев, могут быть одинаковыми или разными и включают в себя, обычно, термопластичные полимеры, которые могут быть выбраны среди полимеров, названных перед этим для 2 тонких прилегающих слоев.
Толщина 2 тонких слоев, прилегающих к клейкому слою и других тонких слоев, используемых в многослойной пленке согласно изобретению, способна изменяться в широкой области, простирающейся от 5 до 150 мкм.
Многослойная пленка согласно изобретению может быть изготовлена осаждением соответствующего количества состава согласно изобретению на один из 2 тонких слоев материала, затем нанесением 2го тонкого слоя и горячим прессованием. Равным образом, она может быть изготовлена совместной экструзией.
Настоящее изобретение касается также способа изготовления многослойной пленки, такой, как определенная перед этим, отличающегося тем, что он включает совместную экструзию термоплавкого самослипающегося состава с материалами 2 тонких прилегающих слоев.
Предпочтительно, термоплавкий самослипающийся состав так же, как составляющие материалы 2 тонких слоев, подают в устройство для совместной экструзии в форме гранул размером, находящимся в интервале от 1 до 10 мм, предпочтительно, от 2 до 5 мм. Самослипающийся состав, применяемый в многослойной пленке согласно изобретению, позволяет особенно благоприятным образом одновременно обеспечить свойства, требуемые для указанной пленки, и возможность выпуска указанного состава в форме упомянутых выше гранул. Другие слои, возможно входящие в многослойную пленку, могут быть получены введением в устройство для совместной экструзии соответствующих составляющих материалов в форме гранул того же размера, или способом комплексования пленки, непосредственно образующейся в результате совместной экструзии.
Клейкий состав может получен в этой гранулированной форме простым смешиванием ингредиентов при нагревании между 150 и 200°С, предпочтительно, около 160°С, в экструдере с 2 шнеками, снабженном инструментом для резки экструдированного продукта на выходе из фильеры.
Способ совместной экструзии с раздувом оболочки является особенно предпочтительным, в частности, для изготовления многослойной пленки, в которой толщина клейкого слоя находится в диапазоне от 7 до 50 мкм, предпочтительно, от 10 до 50 мкм, более предпочтительно, от 10 до 30 мкм.
Настоящее изобретение касается также применения многослойной пленки, такой, как описанная перед этим, для изготовления лоточков, пригодных для повторного закрывания, предпочтительно, для изготовления пленки для закрывания.
Следующие примеры даны в качестве исключительно иллюстрирующих изобретение и ни в коем случае не могут быть интерпретированы в качестве ограничивающих объем патентной охраны изобретения.
Пример 1
Клейкий состав, указанный в следующей таблице, к которому добавляли 0,5% Irganox® 1010, получали в форме вязкой жидкости при 160°С простым смешиванием ингредиентов при этой температуре в экструдере с 2 шнеками. ИТР указан в таблице.
Измерение усилия первого открывания отслаиванием при 5°С:
Многослойную пленку, включающую в себя клейкий слой, образованный из указанного состава, получали следующим образом.
Помещали приблизительно 8 г клейкого состава на квадратную пленку ПЭТФ со стороной 15 см и толщиной 50 мкм. Накладывали тогда вторую пленку ПЭТФ, идентичную первой, и прикладывали к полученному ансамблю, при температуре 120°С в течение 2 минут, давление 100 кг/см2 при помощи гидравлического пресса. Толщина клейкого слоя в многослойной пленке, контролируемая штангенциркулем, составляла приблизительно 250 мкм.
Из полученной таким образом многослойной пленки вырезали прямоугольный образец размером 1 см × 10 см, на котором проводили испытание на отслаивание при 180°С. Для этого, отклеивали, начиная с одного из 2 концов этого образца и приблизительно на 2 см, 2 слоя пленки ПЭТФ, содержащиеся в этой полоске, и полученные 2 свободных конца закрепляли в двух зажимных устройствах (называемых губками), соединенных, соответственно, с неподвижной частью и подвижной частью устройства для растяжения, которые расположены на одной вертикальной оси.
В то время как приводной механизм сообщал подвижной части равномерную скорость 100 мм/минута, приводя к расклеиванию 2 слоев ПЭТФ, расклеенные концы которых постепенно перемещались по вертикальной оси, образуя угол 180°, датчик усилия, соединенный с указанной подвижной частью, измерял силу, выдерживаемую образцом, поддерживаемым таким образом. Система, образованная образцом, неподвижными и подвижными губками, в которых он закреплен, находилась в термостатической камере, поддерживаемой при температуре 5°С, так что отклеивание осуществляли после стабилизации при этой температуре.
Результат выражен в Н/см.
Измерение усилия второго открывания отслаиванием при 5°С:
Оба слоя ПЭТФ предыдущего образца, после их расклеивания, вновь возвращали в исходное положение по отношению один к другому и приводили в контакт вручную. Тогда их подвергали давлению, оказываемому валиком массой 2 кг с которым осуществляли возвратно-поступательное движение в направлении, параллельном длине образца.
Тогда повторяли предыдущее испытание на отслаивание на многослойной пленке, полученной таким образом, после 15 минут стабилизации при 5°С.
Результат выражен в Н/см.
Примеры 2-5:
Повторяли пример 1, используя для ингредиентов составов содержания, указанные в таблице.
Полученные усилия 1го и 2го открывания также указаны в таблице.
Пример А (сравнительный):
Повторяли пример 1, используя смесь Kraton® D1111 и Kraton® D1113BT в указанных содержаниях, таким образом, чтобы получить состав, приведенный в качестве примера в заявке WO 02/064694.
Наблюдают, что усилие 1го открывания примеров 1-5 уменьшено по отношению к усилию примера А, что указывает на более легкое открывание упаковки, пригодной для повторного закрывания. Примеры 2-4 показывают, кроме того, значительное увеличение усилия 2го открывания по отношению к усилию примера А, что свидетельствует об улучшении качества повторного закрывания однажды открытой упаковки.
Таблица
Ингредиент Содержание в %
  Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Пример 5 Пример А
Quintac® 3520 65 60 60 55   -
Kraton® D1111 - - - -   18
Kraton® D1113BT - - - - 60 47
Escorez® 1310 LC 17,5 20 25 22,5 25 17,5
Dercolyte® S115 17,5 20 15 22,5 15 17,5
ИТР 20 23 27 35 57 21
Содержание в смеси стирольных блок-сополимеров стирольных звеньев 15 15 15 15 16 18
Содержание в смеси стирольных блок-сополимеров двухблочных сополимеров 78 78 78 78 56 45
Усилие 1го открывания при 5°С (Н/см) 25 30 33 35 36 43
Усилие 2го открывания при 5°С (Н/см) 18 22 24 24 20 21

Claims (15)

1. Многослойная пленка, содержащая два тонких слоя термопластичного материала, соединенных между собой сплошным слоем, отличающаяся тем, что указанный слой имеет толщину, находящуюся в интервале от 7 до 300 мкм, и образован термоплавким самослипающимся составом, имеющим коэффициент текучести (или ИТР (MFI), изменяющийся в диапазоне от 2 до 70 г/10 минут, содержащим:
- от 40 до 70 мас.% смеси стирольных блок-сополимеров, причем указанная смесь имеет общее содержание стирольных звеньев, изменяющееся в диапазоне от 10 до 16%, и состоит из:
- 50-90 мас.% одного или нескольких двухблочных сополимеров типа стирол-изопрен (СИ (SI)), и
- 10-50 мас.% одного или нескольких линейных трехблочных сополимеров стирол-изопрен-стирол (СИС (SIS)), и
- от 30 до 60 мас.% одной или нескольких смол, повышающих клейкость, имеющих температуру размягчения, находящуюся в интервале от 5 до 140°С.
2. Многослойная пленка по п. 1, отличающаяся тем, что содержание двухблочных сополимеров СИ в смеси стирольных блок-сополимеров изменяется от 50 до 80 мас.%.
3. Многослойная пленка по п. 1, отличающаяся тем, что содержание двухблочных сополимеров СИ в смеси стирольных блок-сополимеров изменяется от 55 до 80 мас.%.
4. Многослойная пленка по п. 1, отличающаяся тем, что содержание в составе смеси стирольных блок-сополимеров меньше или равно 60 мас.%.
5. Многослойная пленка по п. 1, отличающаяся тем, что смола, повышающая клейкость, имеет среднемассовую молекулярную массу Mw, находящуюся в диапазоне от 300 до 5000 Да и выбрана среди:
- (i) канифолей природного происхождения или модифицированных, таких как, например, канифоль, экстрагированная из сосновой смолы, древесная канифоль, экстрагированная из корней дерева, и их производные, гидрированные, дегидрированные, димеризованные, полимеризованные или этерифицированные одноатомными спиртами или многоатомными спиртами, как глицерин;
- (ii) смол, полученных гидрированием, полимеризацией или сополимеризацией (с ароматическим углеводородом) смесей ненасыщенных алифатических углеводородов, содержащих, приблизительно, 5, 9 или 10 атомов углерода, происходящих из нефтяных фракций;
- (iii) терпеновых смол, образующихся, обычно, в результате полимеризации терпеновых углеводородов, как, например, монотерпена (или пинена) в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтца, возможно, модифицированных действием фенолов;
- (iv) сополимеров на основе природных терпенов, например стирол/терпен, α-метилстирол/терпен и винилтолуол/терпен.
6. Многослойная пленка по п. 1, отличающаяся тем, что смола, повышающая клейкость, является алифатической.
7. Многослойная пленка по п. 6, отличающаяся тем, что смола принадлежит к категориям (ii) или (iii).
8. Многослойная пленка по п. 1, отличающаяся тем, что самослипающийся состав содержит пластификатор в количестве, не превышающем 5 мас.%.
9. Многослойная пленка по п. 1, отличающаяся тем, что толщина связывающего клейкого слоя находится в интервале от 10 до 300 мкм.
10. Многослойная пленка по п. 1, отличающаяся тем, что толщина связывающего клейкого слоя находится в интервале от 10 до 50 мкм.
11. Многослойная пленка по п. 1, отличающаяся тем, что она является трехслойной.
12. Способ изготовления многослойной пленки, такой как определенная в одном из пп. 1-11, отличающийся тем, что он включает в себя совместную экструзию термоплавкого самослипающегося состава с материалами двух прилегающих тонких слоев.
13. Способ изготовления многослойной пленки по п. 12, отличающийся тем, что термоплавкий самослипающийся состав, а также материалы, образующие два тонких слоя, подают в устройство для совместной экструзии в форме гранул с размером, находящимся в диапазоне от 1 до 10 мм.
14. Способ изготовления многослойной пленки по одному из п.12 или 13, отличающийся тем, что совместную экструзию осуществляют раздувом оболочки.
15. Применение многослойной пленки, такой как определенная в одном из пп. 1-11, для изготовления лоточков, пригодных для повторного закрывания.
RU2013119684/05A 2010-09-27 2011-09-23 Многослойная пленка для упаковки, пригодной для повторного закрывания RU2605570C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1057740 2010-09-27
FR1057740A FR2965213B1 (fr) 2010-09-27 2010-09-27 Film tricouche pour emballage refermable
PCT/FR2011/052220 WO2012045951A1 (fr) 2010-09-27 2011-09-23 Film multicouche pour emballage refermable

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013119684A RU2013119684A (ru) 2014-11-10
RU2605570C2 true RU2605570C2 (ru) 2016-12-20

Family

ID=43769330

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013119684/05A RU2605570C2 (ru) 2010-09-27 2011-09-23 Многослойная пленка для упаковки, пригодной для повторного закрывания

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP2622038B1 (ru)
JP (1) JP6039565B2 (ru)
KR (1) KR101926882B1 (ru)
CN (2) CN108676528A (ru)
AU (1) AU2011311413B2 (ru)
BR (1) BR112013007068B1 (ru)
CA (1) CA2812992C (ru)
CL (1) CL2013000809A1 (ru)
DK (1) DK2622038T3 (ru)
ES (1) ES2659169T3 (ru)
FR (1) FR2965213B1 (ru)
IL (1) IL225376B (ru)
IN (1) IN2013DN02545A (ru)
LT (1) LT2622038T (ru)
MX (1) MX351454B (ru)
NZ (1) NZ608563A (ru)
PL (1) PL2622038T3 (ru)
RU (1) RU2605570C2 (ru)
WO (1) WO2012045951A1 (ru)
ZA (1) ZA201302272B (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2993897B1 (fr) * 2012-07-30 2015-08-21 Bostik Sa Auto-adhesif thermofusible pour emballage refermable a proprietes organoleptiques ameliorees
FR3021250B1 (fr) * 2014-05-22 2016-07-01 Bostik Sa Film multicouche pour emballage refermable a refermeture amelioree
FR3023560B1 (fr) * 2014-07-08 2016-08-05 Bostik Sa Auto-adhesifs thermofusibles extrudables pour emballage refermable a proprietes organoleptiques ameliorees
FR3038863B1 (fr) * 2015-07-17 2020-01-31 Bostik Sa Film multicouche pour emballage refermable en pet
FR3075091B1 (fr) 2017-12-19 2019-12-27 Bostik Sa Film multicouche incluant un tensioactif non ionique et son utilisation pour un emballage refermable
FR3075092B1 (fr) 2017-12-19 2019-12-27 Bostik Sa Film multicouche incluant un polymere fluore et son utilisation pour un emballage refermable
FR3088239B1 (fr) 2018-11-08 2020-11-20 Bostik Sa Nouveau film multicouche pour emballage refermable à refermeture améliorée
EP3763522A1 (en) 2019-07-12 2021-01-13 Flexopack S.A. Multilayer reclosable film
FR3110873B1 (fr) 2020-05-26 2022-06-03 Bostik Sa film multicouche pour emballage refermable avec couche de polyethylene obtenu PAR CO-extrusion a plat
FR3110872B1 (fr) 2020-05-26 2022-06-03 Bostik Sa film multicouche pour emballage refermable avec couche de polyPROPYLENE obtenu PAR CO-extrusion a plat
FR3124521B1 (fr) * 2021-06-24 2024-03-22 Bostik Sa Auto-adhesifs thermofusibles pour emballage refermable

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002064694A1 (fr) * 2001-02-09 2002-08-22 Bostik Findley S.A. Adhesifs thermofusibles auto-adhesifs extrudables a chaud et leur utilisation dans les films multicouches
EP2033776A1 (en) * 2006-06-27 2009-03-11 Idemitsu Unitech Co. Ltd. Laminated tape, package, and process for producing laminated tape
EP2123444A1 (fr) * 2008-05-22 2009-11-25 Bostik SA Film multicouche pour emballage flexible
RU2394685C2 (ru) * 2003-03-12 2010-07-20 Эвери Деннисон Копэрейшн Адгезионное изделие (варианты), способ закрытия упаковок (варианты), лист и рулон адгезионных средств

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3416755A1 (de) 1984-05-07 1985-11-07 Nyffeler, Corti AG, Kirchberg Kalt- oder heisssiegelbare mehrschichtfolie fuer wiederverschliessbare verpackungen
TW323300B (ru) * 1993-12-23 1997-12-21 Shell Int Research
DE69608554T2 (de) * 1995-04-03 2001-02-01 Exxon Chemical Patents, Inc. Druckempfindlicher heiss-schmelzklebstoff mit geringer viscosität
US6184285B1 (en) * 1997-12-04 2001-02-06 Henkel Corporation Hot melt construction adhesives for disposable articles
FR2793777B1 (fr) 1999-05-21 2001-06-22 Soplaril Sa Emballage refermable dont le contenant comprend une couche soudante dechirable, son procede de fabrication
JP2002138184A (ja) * 2000-11-02 2002-05-14 Tokai Rubber Ind Ltd 高減衰エラストマー組成物
JP2004058568A (ja) * 2002-07-31 2004-02-26 Dainippon Ink & Chem Inc 多層フィルム、その製造方法および袋

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002064694A1 (fr) * 2001-02-09 2002-08-22 Bostik Findley S.A. Adhesifs thermofusibles auto-adhesifs extrudables a chaud et leur utilisation dans les films multicouches
RU2394685C2 (ru) * 2003-03-12 2010-07-20 Эвери Деннисон Копэрейшн Адгезионное изделие (варианты), способ закрытия упаковок (варианты), лист и рулон адгезионных средств
EP2033776A1 (en) * 2006-06-27 2009-03-11 Idemitsu Unitech Co. Ltd. Laminated tape, package, and process for producing laminated tape
EP2123444A1 (fr) * 2008-05-22 2009-11-25 Bostik SA Film multicouche pour emballage flexible

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130106379A (ko) 2013-09-27
FR2965213B1 (fr) 2012-08-31
CN103314069A (zh) 2013-09-18
ES2659169T3 (es) 2018-03-14
EP2622038B1 (fr) 2018-01-17
ZA201302272B (en) 2014-09-25
CA2812992A1 (fr) 2012-04-12
CA2812992C (fr) 2019-04-30
JP6039565B2 (ja) 2016-12-07
AU2011311413A1 (en) 2013-05-02
AU2011311413B2 (en) 2015-09-03
FR2965213A1 (fr) 2012-03-30
BR112013007068B1 (pt) 2020-03-03
RU2013119684A (ru) 2014-11-10
KR101926882B1 (ko) 2019-03-07
IL225376B (en) 2018-04-30
DK2622038T3 (en) 2018-02-26
LT2622038T (lt) 2018-04-25
JP2013538715A (ja) 2013-10-17
MX2013003260A (es) 2013-05-01
PL2622038T3 (pl) 2018-04-30
IN2013DN02545A (ru) 2015-08-07
BR112013007068A2 (pt) 2016-06-14
MX351454B (es) 2017-10-16
NZ608563A (en) 2015-03-27
WO2012045951A1 (fr) 2012-04-12
CL2013000809A1 (es) 2013-09-06
CN108676528A (zh) 2018-10-19
EP2622038A1 (fr) 2013-08-07
IL225376A0 (en) 2013-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2605570C2 (ru) Многослойная пленка для упаковки, пригодной для повторного закрывания
US20190275764A1 (en) Multilayer film for resealable packaging
DK2946920T3 (en) MULTI-LAYER MOVIE PACKAGING WITH IMPROVED CLOSING
JP6338580B2 (ja) 感覚刺激性が改良された再密封性包装材料用ホットメルト感圧接着剤
CN105255413B (zh) 用于可重新密封包装的可挤出热熔压敏黏合剂
US20210114346A1 (en) Multilayer film including a non-ionic surfactant and use thereof for a reclosable packaging
JP7410944B2 (ja) 改良された再封性を備えた再封可能なパッケージのための新規多層フィルム
CN115551705A (zh) 通过平板共挤出获得的具有聚乙烯层的用于可重新密封包装的多层膜
CN115551704A (zh) 通过平板共挤出获得的具有聚丙烯层的用于可重新密封包装的多层膜