KR20130106379A

KR20130106379A - 재밀봉가능한 포장용 다층 필름

Info

Publication number: KR20130106379A
Application number: KR1020137007672A
Authority: KR
Inventors: 크리스토쁘 노또; 크리스토쁘 로베르
Original assignee: 보스틱 소시에떼 아노님
Priority date: 2010-09-27
Filing date: 2011-09-23
Publication date: 2013-09-27
Also published as: EP2622038A1; CN108676528A; ES2659169T3; DK2622038T3; KR101926882B1; EP2622038B1; MX351454B; FR2965213A1; RU2013119684A; LT2622038T; BR112013007068A2; AU2011311413A1; BR112013007068B1; JP6039565B2; CL2013000809A1; NZ608563A; RU2605570C2; MX2013003260A; IL225376B; JP2013538715A

Abstract

본 발명은 1) 7 내지 300 μm 의 두께를 갖고, MFI 가 0.01 내지 100 g/10 분인 고온 용융 감압성 접착제 조성물로 이루어지는 층을 포함하는 다층 필름으로서, 상기 조성물이 10 내지 16% 의 스티렌 함량 및 50 내지 90% 의 디블록 공중합체 함량을 갖는 SIS 스티렌 블록 공중합체 혼합물 40 내지 70%; 및 5 내지 140 ℃ 의 연화 온도를 갖는 하나 이상의 점착성 수지 30 내지 60% 를 포함하는 것인 다층 필름; 2) 공압출에 의한 상기 필름의 제조 방법; 및 3) 재밀봉가능한 상자의 제조를 위한 상기 필름의 용도에 관한 것이다.

Description

재밀봉가능한 포장용 다층 필름 {MULTILAYER FILM FOR RESEALABLE PACKAGING}

본 발명의 대상은 압출가능한 고온 용융 감압성 접착제 조성물로 이루어진 층을 포함하는 다층 필름, 상기 필름의 제조 방법이며, 식품, 특히 상하기 쉬운 식품의 포장용으로 특히 의도되는 재밀봉가능한 포장 (또는 상자 (carton)) 의 제조에 사용된다.

밀봉가능한 상자는 상하기 쉬운 음식, 특히 신선 제품의 포장을 위해 식품 가공 산업 및 대량 판매에서 사용된다. 이와 같은 포장은 특허 및 특허 출원 US 4673601, EP 1053952 및 WO 02/064694 에 의해 기재되어 있다.

포장이 처음 개봉되고 그 안에 있는 식품 일부가 소비된 후, 사용자는 통상 실질적으로 밀폐되도록 수동으로 포장을 재밀봉하여, 결과적으로, 경우에 따라서는 냉장고에 넣은 후, 남은 식품 일부의 보관을 제공할 수 있다. 재개봉 및 재밀봉의 연속도 또한 가능하다.

이들 포장은 일반적으로 용기 (또는 보관소 (receptacle)) 및 리드 형성 씰 (seal) 을 포함하며, 이들은 용접에 의해 서로 밀폐되게 부착되어 있다.

보관소는 어느 정도 깊이가 있고 비교적 견고하며, 최소 두께가 200 μm, 일반적으로 200 내지 1000 μm 인 다층 시트 (또한 복합 또는 복합체 시트로 기재함) 로 이루어진다. 이러한 시트는, 그 위에 식품이 놓이는 편평한 바닥, 및 편평한 밴드 형태의 경계부를 나타내도록 열성형된다. 이러한 경계부는 일반적으로 바닥과 평행이며, 일반적으로 두께가 40 내지 150 μm 인 다층 필름 (또한 복합 또는 복합체 필름으로 기재함) 으로 이루어지며, 때로는 밀봉 필름이란 이름으로 나타내는, 유연성 있고 편평한 씰에 용접함으로써 결합된다.

포장의 개봉시, 밀봉 필름은 편평한 밴드의 경계부에서 보관소와 수동으로 분리된다. 이러한 조작의 결과, 밀봉 밴드 및 이전에 접촉하고 있던 보관소 밴드 둘 모두 상에서, 이 편평한 밴드에 있는 접착제층이 출현한다. "자 (子) 로 불리는" 이들 2 개의 접착제층 (연속 또는 비연속) 은 초기 또는 "모" 접착제층의 파열의 결과 생성되거나 또는 가능하게는 그에 인접하는 다층 복합 필름의 2 개의 층 중 하나로부터 분리 (탈착) 된 결과 생성된다. 따라서, 초기 접착제층은 상기 다층 복합 필름의 층들 중 하나이며, 그 자체는 보관소를 형성하는 복합체 시트, 또는 가능하게는 밀봉 필름 중 하나에 포함되어 있는 부재이다.

따라서, 포장의 개봉 후, 보관소 및 씰의 각각의 경계부에 위치하는 밴드 상에 존재하는 2 개의 자 접착제층이 서로 마주하게 된다. 즉, 개봉 전 포장 내의 그 위치에 따라서, 보관소에 걸쳐 씰의 위치를 변경하는 것은 2 개의 자 접착제층의 밴드를 서로 다시 접촉시키도록 하기에 충분하다. 이에, 간단한 손의 압력에 의해서 포장을 재밀봉시킬 수 있다.

따라서, 모 및 자 접착제층을 형성하는 접착제 물질은 감압성 접착제 (pressure-sensitive-adhesive; PSA) 일 필요가 있다.

상기 언급한 다층 복합체 필름 내 모 접착제층의 파열 및/또는 그에 인접하는 2 개의 층 중 하나로부터의 분리를 달성하기 위해서, 이와 같은 포장 개봉의 용이함은 포장의 개봉 (이후, 1 차 개봉이라 함) 시에 PSA 의 특성, 보다 특히는 가해져야 하는 힘과 밀접하게 관련되어 있다.

실질적으로 밀폐되어 그 내용물의 보관을 제공할 수 있는 포장을 다시 가능하게 하기 위해서는, 포장의 재밀봉 능력 및 수득된 재밀봉 (이후, 1 차 재밀봉이라 함) 의 품질이 또한 중요하다. 1 차 재밀봉 품질은 또한 PSA 의 특성과 밀접하게 관련되어 있다. 이것은, 2 개의 자 접착제 필름의 위치 재선정에 의해 형성된 접착제층의 파열 및/또는 탈착을 다시 달성하기 위해 재개봉 (이후, 2 차 개봉이라 함) 시에 가해져야 하는 힘에 이어서 포장의 경계부에 가해지는 손의 압력에 의해 평가된다.

특허 US 4673601 에는 고온 용융 접착제, 예컨대 에틸렌 및 비닐 아세테이트 (EVA) 의 공중합체 및 스티렌/부타디엔/스티렌 (SBS) 및 스티렌/이소프렌/스티렌 (SIS) 블록 공중합체에 기재하는 접착제층을 포함하는 재밀봉가능한 포장의 제조에 사용될 수 있는 복합체 필름이 기재되어 있다.

특허 출원 EP 1053952 호에는 복합화가능한 층, 접착제층 및 인열가능한 용접층을 포함하는 용기를 갖는 재밀봉가능한 포장이 교시되어 있다. 이 접착제는 매우 포괄적으로 기재되어 있는 감압성 접착제이다.

국제 출원 WO 02/064694 호에는 스티렌 단위의 함량이 18% 이고 SI 디블록의 함량이 45% 인 스티렌/이소프렌/스티렌 유형의 스티렌 블록 공중합체의 혼합물 65% 를 포함하는 고온 용융 접착제 조성물로 이루어진 접착제층을 포함하는 다층 필름이 개시되어 있다. 상기 필름은 재밀봉가능한 포장에서의 그의 후속 사용을 목적으로 취입 필름 공압출에 의해 제조된다.

출원 EP 2 123 444 호에는, 그 두께가 10 μm 를 넘지 않는, 스티렌 블록 공중합체에 기재하는 접착제 조성물의 층을 통해 서로 결합되어 있는 물질로 된 2 개의 박층을 포함하는 복합 필름이 기재되어 있다. 이 필름은 재밀봉가능한 포장의 제조에는 적합하지 않다.

본 발명의 하나의 목적은, 재밀봉가능한 포장의 제조에 적합하고, 후속하는 재밀봉 (또는 1 차 재밀봉) 의 품질을 실질적으로 동일한 수준으로 유지하면서 포장의 1 차 개봉력을 낮출 수 있게 하는 다층 필름을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 추가로 재밀봉, 특히 1 차 재밀봉의 품질을 또한 개선시킬 수 있는 다층 필름을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 1 차 개봉력을 낮추는 한편 2 차 개봉력은 증가시킬 수 있는 다층 필름을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 냉장고 내 포장의 통상적인 보관 온도에서 전술한 목적을 달성할 수 있는 다층 필름을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은, 재밀봉가능한 포장의 제조를 목적으로, 과립 형태로 조절된 출발 물질로부터 공압출에 의해, 특히 취입 필름 공압출에 의해 제조될 수 있는 다층 필름을 제공하는 것이다.

이들 목적은 후술하는 본 발명에 따른 다층 필름에 의해 전부 또는 일부 달성될 수 있다는 것이 밝혀졌다.

따라서, 본 발명의 대상은 우선 연속 층에 의해 서로 결합되어 있는 열가소성 물질로 된 2 개의 박층을 포함하는 다층 필름으로서, 상기 층이 7 내지 300 μm 의 두께를 갖고, 하기를 포함하는 용융 유동 지수 (또는 MFI) 가 0.01 내지 100 g/10 분 범위인 고온 용융 감압성 접착제 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 다층 필름이다:

- 40 내지 70% 의, 스티렌 블록 공중합체의 혼합물로서, 상기 혼합물은 10 내지 16% 범위의 스티렌 단위의 전체 함량을 갖고,

- 하나 이상의 스티렌/이소프렌 (SI) 유형의 디블록 공중합체 50 내지 90%, 및

- 하나 이상의 선형 스티렌/이소프렌/스티렌 (SIS) 트리블록 공중합체 10 내지 50%

로 이루어짐,

- 30 내지 60% 의, 5 내지 140 ℃ 의 연화 온도를 갖는 하나 이상의 점착성 수지.

상기 퍼센트 및 또한 본 명세서에서 양을 나타내기 위해 일반적으로 사용되는 것들은 달리 지시하지 않는 한 중량/중량 퍼센트에 해당한다. 또한, 상기한 감압성 접착제 조성물에 포함된 블록 공중합체와 및 점착성 수지의 혼합물에 대한 상기 퍼센트, 뿐만 아니라 선택적인 구성성분 (본 명세서에서 이후 상세히 서술함) 에 대해 지시된 퍼센트는 상기 조성물의 전체 중량에 대한 퍼센트이다.

용융 유동 지수 (또는 MFI) 는 표준 ISO 1133 의 조건 d) 에 따라 190 ℃ 에서 2.16 kg 의 전체 중량에 대해 측정된다. MFI 는 전체 중량이 2.16 kg 인 적재된 피스톤에 의해 가해진 압력의 영향 하에 고정된 직경을 갖는 다이를 통과하여 10 분 내에 흐르는 (수직형 실린더에 미리 위치된) 조성물의 중량이다. 달리 언급하지 않는 한, 본 명세서에 지시된 MFI 값은 이들 동일 조건 하에서 측정되었다.

MFI 가 2 내지 70 g/10 분 범위인 고온 용융 감압성 접착제 조성물이 보다 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 필름의 결합 층을 구성하는 조성물에 사용될 수 있는 SI 및 SIS 공중합체는 60 kDa 내지 400 kDa 의 중량 평균 몰 질량 M_w 을 가진다. 달리 지시하지 않는 한, 본 명세서에 제시된 중량 평균 몰 질량 M_w 는 달톤 (Da) 으로 나타내며, 컬럼을 폴리스티렌 표준물을 이용해 보정시킨 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정된다.

본 발명에 따른 다층 필름의 바람직한 대안 형태에 따르면, 스티렌 블록 공중합체의 혼합물의 SI 디블록 함량은 50 내지 80%, 보다 바람직하게는 55 내지 80% 에서 변할 수 있다. 또다른 바람직한 대안 형태에 따르면, 상기 함량은 60 내지 80%, 보다 바람직하게는 70 내지 80% 에서 변할 수 있다.

또다른 바람직한 대안 형태에 따르면, 스티렌 블록 공중합체의 혼합물의 스티렌 단위의 전체 함량은 13 내지 16% 에서 변할 수 있다.

고온 용융 감압성 접착제 조성물의 제조에 이용될 수 있는 SIS 및 SI 유형의 공중합체는 상업적으로 입수가능하다. 상기 공중합체는 그 자체가 트리블록/디블록 혼합물 형태로 입수가능하다. Kraton 사의 Kraton^® D1113BT 및 Zeon Chemicals 사의 Quintac^® 3520 은 상기 혼합물의 예이다.

Kraton^® D1113BT 는 스티렌 단위의 전체 함량이 16% 이고, M_w 가 대략 250 kDa 인 선형 SIS 트리블록 공중합체 45% 와 M_w 가 대략 100 kDa 인 SI 디블록 공중합체 55% 로 이루어진 혼합물이다. Quintac^® 3520 은 SIS 트리블록 (M_w 대략 300 kDa) 및 SI 디블록 (M_w 대략 130 kDa) 이 각각 22% 및 78% 로 이루어진 혼합물이며, 그의 스티렌 단위 전체 함량은 15% 이다.

또다른 바람직한 대안 형태에 따르면, 조성물의 스티렌 블록 공중합체의 혼합물의 함량은 60% 이하이다. 이에, 보다 나은 포장 재밀봉이 유리하게 달성되는데, 이는 보다 큰 2 차 개봉력에 의해 반영된다.

조성물에 사용될 수 있는 점착성 수지 또는 수지들은 일반적으로 300 내지 5000 Da 인 중량 평균 몰 질량 M_w 를 가지며, 특히 하기로부터 선택된다:

- (i) 예컨대 송진으로부터 추출된 로진, 나무 뿌리로부터 추출된 우드 로진 및 수소화, 탈수소화, 이량체화, 중합체화 또는 모노알코올 또는 폴리올, 예컨대 글리세롤에 의해 에스테르화된 그의 유도체 등의 천연 또는 변성 근원의 로진;

- (ii) 석유 분획으로부터 생성되는 대략 5, 9 또는 10 개의 탄소 원자를 갖는 불포화 지방족 탄화수소의 혼합물의 수소화, 중합 또는 (방향족 탄화수소와의) 공중합에 의해 수득되는 수지;

- (iii) 임의적으로는 페놀의 분획에 의해 개질된, 프리델-크라프츠 (Friedel-Crafts) 촉매의 존재 하에서의, 예컨대 모노테르펜 (또는 피넨) 등의 테르펜 탄화수소의 중합에 의해 일반적으로 생성되는 테르펜 수지;

- (iv) 스티렌/테르펜, α-메틸스티렌/테르펜 및 비닐톨루엔/테르펜 등의 천연 테르펜에 기재하는 공중합체.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 점착성 수지의 연화 온도 (또는 연화점) 는 5 내지 140 ℃ 에서 변할 수 있다. 연화 온도는 표준화된 시험 ASTM E 28 에 따라 측정되며, 그 원리는 다음과 같다. 대략 2 cm 의 직경을 갖는 황동 구리를 용융 상태의 시험 수지로 충진한다. 주위 온도로 냉각 후, 고리와 고체 수지를, 온도가 1 분당 5 ℃ 변할 수 있는 자동 온도 조절 글리세롤 배스에 수평이 되게 넣는다. 대략 9.5 mm 의 직경을 갖는 강철 볼을 고체 수지의 디스크 위의 중심에 놓는다. 연하 온도는 - 1 분 당 5 ℃ 의 속도의 배스 온도의 상승 단계 시에 - 볼의 중량 하에서 높이 25.4 mm 에 의해 수지의 디스크가 항복하는 온도이다.

바람직한 대안 형태에 따르면, 지방족 점착성 수지, 보다 바람직하게는 카테고리 (ii) 또는 (iii) 에 속하는 지방족 수지가 이용되며, 그에 대해서는, 시판되는 수지의 예로서, 다음을 언급할 수 있다:

(ii) 대략 5 개의 탄소 원자를 갖는 불포화 지방족 탄화수소 혼합물의 중합에 의해 얻어지는 수지이고, 연화 온도가 94 ℃ 이고 M_w 가 대략 1800 Da 인, Exxon Chemicals 로부터 입수가능한 Escorez^® 1310 LC; 대략 9 또는 10 개의 탄소 원자를 갖는 불포화 지방족 탄화수소 혼합물의 중합 및 이어서 수소화에 의해 얻어지는 수지이고, 연화 온도가 100 ℃ 이고 M_w 가 대략 570 Da 인, 또한 Exxon Chemicals 로부터의 Escorez^® 5400;

(iii) 연화 온도가 115 ℃ 이고 M_w 가 대략 2300 Da 인 테르펜 수지인, Derives Resiniques et Terpeniques (또는 DRT) 로부터 입수가능한 Dercolyte^® S115.

본 발명에 따른 다층 필름에 사용되는 접착제 조성물은 바람직하게는 50 내지 70% 의 Si 디블록과 SIS 트리블록 공중합체의 혼합물 및 30 내지 50% 의 점착성 수지 또는 수지들을 포함한다.

상기 접착제 조성물은 또한 하나 이상의 안정화제 (또는 산화방지제) 를 0.1 내지 2% 포함할 수 있다. 이들 화합물은 점착성 수지 등의 특정 출발 물질에 대한 열, 광 또는 잔류 촉매의 작용에 의해 형성될 수 있는 산소와의 반응의 결과 생성되는 손상으로부터 조성물을 보호하기 위해 도입된다. 이들 화합물은 자유 라디칼을 포획하는 1 차 산화방지제를 포함할 수 있으며, 일반적으로 치환 페놀, 예컨대 CIBA 사의 Irganox^® 1010 이다. 상기 1 차 산화방지제는 단독으로 또는 다른 산화방지제, 예컨대 포스파이트, 예컨대 또한 CIBA 사의 Irgafos^® 168 과의, 또는 UV 안정화제, 예컨대 아민과의 조합으로 사용될 수 있다.

접착제 조성물 8 은 또한 가소제를 포함할 수도 있으나, 이는 5% 를 넘지 않는 양으로 포함된다. 가소제로서는, 방향족 화합물 (예컨대 Nyflex 222B) 을 임의로 포함하는 파라핀성 또는 나프텐성 오일 (예컨대 Esso 사의 Primol^® 352) 을 이용할 수 있다.

최종적으로, 접착제 조성물은 무기 또는 유기 충진제, 안료 또는 염료를 포함할 수 있다.

본 발명의 대안 형태에 따르면, 결합 접착제층의 두께는 10 내지 300 μm, 바람직하게는 10 내지 50 μm, 보다 바람직하게는 10 내지 30 μm 이다.

상기 접착제층은 복합화가능한 박층 및 밀봉가능 및 절단가능한 박층 사이의 결합을 가능하게 한다.

상기 복합화가능한 층은 포장 제조용 다른 층들에 의해, 예컨대 보관소 제조용 견고한 층에 의해 복합화 (또는 적층화) 될 수 있다.

상기 밀봉가능 및 절단가능한 층에 의해서, 씰에의 용접에 의해 보관소가 결합되어 있는 곳을 따라 경계부에서, 절단가능한 취화된 (embrittled) 영역에 의해 포장의 1 차 개봉을 제공할 수 있다. 개봉 후, 취화된 영역은 다음을 출현시킨다:

- 밀폐된 포장과 접촉하고 있던 밀봉 밴드 및/또는 보관소 밴드 상의 모 접착제층, 및/또는

- 모 접착제층의 파열의 결과 생성되고 밀봉 밴드 및/또는 보관소 밴드에 위치하는 2 개의 자 접착제층.

결합 접착제층에 의해 서로 결합된 2 개의 박층을 형성하는데 사용된 물질은 일반적으로 열가소성 중합체 (2 개의 층은 동일 또는 상이함) 이며, 예컨대 이하와 같다:

- 폴리에틸렌 (PE),

- 폴리프로필렌 (PP),

- 에틸렌 및 프로필렌에 기재하는 공중합체,

- 폴리아미드 (PA),

- 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 또는 또한

- 예컨대 말레산 무수물에 의해 그래프팅된 공중합체, 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체 (EVA), 에틸렌과 비닐 알코올의 공중합체 (EVOH), 또는 에틸렌과 알킬 아크릴레이트, 예컨대 메틸아크릴레이트 (EMA) 또는 부틸아크릴레이트 (EBA) 의 공중합체 등의 에틸렌-기재 공중합체,

- 폴리스티렌 (PS),

- 폴리염화비닐 (PVC),

- 폴리불화비닐리덴 (PVDF),

- 락트산 중합체 (PLA), 또는

- 폴리히드록시알카노에이트 (PHA).

대안 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 다층 필름은 접착제층과 2 개의 인접 층으로 이루어지는 3 층 필름이다.

또다른 대안 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 다층 필름은, 접착제층에 인접하는 2 개의 박층 이외에도, 예컨대 이하와 같은 포장의 제조에 필요한 다른 박층들을 포함한다:

- 보관소의 기계적 강도에 필요한 견고한 층, 또는

- 인쇄가능한 층, 또는

- 산소, 수증기 또는 그 밖의 일산화탄소에 대해 배리어 효과를 갖는 층.

상기 층들을 형성하는데 사용될 수 있는 물질은 동일 또는 상이할 수 있으며, 일반적으로 2 개의 인접하는 박층에 대해 상기에서 언급한 중합체로부터 선택될 수 있는 열가소성 중합체를 포함한다.

접착제층에 인접하는 2 개의 박층의 두께 및 본 발명에 따른 다층 필름에 사용된 다른 층들의 두께는 5 내지 150 μm 에 걸친 넓은 범위내에서 변할 수 있다.

본 발명에 따른 다층 필름은, 본 발명에 따른 조성물의 적절한 양을 2 개의 층 중 한 층의 물질 위에 침착시킨 후, 두번째 박층을 도포하고 고온 압착함으로써 제조될 수 있다. 또한, 공압출에 의해 제조할 수도 있다.

본 발명은 또한 상기 정의한 바와 같은 다층 필름의 제조 방법으로서, 2 개의 인접하는 박층의 물질과의 고온 용융 감압성 접착제 조성물의 공압출을 포함한다.

바람직하게는, 고온 용융 감압성 접착제 조성물 및 2 개의 박층의 구성 물질은 1 내지 10 mm, 바람직하게는 2 내지 5 mm 의 크기를 갖는 과립 형태로 공압출 장치에 공급된다. 본 발명에 따른 다층 필름에 사용되는 감압성 접착제 조성물에 의해, 특히 유리하게는, 상기 필름에 요구되는 특성 및 전술한 과립 형태로의 상기 조성물의 제시 가능성 둘 모두를 제공할 수 있다. 다층 필름에 포함될 수 있는 다른 층들은 동일 크기의 과립 형태로 상응하는 구성 물질을 공압출 장치 내에 혼입하는 것에 의해, 또는 공압출에 의해 직접 생성되는 필름을 복합화하는 방법에 의해 얻어질 수 있다.

상기 접착제 조성물은, 다이의 출구에서 압출되는 생성물을 절단하는 도구가 구비된 2 축 압출기를 이용하여, 150 내지 200 ℃, 바람직하게는 대략 160 ℃ 의 고온 조건 하에 성분들을 단순 혼합함으로써, 이와 같은 과립 형태로, 제조될 수 있다.

특히 접착제층의 두께가 7 내지 50 μm, 바람직하게는 10 내지 50 μm, 보다 바람직하게는 10 내지 30 μm 인 다층 필름의 제조에는, 취입 필름 공압출 방법이 보다 특히 바람직하다.

본 발명은 또한 재밀봉가능한 상자의 제조를 위한, 바람직하게는 밀봉 필름의 제조를 위한, 상기한 바와 같은 다층 필름의 용도에 관한 것이다.

이하의 실시예는 단지 본 발명을 예시하기 위해 주어지며, 어떠한 환경 하에서도 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.

실시예 1:

이하의 표에 제시된 접착제 조성물에 0.5% 의 Irganox^® 1010 를 첨가하고, 2 축 압출기를 이용하여 160 ℃ 의 온도에서 성분들을 단순 혼합함으로써 160 ℃ 의 점성 액체 형태로 제조한다.

MFI 는 표에 제시되어 있다.

5 ℃ 에서의 박리에 의한 1 차 개봉력의 측정:

상기 조성물 상에 형성된 접착제층을 포함하는 다층 필름을 이하와 같은 방식으로 제조한다.

대략 8 g 의 접착제 조성물을 측변 길이 15 cm 및 두께 50 μm 의 사각형 PET 시트 위에 놓는다. 그 후, 첫번째와 동일한 두번째 PET 시트를 도포하고, 100 kg/cm² 의 압력을 유압식 프레스를 이용해 120 ℃ 의 온도에서 2 분 동안 조립체에 가한다. 슬라이딩 갤리퍼를 이용해 모니터링한 다층 필름 내 접착제층의 두께는 대략 250 μm 이다.

이렇게 수득한 다층 필름으로부터 1 cm × 10 cm 의 직사각형 시험편을 절단해 내고, 180° 박리 시험을 이 시험편에 대해 실시한다. 이를 위해, 이 밴드에 포함된 PET 필름의 2 개의 층을 이 시험편의 2 개의 단부 중 하나로부터 대략 2 cm 에 걸쳐 탈착시키고, 수득한 2 개의 자유 단부를 수직 축에 위치하는 인장 시험 장치의 고정부 및 이동부에 각각 연결된 2 개의 고정 장치 (조 (jaw) 로서 알려짐) 에 부착시킨다.

구동 장치를 이동부에 100 mm/분의 균일한 속도로 부여하여 2 개의 PET 층을 탈착시키면서, 그의 탈착된 단부를 180°의 각도를 형성하여 수직 축을 따라 서서히 옮기며, 상기 이동부에 연결된 힘 센서는 이와 같이 고정된 시험편이 견디는 힘을 측정한다.

시험편, 상기 시험편에 부착된 고정 조 및 이동 조로 이루어진 조립체를 5 ℃ 의 온도에서 유지된 자동 온도 조절 챔버에 넣어, 이 온도에서 안정화 후, 탈착을 실시한다.

결과는 N/cm 으로 나타낸다.

5 ℃ 에서의 박리에 의한 2 차 개봉력의 측정:

전술한 시험편의 2 개의 PET 층을, 탈착시킨 후에, 서로 마주하게 재위치시키고, 수동으로 접촉시킨다. 그 후, 중량 2 kg 의 롤러에 의해 가해진 압력을 적용하면서, 시험편의 길이에 평행한 방향을 따라 앞뒤로 움직인다.

그 후, 전술한 박리 시험을 이렇게 수득된 다층에 대해 5 ℃ 에서 15 분 동안 안정시킨 후에 반복한다.

결과는 N/cm 으로 나타낸다.

실시예 2 - 5:

표에 제시된 조성물의 성분에 대해 그 함량을 이용하여 실시예 1 을 반복한다.

수득한 1 차 및 2 차 개봉력을 또한 표에 제시한다.

실시예 A (비교):

제시된 비율로 된 Kraton^® D1111 및 Kraton^® D1113BT 의 혼합물을 이용해 실시예 1 을 반복하여, 출원 WO 02/064694 에서 예시하는 조성물을 수득한다.

실시예 1 내지 5 의 1 차 개봉력은 실시예 A 에 비해 낮아진 것이 관찰되며, 이는 재밀봉가능한 포장의 보다 용이한 개봉을 시사한다. 또한, 실시예 2 내지 4 는 실시예 A 에 비해 2 차 개봉력이 상당히 증가함을 나타내며, 이는 한번 개봉된 포장의 재밀봉의 품질이 개선됨을 반영하는 것이다.

Claims

연속 층에 의해 서로 결합되어 있는 열가소성 물질로 된 2 개의 박층을 포함하는 다층 필름으로서, 상기 층이 7 내지 300 μm 의 두께를 갖고, 하기를 포함하는 용융 유동 지수 (또는 MFI) 가 0.01 내지 100 g/10 분 범위인 고온 용융 감압성 접착제 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 다층 필름:
- 40 내지 70% 의, 스티렌 블록 공중합체의 혼합물로서, 상기 혼합물은 10 내지 16% 범위의 스티렌 단위의 전체 함량을 갖고,
- 하나 이상의 스티렌/이소프렌 (SI) 유형의 디블록 공중합체 50 내지 90%, 및
- 하나 이상의 선형 스티렌/이소프렌/스티렌 (SIS) 트리블록 공중합체 10 내지 50%
로 이루어짐,
- 30 내지 60% 의, 5 내지 140 ℃ 의 연화 온도를 갖는 하나 이상의 점착성 수지.
제 1 항에 있어서, 감압성 접착제 조성물이 2 내지 70 g/10 분 범위의 MFI 를 갖는 것을 특징으로 하는 다층 필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 스티렌 블록 공중합체의 혼합물의 SI 디블록의 함량이 50 내지 80% 에서 변하는 것을 특징으로 하는 다층 필름.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 스티렌 블록 공중합체의 혼합물의 SI 디블록의 함량이 55 내지 80% 에서 변하는 것을 특징으로 하는 다층 필름.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 스티렌 블록 공중합체의 혼합물의 함량이 60% 이하인 것을 특징으로 하는 다층 필름.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 점착성 수지가 300 내지 5000 Da 의 중량 평균 몰 질량 M_w 를 갖고, 이하로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 다층 필름:
- (i) 송진으로부터 추출된 로진, 나무 뿌리로부터 추출된 우드 로진 및 수소화, 탈수소화, 이량체화, 중합체화 또는 모노알코올 또는 글리세롤 등의 폴리올에 의해 에스테르화된 그의 유도체 등의 천연 또는 변성 근원의 로진;
- (ii) 석유 분획으로부터 생성되는 대략 5, 9 또는 10 개의 탄소 원자를 갖는 불포화 지방족 탄화수소의 혼합물의 수소화, 중합 또는 (방향족 탄화수소와의) 공중합에 의해 수득되는 수지;
- (iii) 임의적으로는 페놀의 분획에 의해 개질된, 프리델-크라프츠 (Friedel-Crafts) 촉매의 존재 하에서의, 모노테르펜 (또는 피넨) 등의 테르펜 탄화수소의 중합에 의해 일반적으로 생성되는 테르펜 수지;
- (iv) 스티렌/테르펜, α-메틸스티렌/테르펜 및 비닐톨루엔/테르펜 등의 천연 테르펜에 기재하는 공중합체.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 점착성 수지가 지방족인 것을 특징으로 하는 다층 필름.
제 7 항에 있어서, 수지가 카테고리 (ii) 또는 (iii) 에 속하는 것을 특징으로 하는 다층 필름.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 감압성 접착제 조성물이 가소제를 5% 를 넘지 않는 양으로 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 필름.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 결합 접착제층의 두께가 10 내지 300 μm 인 것을 특징으로 하는 다층 필름.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 결합 접착제층의 두께가 10 내지 50 μm 인 것을 특징으로 하는 다층 필름.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 3 층 필름.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 다층 필름의 제조 방법으로서, 2 개의 인접하는 박층의 물질과의 고온 용융 감압성 접착제 조성물의 공압출을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
제 13 항에 있어서, 고온 용융 감압성 접착제 조성물 및 2 개의 박층의 구성 물질이 1 내지 10 mm 크기의 과립 형태로 공압출 장치에 공급되는 것을 특징으로 하는 다층 필름의 제조 방법.
제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 공압출이 취입 필름 공압출에 의해 실시되는 것을 특징으로 하는 다층 필름의 제조 방법.
재밀봉가능한 상자 (carton) 의 제조를 위한, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 다층 필름의 용도.