RU2593066C1 - Diffusion welding of ceramic-matrix composite with metals - Google Patents
Diffusion welding of ceramic-matrix composite with metals Download PDFInfo
- Publication number
- RU2593066C1 RU2593066C1 RU2015107142/02A RU2015107142A RU2593066C1 RU 2593066 C1 RU2593066 C1 RU 2593066C1 RU 2015107142/02 A RU2015107142/02 A RU 2015107142/02A RU 2015107142 A RU2015107142 A RU 2015107142A RU 2593066 C1 RU2593066 C1 RU 2593066C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ceramic
- nickel
- matrix composite
- welding
- copper
- Prior art date
Links
Landscapes
- Ceramic Products (AREA)
- Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к сварке, а именно к способам соединения деталей из керамоматричного композита с металлами методом диффузионной сварки, и может быть использовано для сварки деталей, работающих в условиях эксплуатации с высокими требованиями к качеству сварных соединений.The invention relates to welding, and in particular to methods of connecting parts from a ceramic composite to metals by diffusion welding, and can be used to weld parts operating in operating conditions with high quality requirements for welded joints.
Прототипом данного изобретения является способ диффузионной сварки керамики из нитрида кремния со сталью (авт. свидетельство СССР №1676772, кл. В23К 20/16, опубл. 15.09.91), согласно которому предварительно на свариваемую поверхность керамики наносят металлизированный слой на основе порошкообразного молибдена. Между свариваемыми поверхностями промежуточной прокладки, стали и керамики располагают прослойки соответственно из ванадия и меди. Детали сдавливают, нагревают и осуществляют изотермическую выдержку.The prototype of this invention is a method of diffusion welding of ceramics made of silicon nitride with steel (USSR author's certificate No. 1676772, class B23K 20/16, publ. 09/15/91), according to which a metallized layer based on molybdenum powder is preliminarily applied to the surface to be welded. Between the welded surfaces of the intermediate strip, steel and ceramic, layers of vanadium and copper, respectively, are located. The details are squeezed, heated and isothermal.
Недостатком этого способа является низкая производительность процесса и высокая трудоемкость изготовления, использование дорогостоящих и редкоземельных металлов молибдена и ванадия, формирование в зоне соединения химических веществ (твердые растворы молибдена в ванадие и меди), значительно отличных от основы соединяемых деталей, что изменяет физико-механические свойства свариваемых изделий, т.е. прочностные характеристики сварного шва, не обладают достаточным уровнем.The disadvantage of this method is the low productivity of the process and the high complexity of manufacturing, the use of expensive and rare-earth metals molybdenum and vanadium, the formation in the connection zone of chemicals (solid solutions of molybdenum in vanadium and copper), significantly different from the base of the parts to be joined, which changes the physicomechanical properties welded products, i.e. strength characteristics of the weld, do not have a sufficient level.
Известен способ соединения жаропрочного сплава на кобальтовой основе с керамикой на основе нитрида кремния (заявка РФ №2433026, опубл. 10.11.2011 г., МПК В23К 20/00 (2006.01)), используя диффузионную сварку жаропрочного сплава на кобальтовой основе с керамикой на основе нитрида кремния с использованием промежуточного материала при температуре 900±10°C, давлении 17±1 МПа в течение 1800±30 с, а в качестве промежуточного материала используют механическую смесь никеля, меди и кобальта, в которой содержится 0,1…0,3 вес. % Cu, 0,1…0,3 вес. % Co, остальное Ni.A known method of connecting a heat-resistant alloy on a cobalt basis with ceramics based on silicon nitride (RF application No. 2433026, publ. 10.11.2011, IPC V23K 20/00 (2006.01)) using diffusion welding of a heat-resistant alloy on a cobalt basis with ceramic based silicon nitride using an intermediate material at a temperature of 900 ± 10 ° C, a pressure of 17 ± 1 MPa for 1800 ± 30 s, and a mechanical mixture of nickel, copper and cobalt, which contains 0.1 ... 0.3, is used as an intermediate material the weight. % Cu, 0.1 ... 0.3 weight. % Co, the rest is Ni.
Недостатком этого способа также являются низкая производительность и высокая трудоемкость изготовления, низкие прочностные характеристики, слабая диффузионная проницаемость.The disadvantage of this method is the low productivity and high complexity of manufacturing, low strength characteristics, low diffusion permeability.
Задача, на решение которой направлено изобретение, заключается в разработке способа диффузионной сварки керамоматричного композита с металлами в вакууме, в устранении указанных выше недостатков, расширении технических возможностей за счет использования промежуточного переходного слоя, который имеет высокие механические свойства и образует прочное и качественное сварное соединение при оптимальном подборе режима сварки. Это позволяет:The problem to which the invention is directed is to develop a method for the diffusion welding of a ceramic composite with metals in vacuum, to eliminate the above disadvantages, to expand technical capabilities through the use of an intermediate transition layer, which has high mechanical properties and forms a durable and high-quality welded joint optimal selection of the welding mode. This allows:
- снизить трудоемкость сварочного процесса;- reduce the complexity of the welding process;
- исключить значительные изменения в структуре металлического материала;- eliminate significant changes in the structure of the metal material;
- обеспечить необходимую прочность соединения;- provide the necessary strength of the connection;
- минимизировать пластическую деформацию металлической детали и исключить ее в композите.- minimize the plastic deformation of the metal part and exclude it in the composite.
Указанный технический результат достигается тем, что предлагаемый способ диффузионной сварки деталей из керамоматричного композита с металлами в вакууме позволяет нанести на композит гальваническое покрытие из никеля, серебра, золота или меди толщиной 3-9 мкм, а между гальваническим слоем и поверхностью металла расположить никелевые фольгу или пористую ленту на основе ультрадисперсного порошка никеля, меди, серебра или золота толщиной 0,05-0,1 мм. Нанесенное гальваническое покрытие и промежуточный слой существенно снижает величину остаточных напряжений. Кроме того, гальваническое покрытие с промежуточным слоем образует твердый раствор, что обеспечивает плавное, непрерывное изменение состава и свойств в зоне сварки, а также диффузионную подвижность элементов, способствуя образованию прочного соединения. Указанный промежуточный слой никеля обладает высокой механической прочностью, а также способствует прочному присоединению его к композиту за счет того, что во время воздействия давлением происходит взаимодействие нанодисперсных оксидов никеля с композитом.The specified technical result is achieved by the fact that the proposed method of diffusion welding of parts from a ceramic-ceramic composite with metals in vacuum allows applying a galvanic coating of nickel, silver, gold or copper to a thickness of 3-9 μm on the composite, and placing nickel foil between the galvanic layer and the metal surface or porous tape based on ultrafine powder of nickel, copper, silver or gold with a thickness of 0.05-0.1 mm The applied galvanic coating and the intermediate layer significantly reduce the value of residual stresses. In addition, the galvanic coating with the intermediate layer forms a solid solution, which provides a smooth, continuous change in the composition and properties in the weld zone, as well as the diffusion mobility of the elements, contributing to the formation of a strong connection. The specified intermediate layer of Nickel has high mechanical strength, and also contributes to its strong attachment to the composite due to the fact that during the action of pressure there is an interaction of nanodispersed nickel oxides with the composite.
Процесс сварки включает в себя сборку деталей под сварку, вакуумирование, нагрев до температуры сварки и выдержку в вакууме в течение времени, обеспечивающего прохождение процесса диффузии. Температура сварки 1000-1100°C. Скорость нагрева деталей под сварку не должна превышать 50 град/мин, удельное давление сжатия не более 2,5 кг/мм2, время выдержки 60 мин. Затем снимают сварочное усилие и охлаждают до комнатной температуры, при этом скорость охлаждения должна быть равной скорости нагрева, т.е. 50 град/мин.The welding process includes the assembly of parts for welding, evacuation, heating to a welding temperature and holding in vacuum for a time, ensuring the passage of the diffusion process. Welding temperature 1000-1100 ° C. The speed of heating parts for welding should not exceed 50 deg / min, the specific compression pressure of not more than 2.5 kg / mm 2 , the exposure time of 60 minutes Then the welding force is removed and cooled to room temperature, while the cooling rate should be equal to the heating rate, i.e. 50 deg / min.
Сущность предлагаемого изобретения заключается в том, что выбранные сварочные режимы и промежуточный слой позволяют активировать диффузионную подвижность атомов материалов и тем самым обеспечить высокие механические свойства сварочного шва. Прикладываемое давление должно быть ниже предела текучести свариваемого металлического материала для того, чтобы оно не вызывало его пластическую деформацию, следовательно, не изменило бы исходную микроструктуру, а также исключает необходимость трудоемкой механической обработки. Выбор температуры обусловлен тем, что при нагревании ниже 1000°C не достигается диффузионная подвижность атомов и не обеспечивается высокая прочность сварного шва, а при нагревании выше 1100°C образуется пластическая деформация деталей более 5% и наблюдается резкий рост зерна металла. Выдержка 60 мин обеспечивает полное прохождение процесса диффузионного обмена между гальваническим слоем, никелевой фольгой или пористой лентой на основе ультрадисперсного порошка и металлом. При выдержке менее 60 мин диффузионные процессы не успевают обеспечить прочное соединение.The essence of the invention lies in the fact that the selected welding modes and the intermediate layer allow you to activate the diffusion mobility of the atoms of the materials and thereby ensure high mechanical properties of the weld. The applied pressure must be lower than the yield strength of the metal material being welded so that it does not cause its plastic deformation, therefore, does not change the initial microstructure, and also eliminates the need for laborious machining. The choice of temperature is due to the fact that when heated below 1000 ° C, diffusion mobility of atoms is not achieved and high strength of the weld is not ensured, and when heated above 1100 ° C, plastic deformation of parts more than 5% is formed and a sharp increase in metal grain is observed. The exposure time of 60 min ensures the complete passage of the diffusion exchange process between the electroplated layer, nickel foil or porous tape based on ultrafine powder and metal. When holding for less than 60 min, diffusion processes do not have time to provide a strong connection.
Пример 1. Сваривалась деталь из керамоматричного композита с деталью из стали. Керамоматричный композит представляет собой брусок TiNC с размерами 20×20×20 мм. Деталь из стали марки ЭП866, с диаметром 20 мм, высотой 50 мм, на композит наносят гальваническое покрытие из никеля толщиной 6 мкм. Между элементом из композита с гальваническим покрытием и элементом из стали помещается промежуточная прокладка диаметром 20 мм и толщиной 0,05 мм из никеля. Далее деталь из стали присоединяется своей торцовой поверхностью по центру детали из композита.Example 1. A piece of a ceramic composite was welded with a steel part. The ceramic matrix composite is a TiNC bar with dimensions of 20 × 20 × 20 mm. The part is made of steel grade EP866, with a diameter of 20 mm, a height of 50 mm, a 6 mm thick nickel plating is applied to the composite. An intermediate gasket with a diameter of 20 mm and a thickness of 0.05 mm made of nickel is placed between the galvanized composite element and the steel element. Further, the steel part is joined with its end surface in the center of the composite part.
Соединяемые элементы помещались в диффузионную установку с приложением удельного давлении сжатия 2 кг/мм2, время выдержки 60 мин и скорость нагрева не превышает 50°C/мин, сварку проводят при температуре T=1050°C, после чего снимают давление сжатия и проводят охлаждение до комнатной температуры со скоростью, не превышающей 50°C/мин.The elements to be connected were placed in a diffusion installation with a specific compression pressure of 2 kg / mm 2 , holding time 60 min and heating rate not exceeding 50 ° C / min, welding was carried out at a temperature T = 1050 ° C, after which the compression pressure was removed and cooling was carried out to room temperature at a rate not exceeding 50 ° C / min.
Пример 2. Сваривалась деталь из керамоматричного композита с деталью из стали. Керамоматричный композит представляет собой брусок TiNC с размерами 20×20×20 мм. Деталь из стали марки ЭП866, с диаметром 20 мм, высотой 50 мм, на композит наносят гальваническое покрытие из меди толщиной 9 мкм. Между элементом из композита с гальваническим покрытием и элементом из стали помещается промежуточная прокладка из никелевой фольги или пористой ленты из ультрадисперсного порошка никеля диаметром 20 мм и толщиной 60 мкм. Далее деталь из стали присоединяется своей торцовой поверхностью по центру детали из композита.Example 2. A piece of a ceramic composite was welded with a steel part. The ceramic matrix composite is a TiNC bar with dimensions of 20 × 20 × 20 mm. A part made of steel grade EP866, with a diameter of 20 mm, a height of 50 mm, a copper plating of 9 μm thickness is applied to the composite. An intermediate spacer of nickel foil or a porous tape of ultrafine nickel powder with a diameter of 20 mm and a thickness of 60 μm is placed between the galvanized composite element and the steel element. Further, the steel part is joined with its end surface in the center of the composite part.
Соединяемые элементы помещались в диффузионную установку с приложением удельного давлении сжатия 1,5 кг/мм2, время выдержки 100 мин и скорость нагрева не превышает 50°C/мин, сварку проводят при температуре T=1000°C, после чего снимают давление сжатия и проводят охлаждение до комнатной температуры со скоростью, не превышающей 50°C/мин.The elements to be connected were placed in a diffusion installation with a specific compression pressure of 1.5 kg / mm 2 , holding time of 100 min and heating rate not exceeding 50 ° C / min, welding was carried out at a temperature of T = 1000 ° C, after which the compression pressure was removed and carry out cooling to room temperature at a rate not exceeding 50 ° C / min.
Пример 3. Сваривалась деталь из керамоматричного композита с деталью из стали. Керамоматричный композит представляет собой брусок TiNC с размерами 20×20×20 мм. Деталь из стали марки ЭП866, с диаметром 20 мм, высотой 50 мм, на композит наносят гальваническое покрытие из серебра толщиной 5 мкм. Между элементом из композита с гальваническим покрытием и элементом из стали помещается промежуточная прокладка диаметром 20 мм и толщиной 0,1 мм из никеля. Далее деталь из стали присоединяется своей торцовой поверхностью по центру детали из композита.Example 3. A part was made of a ceramic composite with a steel part. The ceramic matrix composite is a TiNC bar with dimensions of 20 × 20 × 20 mm. A part made of steel grade EP866, with a diameter of 20 mm, a height of 50 mm, a silver plating thickness of 5 μm is applied to the composite. An intermediate gasket with a diameter of 20 mm and a thickness of 0.1 mm of nickel is placed between the galvanized composite element and the steel element. Further, the steel part is joined with its end surface in the center of the composite part.
Соединяемые элементы помещались в диффузионную установку с приложением удельного давлении сжатия 2,5 кг/мм2, время выдержки 60 мин и скорость нагрева не превышает 50°C/мин, сварку проводят при температуре T=1100°C, после чего снимают давление сжатия и проводят охлаждение до комнатной температуры со скоростью, не превышающей 50°C/мин.The elements to be connected were placed in a diffusion installation with a specific compression pressure of 2.5 kg / mm 2 , holding time of 60 min and heating rate not exceeding 50 ° C / min, welding was carried out at a temperature of T = 1100 ° C, after which the compression pressure was removed and carry out cooling to room temperature at a rate not exceeding 50 ° C / min.
Пример 4. Сваривалась деталь из керамоматричного композита с деталью из стали. Керамоматричный композит представляет собой брусок TiNC с размерами 20×20×20 мм. Деталь из стали марки ЭП866, с диаметром 20 мм, высотой 50 мм, на композит наносят гальваническое покрытие из золота толщиной 3 мкм. Между элементом из композита с гальваническим покрытием и элементом из стали помещается промежуточная прокладка из никелевой фольги или пористой ленты из ультрадисперсного порошка меди диаметром 20 мм и толщиной 60 мкм. Далее деталь из стали присоединяется своей торцовой поверхностью по центру детали из композита.Example 4. A piece of a ceramic composite was welded with a steel part. The ceramic matrix composite is a TiNC bar with dimensions of 20 × 20 × 20 mm. A part made of steel grade EP866, with a diameter of 20 mm, a height of 50 mm, a galvanic coating of gold with a thickness of 3 μm is applied to the composite. An intermediate strip of nickel foil or a porous tape of ultrafine copper powder with a diameter of 20 mm and a thickness of 60 μm is placed between the galvanized composite element and the steel element. Further, the steel part is joined with its end surface in the center of the composite part.
Соединяемые элементы помещались в диффузионную установку с приложением удельного давлении сжатия 2 кг/мм2, время выдержки 120 мин и скорость нагрева не превышает 50°C/мин, сварку проводят при температуре T=1020°C, после чего снимают давление сжатия и проводят охлаждение до комнатной температуры со скоростью, не превышающей 50°C/мин.The elements to be connected were placed in a diffusion unit with a specific compression pressure of 2 kg / mm 2 , holding time 120 min and heating rate not exceeding 50 ° C / min, welding was carried out at a temperature T = 1020 ° C, after which the compression pressure was removed and cooling was carried out to room temperature at a rate not exceeding 50 ° C / min.
Результаты испытаний механических свойств деталей, при температуре 20°C, по стандартным методикам испытания, представлены в таблице.The test results of the mechanical properties of parts at a temperature of 20 ° C, according to standard test methods, are presented in the table.
Таким образом, предлагаемый способ диффузионной сварки керамоматричного композита с металлами обеспечивает прочное соединение, не менее 90% от предела прочности при изгибе основного материала, что гораздо выше по сравнению с прототипом и аналогом. В результате использования предлагаемого способа расширяется диапазон применения сварных соединений из керамоматричных композитов и повышается их ресурс.Thus, the proposed method of diffusion welding of a ceramic composite with metals provides a solid connection, not less than 90% of the tensile strength in bending of the base material, which is much higher compared to the prototype and the analogue. As a result of using the proposed method, the range of application of welded joints from ceramic-ceramic composites is expanded and their resource is increased.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015107142/02A RU2593066C1 (en) | 2015-03-03 | 2015-03-03 | Diffusion welding of ceramic-matrix composite with metals |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015107142/02A RU2593066C1 (en) | 2015-03-03 | 2015-03-03 | Diffusion welding of ceramic-matrix composite with metals |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2593066C1 true RU2593066C1 (en) | 2016-07-27 |
Family
ID=56557208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015107142/02A RU2593066C1 (en) | 2015-03-03 | 2015-03-03 | Diffusion welding of ceramic-matrix composite with metals |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2593066C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2752820C1 (en) * | 2020-10-07 | 2021-08-06 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт электрофизики и электроэнергетики Российской академии наук (ИЭЭ РАН) | Method for diffusion welding of ceramic workpieces |
| RU2813034C1 (en) * | 2023-08-18 | 2024-02-06 | Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное предприятие геофизической аппаратуры "Луч" (ООО НППГА "Луч") | Method for diffusion welding of corundum ceramics with non-magnetic steel |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1552270A (en) * | 1976-04-12 | 1979-09-12 | Tdk Electronics Co Ltd | Tape cassette |
| SU1418019A1 (en) * | 1987-02-04 | 1988-08-23 | Предприятие П/Я Х-5332 | Method of diffusion welding |
| SU1567342A1 (en) * | 1988-06-22 | 1990-05-30 | Московский авиационный технологический институт им.К.Э.Циолковского | Method of diffusion welding |
| SU1676772A1 (en) * | 1989-08-01 | 1991-09-15 | Московский авиационный технологический институт им.К.Э.Циолковского | Method of diffusion welding of silicon nitride ceramics with steel |
| RU2433026C1 (en) * | 2010-07-12 | 2011-11-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный аэрокосмический университет имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГАУ) | Method to join heat-resistant cobalt-based alloy and ceramics based on silicon nitride |
-
2015
- 2015-03-03 RU RU2015107142/02A patent/RU2593066C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1552270A (en) * | 1976-04-12 | 1979-09-12 | Tdk Electronics Co Ltd | Tape cassette |
| SU1418019A1 (en) * | 1987-02-04 | 1988-08-23 | Предприятие П/Я Х-5332 | Method of diffusion welding |
| SU1567342A1 (en) * | 1988-06-22 | 1990-05-30 | Московский авиационный технологический институт им.К.Э.Циолковского | Method of diffusion welding |
| SU1676772A1 (en) * | 1989-08-01 | 1991-09-15 | Московский авиационный технологический институт им.К.Э.Циолковского | Method of diffusion welding of silicon nitride ceramics with steel |
| RU2433026C1 (en) * | 2010-07-12 | 2011-11-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный аэрокосмический университет имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГАУ) | Method to join heat-resistant cobalt-based alloy and ceramics based on silicon nitride |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2752820C1 (en) * | 2020-10-07 | 2021-08-06 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт электрофизики и электроэнергетики Российской академии наук (ИЭЭ РАН) | Method for diffusion welding of ceramic workpieces |
| RU2813034C1 (en) * | 2023-08-18 | 2024-02-06 | Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное предприятие геофизической аппаратуры "Луч" (ООО НППГА "Луч") | Method for diffusion welding of corundum ceramics with non-magnetic steel |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101054462B1 (en) | High strength dissimilar metal joining method between a steel-based alloy using an intermediate layer and a titanium or titanium-based alloy having a joint strength exceeding the strength of the base metal | |
| Butt et al. | Microstructure and mechanical properties of dissimilar pure copper foil/1050 aluminium composites made with composite metal foil manufacturing | |
| CN109318547B (en) | MAX phase ceramic-metal layered composite material, preparation method and application | |
| US8557383B2 (en) | Method of producing a material composite | |
| WO2015085650A1 (en) | Method for diffusion welding w-ti alloy target material assembly | |
| CN105385869A (en) | Manufacturing method for high-niobium TiAl system intermetallic compound and TC4 titanium alloy composite component | |
| CN101333116A (en) | Method of Brazing ceramic and ceramic-based composite material with titan alloy | |
| CN105585326B (en) | A kind of technique of nanometer of foil diffusion connection carbon/silicon carbide ceramic matrix composite | |
| KR20110113572A (en) | Composite component and method for the production thereof | |
| WO2018042890A1 (en) | Bonded body and semiconductor device using same | |
| JP2012091975A (en) | Method for manufacturing joined body of ceramic material and metallic material | |
| RU2593066C1 (en) | Diffusion welding of ceramic-matrix composite with metals | |
| JP6173829B2 (en) | TiAl bonded body and manufacturing method of TiAl bonded body | |
| RU2555735C1 (en) | Method of diffusion welding of glass ceramic with metals | |
| JPS60166165A (en) | Joining method of metal and ceramics | |
| CN108947558A (en) | A kind of metal and Ti3SiC2The connection method of ceramics | |
| KR101039361B1 (en) | Low temperature joining method between Ti/Ti-based alloys having a bonding strength higher than those of base metals | |
| AT5079U1 (en) | METHOD FOR JOINING A HIGH TEMPERATURE MATERIAL COMPONENT COMPOSITE | |
| JPH0520392B2 (en) | ||
| CN114367731A (en) | Method for connecting tungsten and steel | |
| JP4383837B2 (en) | Method for producing metal matrix composite material and composite material produced by the method | |
| CN107043269B (en) | Method for modifying ceramic by low-temperature rapid welding | |
| RU2573462C2 (en) | Diffusion welding process | |
| KR100954097B1 (en) | Method of joining of pure Ti/Ti-base alloy and Fe-base steel alloy using Ag-based inserted material and Ag diffusion control layer | |
| RU2761568C1 (en) | Method for application of wear-resistant and corrosion-resistant coating of powdered hard alloys |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170304 |