RU2586816C2 - Защищенный документ, включающий соединение с обратимыми механолюминесцентными свойствами - Google Patents
Защищенный документ, включающий соединение с обратимыми механолюминесцентными свойствами Download PDFInfo
- Publication number
- RU2586816C2 RU2586816C2 RU2013132924/12A RU2013132924A RU2586816C2 RU 2586816 C2 RU2586816 C2 RU 2586816C2 RU 2013132924/12 A RU2013132924/12 A RU 2013132924/12A RU 2013132924 A RU2013132924 A RU 2013132924A RU 2586816 C2 RU2586816 C2 RU 2586816C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- printed
- specified
- area
- color
- compound
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 40
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 title claims abstract description 8
- 238000005166 mechanoluminescence Methods 0.000 title abstract 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims description 13
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 claims description 11
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 11
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 8
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 7
- 238000007647 flexography Methods 0.000 claims description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 abstract 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 9
- 238000005390 triboluminescence Methods 0.000 description 9
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 6
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 5
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- IVKYUXHYUAMPMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enyl acetate Chemical compound CC(=C)COC(C)=O IVKYUXHYUAMPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073735 4-hydroxy acetophenone Drugs 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N avobenzone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005193 avobenzone Drugs 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- OKZIUSOJQLYFSE-UHFFFAOYSA-N difluoroboron Chemical compound F[B]F OKZIUSOJQLYFSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000007070 tosylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/40—Manufacture
- B42D25/405—Marking
- B42D25/425—Marking by deformation, e.g. embossing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D15/00—Printed matter of special format or style not otherwise provided for
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/29—Securities; Bank notes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/346—Perforations
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44F—SPECIAL DESIGNS OR PICTURES
- B44F1/00—Designs or pictures characterised by special or unusual light effects
- B44F1/08—Designs or pictures characterised by special or unusual light effects characterised by colour effects
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/022—Boron compounds without C-boron linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/025—Boronic and borinic acid compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/40—Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper
- D21H21/44—Latent security elements, i.e. detectable or becoming apparent only by use of special verification or tampering devices or methods
- D21H21/48—Elements suited for physical verification, e.g. by irradiation
-
- B42D2033/04—
-
- B42D2033/20—
-
- B42D2035/24—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/324—Reliefs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1096—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing other heteroatoms
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
- D21H27/02—Patterned paper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Accounting & Taxation (AREA)
- Finance (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
Abstract
Изобретение раскрывает защищенный документ, в частности фидуциарный документ, включающий внутри себя или на своей поверхности соединение с обратимыми механолюминесцентными свойствами, соответствующее следующей формуле:
в которой n означает целое число 1-4. Предложенное изобретение обеспечивает дополнительное усиление степени защиты документов, включающих флуоресцентные краски, и сохранение легкости их идентификации. 11 з.п. ф-лы, 5 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к защищенному документу, включающему соединение с обратимыми механолюминесцентными свойствами или покрытому таким соединением.
Настоящее изобретение может быть использовано, в частности, в области ценных бумаг и, более конкретно, при изготовлении защищенных документов.
Выражение "защищенный документ" означает документ, например, изготовленный из бумаги, включающий и/или покрытый средством для обеспечения безопасности его изготовления, так чтобы сделать невозможным его воспроизведение нелегальным путем или по меньшей мере сделать такое воспроизведение особенно сложным и обеспечить возможность его идентификации.
В технической области защищенных документов защита от подделок осуществляется, в частности, путем использования набора элементов, интегрированных в подложку или нанесенных на нее.
Эти элементы защиты классифицируются в соответствии с несколькими степенями безопасности. Обычно эти средства защиты распределяются по трем уровням безопасности.
Элементы защиты люминесцентного типа известны специалистам в данной области техники. Флуоресцирующие и фосфоресцирующие краски с одной или несколькими длинами волн возбуждения широко используются в области печати ценных бумаг. Оборудование для работы с такими красками также хорошо известно и открыто используется.
Использование и широкое распространение этих красок, в частности, в областях, отличных от печати ценных бумаг (фармацевтика, декоративные краски, игрушки и т.д.), сделало легкой их поставку по незащищенным каналам (например, интернет), что делает их более доступными для подделывания.
Целью настоящего изобретения является дополнительное усиление степени защиты документов, включающих флуоресцентные краски, и сохранение легкости их идентификации.
Таким образом, настоящее изобретение относится к защищенному документу, в частности к ценному документу, характеризующемуся тем, что он внутри или на поверхности включает соединение с механолюминесцентными свойствами.
В связи с этой темой уровень техники включает, в частности, документы WO 2002/062914, WO 2002/062915, US 6071632 и G. ZHANG и соавторы: "Polymorphism and Reversible Mechanochromic Luminescence for Solid-State Difluoroboron Avobenzone".
Термин "механолюминесцентный" означает способность материала становиться люминесцентным (или меняющим цвет люминесценции) под действием какого-либо механического напряжения. Эта дополнительная особенность делает соединение более сложным в изготовлении, что затрудняет его использование и снижает нелегальные имитации.
Термин "обратимый" означает тот факт, что это соединение теряет цвет специфической люминесценции, приобретенный при механической нагрузке. Данное явление наблюдается в течение нескольких минут при комнатной температуре или при нагреве. Иными словами, это соединение восстанавливает исходное состояние вскоре после снятия механического напряжения.
В соответствии с предпочтительными и не ограничивающими характеристиками такого документа:
- указанное соединение является триболюминесцентным;
- указанное соединение является органическим;
- указанное соединение соответствует следующей формуле:
в которой n означает целое число 1-4;
- когда указанное соединение находится на поверхности, оно встроено в краску или лак;
- документ включает защитный элемент, содержащий по меньшей мере одну отпечатанную зону, например, в виде ажурной или неажурной поверхности, эта печать осуществляется известным способом, таким как офсетная печать, типографская печать, гелиогравюра, флексография, в особенности трафаретная печать или металлографская печать, где на этой отпечатанной зоне, например, но не в порядке ограничения, офсетной печатью, трафаретной печатью или металлографской печатью с использованием композиции, включающей определенное выше соединение, нанесен по меньшей мере один рисунок;
- указанная зона и указанный рисунок имеют один и тот же первый цвет в спектре видимого света;
- указанная зона и указанный рисунок имеют один и тот же второй цвет в ультрафиолетовом свете;
- указанный рисунок имеет третий цвет, отличающийся от первого и второго цветов, когда он подвергается механической нагрузке;
- документ включает защитный элемент, содержащий по меньшей мере одну отпечатанную зону, например, в виде ажурной или неажурной поверхности, эту печать осуществляют известным способом, таким как офсетная печать, типографская печать, гелиогравюра, флексография, в особенности трафаретная печать или металлографская печать, где на этой отпечатанной зоне, например, но не в порядке ограничения, офсетной печатью, трафаретной печатью или металлографской печатью с использованием композиции, содержащей определенное выше соединение, нанесен по меньшей мере один рисунок;
- указанная зона и указанный рисунок, имеют, соответственно, первый и второй цвета, отличающиеся в спектре видимого света;
- указанная зона и указанный рисунок имеют один и тот же третий цвет в ультрафиолетовом свете;
- указанный рисунок имеет четвертый цвет, отличающийся от предыдущих цветов, когда он подвергается механической нагрузке;
- документ включает защитный элемент, содержащий по меньшей мере одну отпечатанную зону, например, в форме ажурной или неажурной поверхности, эта печать осуществляется известным способом, таким как офсетная печать, типографская печать, гелиогравюра, флексография, в особенности трафаретная печать или металлографская печать, где на этой отпечатанной зоне, например но не в порядке ограничения, офсетной печатью, трафаретной печатью или металлографской печатью с использованием композиции, содержащей определенное выше соединение, нанесен по меньшей мере один рисунок, и по меньшей мере одну абразивную текстурированную область, так что указанный рисунок становится видимым в цвете, отличном от исходного цвета, при наложении абразивной текстурированной области на указанный рисунок и приложении механического усилия;
- документ имеет прозрачную часть, и указанная текстурированная область интегрирована в нее;
- указанную текстурированную область получают металлографским сухим тиснением;
- документ включает защитный элемент, содержащий по меньшей мере одну отпечатанную зону, например, в виде ажурной или неажурной поверхности, эта печать осуществляется известным способом, таким как офсетная печать, типографская печать, гелиогравюра, флексография, в особенности трафаретная печать или металлографская печать, где на этой отпечатанной зоне, например, но не в порядке ограничения, офсетной печатью, трафаретной печатью или металлографской печатью нанесено несколько рисунков, включая по меньшей мере один, нанесенный с использованием композиции, содержащей определенное выше соединение, и имеющий прозрачную часть, включающую абразивную текстурированную область, которая имеет такую же форму, что и указанный рисунок, отпечатанный с использованием указанной композиции, так что в результате их наложения и приложения механического напряжения указанный рисунок становится видимым в цвете, отличном от исходного цвета;
- документ включает защитный элемент, содержащий по меньшей мере одну отпечатанную зону, например, в виде поверхности, эту печать осуществляют известным способом, таким как офсетная печать, типографская печать, гелиогравюра, флексография, в особенности трафаретная печать или металлографская печать, где на этой зоне офсетной печатью, трафаретной печатью или металлографской печатью наносят по меньшей мере один рисунок, состоящий из двух соседних областей, одну из этих областей печатают с использованием композиции, содержащей определенное выше соединение;
- указанная отпечатанная зона является ажурной поверхностью;
- указанное соединение с механолюминесцентными свойствами используется для персонализации документа.
Другие характеристики и преимущества настоящего изобретения будут более очевидны из нижеследующего описания.
Как указывается выше, в настоящем изобретении может быть использовано такое соединение, как то, которое определено выше.
Пример возможного синтеза подобных молекул схематически приведен ниже.
Этот синтез осуществляется в несколько стадий.
Первая стадия тозилирования известна из литературы.
Второй стадией является синтез Вильямсона из полученного ранее производного и 4-гидроксиацетофенона.
Третьей стадией является реакция конденсации Кляйзена в присутствии метил-4-трет-бутил-бензоата, дающая соответствующие дикетоны.
Четвертой и заключительной стадией является реакция борирования, осуществляемая с предварительно полученным эфиратом трифторида бора, дающая соединение In с общим выходом 30-60%.
Вопреки всем ожиданиям, авторы настоящего изобретения обнаружили, что эта молекула имеет обратимые люминесцентные свойства, относительно растворима в стандартных растворителях, имеет характеристические цветовые пары и может быть использована в низких концентрациях без заметного влияния на предпочтительный визуальный эффект.
Были выполнены следующие осуществления настоящего изобретения.
Композицию для использования в ценных бумагах готовят, используя бесцветную или практически бесцветную "офсет" матрицу, известную в промышленности как "прозрачная белая" с артикулом 9C0000S и поставляемую компанией SICPA. Эта матрица в основном содержит сиккативные растительные масла, растворители, смолы и добавки (заполнители, сиккативы и т.д.).
Соединения In, в одном из которых n равно 2, а в другом 3, вводят в эту матрицу в количестве до 10% масс.
После оттискивания на документе и сушки явление триболюминесценции наблюдается в обоих случаях и равномерно по всей зоне, подвергшейся трению.
Кроме того, возвращение в исходное состояние (цвет) происходит почти мгновенно.
Как в чистом виде, так и в вышеуказанной матрице отмечается голубой исходный цвет флуоресценции при n=2 и зеленый - при n=3. В каждом случае цвет, испускаемый под действием трения, имеет желтый цвет.
Тестируют вторую матрицу. На этот раз используют бесцветную матрицу для трафаретной печати с сушкой ультрафиолетовым светом. Эта сравнительная матрица с артикулом 9Z0D000, также поставляемая компанией SICPA, в основном состоит из мономеров, олигомеров и растворителей.
Вводят соединение In с n, равным 2, в количестве до 10% масс., к которому добавляли 5% фотоинициатора (880337 от SICPA). Под действием ультрафиолетового света фотоинициатор инициирует химическую реакцию путем генерации активных частиц - свободных радикалов. Они запускают цепную реакцию связывания олигомеров и мономеров композиции.
Здесь также было хорошо заметно явление обратимой триболюминесценции (синего цвета в исходном состоянии и желтого под действием трения).
Наконец, тестируют матрицу, известную как "прозрачная белая" для металлографской печати. Это матрица обозначается как 9SL0020S в компании SICPA.
Четыре соединения, отвечающие приведенной выше формуле, тестируют при различных концентрациях.
В каждом случае наблюдается триболюминесценция с хорошим контрастом между исходной флуоресценцией (синяя или зеленая) и флуоресценцией после трения (желтая). При комнатной температуре возврат в исходное состояние происходит быстро. При содержании 5% масс. триболюминесценция соединения I2 или I3 отчетливо наблюдается при использовании толщины краски более 20 микрометров. При 10-20 мкм интенсивность исходной флуоресценции низка, но явление триболюминесценции по-прежнему хорошо заметно.
При содержании 3% масс. триболюминесценция соединения I2 или I3 отчетливо наблюдается при толщине краски 25 мкм или более. При 15-25 мкм, триболюминесценция очевидна, но с низкой интенсивностью исходной флуоресценции.
При содержании 1% масс. триболюминесценция соединения I2 или I3 отчетливо наблюдается при толщине краски 40 мкм или более. При 20-40 мкм триболюминесценция очевидна, но с низкой интенсивностью исходной флуоресценции.
Это показывает, что соединение может быть использовано в небольшом количестве в используемой в настоящее время краске при стандартной толщине.
Вышеуказанное соединение также подходит для введения в защищенный документ, например в бумажную массу, когда этим документом является банкнота, или в пластиковый материал, когда это, например, удостоверение личности.
Некоторые примеры осуществления будут описаны далее со ссылкой на чертежи.
Фиг.1A-1C иллюстрируют первый вариант осуществления, в котором документ по изобретению состоит из банкноты D.
Как показано на фигуре 1A, эта банкнота включает защитный элемент 1, состоящий в данном случае из зоны 2 в форме овального контура, отпечатанного в виде области, которая, как вариант, может быть ажурной. Отпечатанный в этой зоне методом трафаретной печати или металлографской печати рисунок 3 здесь воспроизводит номинальную стоимость банкноты, в данном случае число "100".
В этом варианте осуществления и зона 2, и рисунок 3 обладают идентичным цветом C1 в спектре видимого света. Это соответствует ситуации на фиг.1a, на которой рисунок 3 незаметен или едва заметен. При люминесцентном освещении эта зона 2 и рисунок 3 светятся одним и тем же цветом или светом с по существу идентичным оттенком, например синего цвета (обозначен на фигуре C2). При продолжающемся люминесцентном освещении трение защитного элемента 1 заостренным инструментом будет вызывать изменение флуоресценции рисунка 3, показывая значение "100" другим цветом флуоресценции C3, например желтым.
В варианте осуществления, соответствующем фиг.2A, защитный элемент 1 включает зону 2, отпечатанную в форме области, которая, как вариант, может быть ажурной. Эта зона имеет цвет C1 в спектре видимого света.
Рисунок 3, который здесь также представляет значение "100", отпечатан на зоне 2 трафаретной или металлографской печатью, и его цвет С2 отличается от цвета зоны 2. В этих условиях рисунок 3 виден невооруженным глазом.
Когда защитный элемент освещается люминесцентным освещением, зона 2 и рисунок 3 излучают один и тот же цвет С3, например синий. Эта ситуация соответствует фиг.2В. При продолжении люминесцентного освещения трение защитного элемента 1 заостренным инструментом вызывает изменение флуоресценции рисунка 3, проявляя значение "100" в другом С4 цвете, например желтом (см. фиг.2C).
Что касается фиг.3A и 3B, то они относятся к банкнотам того же общего типа, что и представленные выше. Однако эта банкнота включает абразивную текстурированную область 5 бумаги, краску или, в другом варианте, пластиковый элемент, добавленный в бумагу, который, как вариант, может быть прозрачной частью. Эта абразивная текстурированная область получена, например, металлографским сухим тиснением.
В спектре видимого света, как показано на фиг.3A, зона 2 и ее рисунок (не различимый здесь, соответственно) имеют одинаковый цвет.
Однако когда абразивную текстурированную область 5 отгибают назад на зону 2 и трут, рисунок 3 банкноты проявляется в результате изменения цвета его флуоресценции.
Этот рисунок 3 может, например, включать последовательность цифр, которые можно сравнить, например, с номером банкноты, который обозначен как 6, отпечатанным на той же стороне, что и рисунок 3.
Что касается фиг.4A и 4B, то, как и в предыдущем варианте осуществления, они иллюстрируют абразивную текстурированную область 5 на прозрачной части 4 банкноты.
Текстурированная область имеет форму цифры "0".
Также в зоне 2 находятся три рисунка 3, 3', 3”, которые совместно образуют цифру "100", рисунок 3' включает цифру "0", сформированную из триболюминесцентной краски, в отличие от рисунков 3 и 3”.
Таким образом, как показано на фиг.4 В, как только часть 4 накладывается на рисунок 3' и к текстурированной зоне 5 прикладывают трение, это вызывает флуоресценцию, цвет которой может быть идентичен цвету рисунков 3 и 3”, как показано на фиг.4C.
Наконец, что касается фиг.5A-5C, то они относятся к рисунку 3, который имеет две смежные области 30 и 31, первая из которых отпечатана флуоресцентной краской, а вторая - триболюминесцентной краской.
При освещении видимым светом весь рисунок виден равномерно. Но, как показано на фиг.5B, при люминесцентном освещении цвет областей 30 и 31 различен. Когда область 31 скребут заостренным инструментом, его цвет флуоресценции изменяется и становится идентичным цвету области 30. Это ситуация 5C.
В другом варианте осуществления каждая из двух областей 30 и 31 может быть отпечатана триболюминесцентной краской, что дает идентичные цвета флуоресценции, но различные цвета после трения.
Различные исследования, проведенные заявителем, показывают, что особенно подходящее значение длины волны ультрафиолетового света, вызывающего люминесценцию используемых соединений, составляет 365 нм. Длина волны 254 нм также может быть использована, но с менее выраженной люминесценцией описанного соединения.
Триболюминесцентное соединение может быть включено в бумажную массу, используемую для изготовления защищенного документа таким образом, что последний может быть, разумеется, по меньшей мере частично изготовлен из бумаги или на основе бумаги.
Другой способ, который может быть использован для прикрепления триболюминесцентного соединения к документу, включает сначала горячее нанесение ее на пленку для переноса, например путем нанесения покрытия или методом обычной печати, а затем перемещение и прикрепление этой пленки к указанному документу.
Также можно создать защищенный документ по настоящему изобретению с третьим уровнем аутентификации. Для этой цели можно интегрировать в композиции (краска или лак) в дополнение к триболюминесцентному соединению еще и индикаторный элемент третьего уровня, например имеющий определенные характеристики излучения, которое может быть обнаружено устройством для автоматической детекции.
Наконец, триболюминесцентное соединение может быть включено в композицию, совместимую с цифровыми средствами печати (струйной, например), для целей персонализации документа.
Claims (12)
1. Защищенный документ, в частности фидуциарный документ, включающий внутри себя или на своей поверхности соединение с обратимыми механолюминесцентными свойствами, соответствующее следующей формуле:
в которой n означает целое число 1-4.
в которой n означает целое число 1-4.
2. Документ по п. 1, в котором указанное соединение находится на поверхности, характеризующийся тем, что это соединение интегрировано в краску или лак.
3. Документ по п. 2, характеризующийся тем, что, он включает защитный элемент (1), содержащий по меньшей мере одну отпечатанную зону (2), где на этой зоне с использованием композиции, содержащей соединение по п. 1, напечатан по меньшей мере один рисунок (3),
- указанная зона (2) и указанный рисунок (3) имеют один и тот же первый цвет (С1) в спектре видимого света,
- указанная зона (2) и указанный рисунок (3) имеют один и тот же второй цвет (С2) в ультрафиолетовом свете,
- указанный рисунок (3) имеет третий цвет (С3), отличающийся от первого и второго цветов, когда он подвергается механическим нагрузкам.
- указанная зона (2) и указанный рисунок (3) имеют один и тот же первый цвет (С1) в спектре видимого света,
- указанная зона (2) и указанный рисунок (3) имеют один и тот же второй цвет (С2) в ультрафиолетовом свете,
- указанный рисунок (3) имеет третий цвет (С3), отличающийся от первого и второго цветов, когда он подвергается механическим нагрузкам.
4. Документ по п. 2, включающий защитный элемент (1), содержащий по меньшей мере одну отпечатанную зону (2), например, в виде поверхности, где на этой зоне с использованием композиции, содержащей соединение по п. 1, напечатан по меньшей мере один рисунок (3),
- указанная зона (2) и указанный рисунок (3) имеют соответственно первый и второй различающиеся цвета (C1, С2) в спектре видимого света,
- указанная зона (2) и указанный рисунок (3) имеют один и тот же третий цвет (С3) в ультрафиолетовом свете,
- указанный рисунок (3) имеет четвертый цвет (С4), отличается от предыдущих цветов, когда он подвергается механическим нагрузкам.
- указанная зона (2) и указанный рисунок (3) имеют соответственно первый и второй различающиеся цвета (C1, С2) в спектре видимого света,
- указанная зона (2) и указанный рисунок (3) имеют один и тот же третий цвет (С3) в ультрафиолетовом свете,
- указанный рисунок (3) имеет четвертый цвет (С4), отличается от предыдущих цветов, когда он подвергается механическим нагрузкам.
5. Документ по п. 2, содержащий защитный элемент (1), включающий в себя по меньшей мере одну отпечатанную зону (2), например, в виде поверхности, где на этой зоне с использованием композиции, содержащей соединение по п. 1, напечатан по меньшей мере один рисунок (3), и по меньшей мере одну абразивную текстурированную область (5), так что указанный рисунок становится видимым в цвете, отличном от исходного цвета, при наложении на указанный рисунок (3) абразивной текстурированной области (5) и при приложении механического усилия.
6. Документ по п. 5, отличающийся тем, что он имеет прозрачную часть (4), а также тем, что указанная текстурированная область (5) интегрирована в нее.
7. Документ по п. 6, характеризующийся тем, что текстурированную область (5) получают металлографским сухим тиснением.
8. Документ по п. 2, характеризующийся тем, что он включает защитный элемент (1), содержащий по меньшей мере одну отпечатанную зону (2), где на этой зоне напечатано несколько рисунков (3, 3′, 3″), включающих по меньшей мере один (3′), нанесенный с использованием композиции, содержащей соединение по п. 1, а также тем, что он имеет прозрачную часть (4), включающую абразивную текстурированную область (5), которая имеет ту же форму, что и указанный рисунок (3′), напечатанный с использованием указанной композиции, так что указанный рисунок (3′) становится видимым в цвете, отличном от своего первоначального цвета, при их наложении и приложении механического усилия.
9. Документ по п. 2, включающий защитный элемент (1), содержащий по меньшей мере одну отпечатанную зону (2), где на этой зоне напечатан по меньшей мере один рисунок (3), включающий две соседних области (30, 31), одна из которых отпечатана с использованием композиции, содержащей соединение по п. 1.
10. Документ по любому из пп. 1-2, характеризующийся тем, что печать на указанной отпечатанной зоне (2) осуществляется одним из следующих методов:
- офсетная печать;
- типографская печать;
- гелиогравюра;
- флексография;
- трафаретная печать;
- металлографская печать.
- офсетная печать;
- типографская печать;
- гелиогравюра;
- флексография;
- трафаретная печать;
- металлографская печать.
11. Документ по любому из пп. 1-2, характеризующийся тем, что указанная отпечатанная зона (2) является ажурной поверхностью.
12. Документ по любому из пп. 1-2, характеризующийся тем, что указанное соединение с механолюминесцентными свойствами используется для персонализации этого документа.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1060737A FR2969034B1 (fr) | 2010-12-17 | 2010-12-17 | Document de securite comportant un compose mecano luminescent reversible |
| FR1060737 | 2010-12-17 | ||
| PCT/EP2011/073049 WO2012080467A1 (fr) | 2010-12-17 | 2011-12-16 | Document de securite comportant un compose mecano luminescent reversible |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013132924A RU2013132924A (ru) | 2015-01-27 |
| RU2586816C2 true RU2586816C2 (ru) | 2016-06-10 |
Family
ID=43717178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013132924/12A RU2586816C2 (ru) | 2010-12-17 | 2011-12-16 | Защищенный документ, включающий соединение с обратимыми механолюминесцентными свойствами |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2652083B1 (ru) |
| KR (1) | KR101961397B1 (ru) |
| CN (1) | CN103415588B (ru) |
| AU (1) | AU2011343276B2 (ru) |
| BR (1) | BR112013015222B1 (ru) |
| CA (1) | CA2820420C (ru) |
| FR (1) | FR2969034B1 (ru) |
| PL (1) | PL2652083T3 (ru) |
| RU (1) | RU2586816C2 (ru) |
| WO (1) | WO2012080467A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201304382B (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2787990C2 (ru) * | 2018-04-19 | 2023-01-16 | Крайм Сайнс Текнолоджи | Оптическое маркировочное устройство |
| US12049096B2 (en) | 2018-04-19 | 2024-07-30 | Crime Science Technology | Optical marking device |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2999595B1 (fr) * | 2012-12-13 | 2015-11-20 | Oberthur Fiduciaire Sas | Composition pour usage fiduciaire et document de securite qui en fait usage. |
| CN105324250B (zh) * | 2013-08-07 | 2017-03-08 | 卡巴-诺塔赛斯有限公司 | 印刷安全特征，包含此种印刷安全特征的物体，以及其生产方法 |
| FR3015356B1 (fr) * | 2013-12-20 | 2015-12-25 | Oberthur Fiduciaire Sas | Procede de traitement de surface d'un document de securite et document de securite associe |
| FR3046610B1 (fr) * | 2016-01-08 | 2020-02-21 | Crime Science Technology | Utilisation de 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacenes pour la securisation |
| US10828876B2 (en) | 2016-08-19 | 2020-11-10 | University Of Connecticut | Stimuli responsive materials, methods of making, and methods of use thereof |
| FR3080381B1 (fr) * | 2018-04-19 | 2020-12-04 | Crime Science Tech | Utilisation d'une composition fluorescente pour la securisation de produit |
| US11718078B2 (en) | 2020-01-15 | 2023-08-08 | University Of Connecticut | Stretchable thermal radiation modulation system via mechanically tunable surface emissivity |
| FR3118036B1 (fr) | 2020-12-22 | 2022-12-30 | Oberthur Fiduciaire Sas | Composé mécanochromique et mécanofluorochromique, composition et document fiduciaire qui en font usage |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6071632A (en) * | 1995-01-06 | 2000-06-06 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Triboluminescent lanthanideIII complexes |
| WO2002062915A1 (en) * | 2001-02-06 | 2002-08-15 | Qinetiq Limited | Paper products containing triboluminescent materials |
| WO2002062914A1 (en) * | 2001-02-06 | 2002-08-15 | Qinetiq Limited | Triboluminescent materials in adhesive compositions for use in adhesive tape |
-
2010
- 2010-12-17 FR FR1060737A patent/FR2969034B1/fr active Active
-
2011
- 2011-12-16 BR BR112013015222-2A patent/BR112013015222B1/pt active IP Right Grant
- 2011-12-16 AU AU2011343276A patent/AU2011343276B2/en active Active
- 2011-12-16 EP EP11794798.6A patent/EP2652083B1/fr active Active
- 2011-12-16 RU RU2013132924/12A patent/RU2586816C2/ru active
- 2011-12-16 KR KR1020137018829A patent/KR101961397B1/ko active IP Right Grant
- 2011-12-16 CN CN201180060302.2A patent/CN103415588B/zh active Active
- 2011-12-16 CA CA2820420A patent/CA2820420C/fr active Active
- 2011-12-16 WO PCT/EP2011/073049 patent/WO2012080467A1/fr active Application Filing
- 2011-12-16 PL PL11794798T patent/PL2652083T3/pl unknown
-
2013
- 2013-06-13 ZA ZA2013/04382A patent/ZA201304382B/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6071632A (en) * | 1995-01-06 | 2000-06-06 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Triboluminescent lanthanideIII complexes |
| WO2002062915A1 (en) * | 2001-02-06 | 2002-08-15 | Qinetiq Limited | Paper products containing triboluminescent materials |
| WO2002062914A1 (en) * | 2001-02-06 | 2002-08-15 | Qinetiq Limited | Triboluminescent materials in adhesive compositions for use in adhesive tape |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2787990C2 (ru) * | 2018-04-19 | 2023-01-16 | Крайм Сайнс Текнолоджи | Оптическое маркировочное устройство |
| US12049096B2 (en) | 2018-04-19 | 2024-07-30 | Crime Science Technology | Optical marking device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2011343276A1 (en) | 2013-07-11 |
| FR2969034B1 (fr) | 2014-02-21 |
| RU2013132924A (ru) | 2015-01-27 |
| CN103415588B (zh) | 2014-12-17 |
| PL2652083T3 (pl) | 2015-10-30 |
| AU2011343276B2 (en) | 2015-08-27 |
| ZA201304382B (en) | 2014-12-23 |
| CA2820420C (fr) | 2019-09-24 |
| BR112013015222B1 (pt) | 2020-12-15 |
| KR20140092229A (ko) | 2014-07-23 |
| EP2652083B1 (fr) | 2015-04-08 |
| KR101961397B1 (ko) | 2019-03-22 |
| FR2969034A1 (fr) | 2012-06-22 |
| CN103415588A (zh) | 2013-11-27 |
| WO2012080467A1 (fr) | 2012-06-21 |
| CA2820420A1 (fr) | 2012-06-21 |
| BR112013015222A2 (pt) | 2016-09-13 |
| EP2652083A1 (fr) | 2013-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2586816C2 (ru) | Защищенный документ, включающий соединение с обратимыми механолюминесцентными свойствами | |
| EP2373485B1 (en) | Fluorescence notch coding and authentication | |
| RU2430423C2 (ru) | Изделие с защитным изображением, способ его получения, применение в нём соединения и способ проверки подлинности | |
| RU2759568C2 (ru) | Применение 4-бора-3a,4a-диаза-s-индаценов для обеспечения безопасности | |
| EA011330B1 (ru) | Элемент защиты с переходом черный-цветной | |
| EP2946139B1 (en) | Covert coating for authentication of materials | |
| JP2021522082A (ja) | 光学マーキングデバイス | |
| JP4552052B2 (ja) | 多色発光混合物及び多色発光インキ組成物、並びに画像形成物 | |
| KR102087329B1 (ko) | 보안 문서의 진위성을 확인하기 위한 방법 | |
| KR102214415B1 (ko) | 신용문서용 조성물 및 이를 이용한 보안 문서 | |
| KR100517160B1 (ko) | 형광물질을 이용한 위변조 방지용 이색성 형광잉크 | |
| RU2013139436A (ru) | Бумага, защищенная от фальсификации при использовании растворителей | |
| US11629290B2 (en) | Lanthanide metal chelate security feature | |
| KR20200124860A (ko) | 보안 요소 및 이를 이용한 진위 판별 방법 | |
| JP7200397B2 (ja) | 発光ベンゾチアゾールを含む発光材料、セキュリティ機能部を含む物品、及び発光ベンゾチアゾールを含む発光粒子を形成する方法 | |
| FR2969152A1 (fr) | Compose triboluminescent reversible, composition et document qui en font usage | |
| RU2220996C2 (ru) | Флуоресцирующая штемпельная мастика | |
| Kandirmaz et al. | PRODUCTION AND PRINTING OF SOLVENT-BASED FLUORESCENT INK FOR USING IN ANTI-COUNTERFEITING DOCUMENTS | |
| JP2015048413A (ja) | 改ざん及び複写防止機能を有するインキと該インキを用いた偽造防止印刷物 |