RU2581745C1 - Способ парофазного определения массовой концентрации четыреххлористого углерода, метиленхлорида, хлороформа, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана в донных отложениях методом газовой хроматографии - Google Patents
Способ парофазного определения массовой концентрации четыреххлористого углерода, метиленхлорида, хлороформа, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана в донных отложениях методом газовой хроматографии Download PDFInfo
- Publication number
- RU2581745C1 RU2581745C1 RU2014151108/28A RU2014151108A RU2581745C1 RU 2581745 C1 RU2581745 C1 RU 2581745C1 RU 2014151108/28 A RU2014151108/28 A RU 2014151108/28A RU 2014151108 A RU2014151108 A RU 2014151108A RU 2581745 C1 RU2581745 C1 RU 2581745C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- voc
- lhs
- chloroform
- methylene chloride
- vapour
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для определения содержания ЛХС (летучих хлорорганических соединений): четыреххлористого углерода, метиленхлорида, хлороформа, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана в донных отложениях. Способ определения содержания ЛХС в донных отложениях с применением анализа равновесного пара включает определение ЛХС на капиллярной хроматографической колонке в потоке газа-носителя, представляющем собой азот, образование и регистрацию пламенно-ионизационным детектором исследуемых ионов, образующихся в пламени. При этом готовят основной раствор с концентрацией ЛХС 8 мг/см3, хорошо сохраняющийся 2 месяца при температуре от -2°C до -10°С, готовят промежуточный раствор с концентрацией ЛХС 10 мг/дм3 разведением основного раствора водой очищенной. Затем готовят градуировочные растворы для диапазона концентраций ЛХС 0,05-2,5 мг/дм3 разведением водой очищенной промежуточного раствора, градуируют хроматограф. Далее вводя в него предварительно отобранную паровую фазу градуировочных растворов, строят градуировочный график. Причем после термостатирования исследуемого образца отбирают паровую фазу и парофазным шприцем вводят в испаритель хроматографа, полученные данные обрабатывают компьютерной программой GCsolution, которой комплектуется хроматографический комплекс SHIMADZU GC-2010, и получают качественную идентификацию и количественные показания прибора. Содержание каждого компонента Ci, мг/кг, сухого вещества вычисляют математически. Техническим результатом является повышение логичности и точности анализа, достижение приемлемых результатов повторяемости (сходимости) параллельных проб и удобство выполнения анализа в условиях экологического мониторинга. 6 табл, 2 ил.
Description
Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для определения содержания ЛХС (летучих хлорорганических соединений): четыреххлористого углерода, метиленхлорида, хлороформа, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана в донных отложениях.
Способ определения в донных отложениях четыреххлористого углерода, метиленхлорида, хлороформа, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана методом газовой хроматогрфии, с определением указанного компонента на капиллярной хроматографической колонке в потоке газа-носителя, представляющем собой азот; с образованием и регистрацией пламенно-ионизационным (ПИД), (FID) детектором исследуемых ионов, образующихся в пламени, и обработкой результатов измерений методом абсолютной градуировки и последующим математическим расчетом, чтобы учесть массовую долю влаги в исследуемом образце.
Принцип действия детектора пламенно-ионизационного детектора (ПИД), (FID) заключается в изменении силы тока в плазме водородно-кислородного пламени при попадании в нее горючих соединений углерода.
Известен способ хромато-масс-спектрометрического определения летучих органических соединений в донных отложениях. (Хромато-масс-спектрометрическое определение летучих органических соединений в донных отложениях. Дис. канд., автореферат. URL: http://www.dissercat.com/content/khromato-mass-spektrometricheskoe-opredelenie-letuchikh-organicheskikh-soedinenii-v-donnykh- - дата обращения 15.11.2014 г.)
Способ, основанный на парофазной экстракции с последующим хромато-масс-спектрометрическим определением каждого компонента,
методика выполнения измерения массовых концентраций летучих органических соединений в донных отложениях методом статического парофазного анализа в сочетании с хромато-масс-спектрометрией (ФР.1.31.2009.06313).
Идентифицированы ароматические соединения, хлорированные и бромированные алифатические и ароматические углеводороды в смеси (51 ингредиент) по масс-спектрам, установлены характеристические ионы и параметры удерживания, выбраны временные окна для селективного ионного детектирования этих соединений.
Изучены и определены рабочие условия статического парофазного анализа донных отложений: навеска - 2 г, температура термостатирования - 95°C, время термостатирования - 50 минут.
Однако реализовать такой способ финансово дорого и этот способ не обеспечивает получение точных результатов определения четыреххлористого углерода, метиленхлорида, хлороформа, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана. Большое количество компонентов, которое определяет способ, часто не помогает, а мешает оператору достоверно определить такие компоненты, как четыреххлористый углерод, хлороформ, метиленхлорид, 1,2-дихлорэтан, 1.1.2-трихлорэтан. Хроматограмма исследуемой пробы, которая содержит большое количество исследуемых компонентов, в которой присутствуют еще и многочисленные примеси, может быть ошибочно интерпретирована. В условиях лаборатории такие компоненты, как четыреххлористый углерод, хлороформ, метиленхлорид, имеют тенденцию к увеличению своих концентраций, за счет того, что в любой лаборатории находится значительное количество растворителей, которые создают дополнительный фон веществ, которые предстоит исследовать. Для таких компонентов необходимо учитывать подобное влияние условий лаборатории. Дополнительно выполнять анализ холостой пробы. Кроме того, в описанном способе, длительная пробоподготовка - термостатирование пробы, занимает 50 минут.
Ближайшим аналогом является ПНД Ф 16.2.2:2.3:3.26-02 (Методика выполнения измерений массовой концентрации хлористого метила, винилхлорида, виниленхлорида, метиленхлорида, хлороформа, четыреххлористого углерода, 1,2-дихлорэтана, бензола, трихлорэтилена, 1.1.2-трихлорэтана, толуола, орто-ксилола, суммарного содержания мета- и пара-ксилолов в твердых и жидких отходах производства и потребления, осадках, шламах, активном иле, донных отложениях газохроматографическим методом. ЦКП "Химический анализ и идентификация веществ" (ЦКП ХАиИВ) URL: http://www.ckp-rf.m/ckp/3148/ дата обращения 15.11.2014 г.) принято за прототип.
Однако, в пункте 8.3.1.1 Приготовление раствора органических соединений методики ПНД Ф 16.2.2:2.3:3.26-02, в качестве растворителя используется метиленхлорид. При использовании этого растворителя невозможно будет достоверно определить исследуемый компонент - метиленхлорид. Кроме того, растворитель метиленхлорид легко летучий и сохранить смесь легко летучих компонентов в таком растворе в течение месяца не удается. Методика не использует эффект высаливания, чтобы достичь более полного извлечения исследуемых веществ из донных отложений. В пункте методики 8.3.2 Проведение градуировки хроматографа, в пп. 8.3.2.3, пробу выдерживают 15 минут при температуре 100°C. При такой высокой температуре сложно добиться приемлемой сходимости результатов для анализа параллельных проб. Исследования в методике осуществляются с использованием набивной колонки, что менее удобно, так как отнимает у оператора дополнительное время и требует затрат реактивов газа и сорбента.
Технической задачей, на решение которой направлено заявленное изобретение, является повышение логичности и точности анализа, достижение лучших результатов повторяемости (сходимости) параллельных проб и удобство выполнения анализа в условиях экологического мониторинга.
Предложенный способ позволяет решить поставленную задачу, повысить точность анализа компонентов загрязнения донных отложений: четыреххлористого углерода, хлороформа, метиленхлорида, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана, за счет снижения потерь определяемых веществ при пробоподготовке, достигнуть приемлемых показателей повторяемости за счет установления оптимальной температуры прогрева исследуемой пробы. Увеличить время хранения основного раствора до двух месяцев при температуре от -2°C до -10°C, заменив легко летучий растворитель на менее летучий и более вязкий.
Способ позволяет определять исследуемые ЛХС в диапазоне измерений содержания компонента 0,05-2,5 мг/кг.
Приготовление градуировочных образцов
В качестве основного раствора ЛХС используют ГСО каждого компонента (с содержанием основного вещества 100% - 99,9%, если содержание основного вещества меньше, это учитывают) в виде раствора этиленгликоля с концентрацией 8 мг/см3, что показано в таблице 1.
Этиленгликоль - вязкое вещество, хорошо удерживает летучие компоненты, что позволяет хранить основной раствор 2 месяца, при температуре от -2°C до -10°C. ГСО можно отмерить объемным способом, используя плотность вещества и формулу пересчета. Массовые концентрации основного раствора и градуировочных образцов (при разведении) рассчитывают по формуле (1)
где C0 - концентрация исходного раствора, V0 - объем исходного раствора, Cx - концентрация приготовленного раствора, Vx - объем приготовленного раствора.
Пример. Для исследуемого компонента - хлороформа:
Cx=(1,490 гр/см3·0,14 см3)/25 см3=0,008344 гр/см3 (8 мг/см3).
Срок хранения основного раствора 2 месяца при температуре от -2°C до-10°C.
Промежуточный раствор готовят разведением из основного раствора с использованием очищенной (реагентной) воды:
Cx=(8 мг/см3·0,125 см3)/ 100 см3=10,0 мг/дм3, (Табл. 2). Раствор не хранится.
Градуировочные образцы готовят с использованием очищенной (реагентной) воды.
Пример. Градуировочный образец №1 - в мерную колбу вместимостью 100 см3 наливаем воды до метки и отбираем объем 0,5 см3. Затем в колбу вносим 0,5 см3 промежуточного раствора и быстро перемешиваем. Для летучих компонентов важно делать разведение именно так, чтобы было меньше потерь определяемых веществ. Приготовление градуировочных образцов представлено в таблице 3.
Установление градуировочной характеристики:
5 см3 градуировочной смеси помещают в виалу (флакон) с натрия хлоридом (1,5 г, прокаленного 400°C), герметично укупоривают, сразу перемешивают и термостатируют в «биндере» (термостат) при Т 80°C - 15 минут. Затем подогретым парофазным шприцем отбирают 1 см3 газовой фазы (0,5 см от поверхности раствора). Вводят в испаритель хроматографа.
ПАРАМЕТРЫ МЕТОДА: SHTMADZU GC-2010:
газ носитель - азот, сжатый по ГОСТ 9293.
колонка капиллярная Nukol, длиной 60 метров, диаметром 0,32 мм, толщиной пленки 0,25 мкм.
детектор FID
Деление потока 5:1; Температура INJ -190°C; поток по колонке 1,0 мл/мин; Температурный режим колонки: 70°C-10,0 минут; затем подъем температуры со скоростью 20°C / мин до 160°C - 2 минуты. Температура детектора FID - 200°C; время метода - 16,5 минут. Время удерживания исследуемых веществ: четыреххлористого углерода - 7.397 минут; метиленхлорида - 7,894 минут; хлороформа - 9,450 минут; 1,2-дихлорэтан - 10,650 минут; 1.1.2-трихлорэтан - 15.837 минут.
На капиллярной колонке для анализа во всем диапазоне используют одну градуировочную шкалу, полученную с помощью растворов №№1-7. Градуировочные (калибровочные) растворы не хранятся.
Проведение анализа исследуемых проб донных отложений.
На анализ отбирается не менее 1 кг донных отложений (объединенная проба). Исследуемую пробу тщательно перемешивают и берут навеску 100 г для определения массовой доли влаги. Затем берут навеску 5 г для определения массовой концентрации ЛХС. Массовую долю влаги донных отложений определяют как отношение массы воды, удаленной из осадка высушиванием до постоянной массы к массе влажного осадка формула (2)
где m1 - масса влажного осадка, г, как разность постоянных весов тары с влажным осадком и пустой фарфоровой чашки;
m2 - масса высушенного при 105°C осадка, г, как разность постоянных весов тары с высушенным осадком и пустой фарфоровой чашки.
Навеску 5 г донных отложений помещают во флакон с 1,5 г натрия хлорида, перемешивают, термостатируют при Т 80°C - 15 минут отбирают газовую фазу и вводят ее в испаритель хроматографа.
Концентрацию вещества в донных отложениях (мг/кг) определяют по соответствующим градуировочным графикам с помощью компьютерной программы GCsolution, которой комплектуется хроматографический комплекс SHIMADZU GC-2010 и получают качественную идентификацию и количественные показания прибора. Содержание каждого компонента, Ci, мг/кг сухого вещества, вычисляют по формуле (3)
где m1×(1-W) - масса сухого вещества, взятого для анализа с учетом влажности, г.
V - объем пробы над которым анализируют паровую фазу, см3.
Результатом измерения является среднее арифметическое результатов двух параллельных определений. Перед обработкой результатов необходимо проанализировать «холостую пробу» реагентной воды с натрия хлоридом, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений. В случаях, когда концентрация определяемых ЛХС в пробе более 80% верхнего значения диапазона измерений, берут меньшую навеску пробы и доводят реагентной водой до 5 см3 или уменьшают объем вводимой паровой фазы.
Результаты математической обработки данных по итогам практической работы представлены для концентрации ЛХС 0,1 мг/кг в таблице 4, для концентрации ЛХС 1,0 мг/кг в таблице 5, для концентрации ЛХС 2,0 мг/кг в таблице 6.
Данные по итогам проведенных практических исследований
Величины стандартного среднеквадратического отклонения повторяемости для исследуемых ЛХС.
Диапазон измерений содержания ЛХС 0,05-2,5 мг/кг.
Способ парофазного определения массовой концентрации четыреххлористого углерода, метиленхлорида, хлороформа, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана в донных отложениях методом газовой хроматографии.
Примеры реализации способа
Пример 1. Типовая хроматограмма паровой фазы, содержащей четыреххлористый углерод, метиленхлорид, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, 1.1.2-трихлорэтан (см. фиг. 1, табл. 7).
На фиг. 1 - ЛХС в донных отложениях. Прибор GC SHIMADZU-2010 с детектором FID. Исследуемая концентрация 1,0 мг/кг; Пр-1.
Условия измерений:
температура воздуха - 22°C
относительная влажность воздуха - 38%
частота переменного тока - 50 Гц
напряжение в сети - 220 В
атмосферное давление - 100,0 кПа
Пример 2. Типовая хроматограмма паровой фазы, содержащей четыреххлористый углерод, метиленхлорид, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, 1.1.2-трихлорэтан (см. фиг. 2, табл. 8).
На фиг. 2 - ЛХС в донных отложениях. Прибор GC SHIMADZU-2010 с детектором FID. Исследуемая концентрация 2,0 мг/кг; Пр-2.
Таким образом, в соответствии с требованиями к СКО н/б 5% соблюдается доверительный интервал при вероятности Р=0,95, также практические испытания подтверждают высокую точность результатов к заданным концентрациям анализа, достигнута приемлемость результатов повторяемости (сходимости). Повышается удобство выполнения анализа, что в условиях экологического мониторинга позволяет выполнять большее количество анализов.
В отличие от аналогов предлагаемый способ обеспечивает высокую точность, приемлемые показатели повторяемости (сходимости), экономичность и простоту определения содержания четыреххлористого углерода, метиленхлорида, хлороформа, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана в донных отложениях.
Claims (1)
- Способ определения количественного содержания ЛХС (летучих хлорорганических соединений): четыреххлористого углерода, метиленхлорида, хлороформа, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана в донных отложениях, с использованием газовой хроматографии, с применением анализа равновесного пара, включающий определение ЛХС на капиллярной хроматографической колонке в потоке газа-носителя, представляющем собой азот; образование и регистрацию пламенно-ионизационным детектором исследуемых ионов, образующихся в пламени, отличающийся тем, что готовят основной раствор с концентрацией ЛХС 8 мг/см3, хорошо сохраняющийся 2 месяца при температуре от -2°C до -10°C, готовят промежуточный раствор с концентрацией ЛХС 10 мг/дм3 разведением основного раствора водой очищенной, готовят градуировочные растворы для диапазона концентраций ЛХС: 0,05-2,5 мг/дм3 разведением водой очищенной промежуточного раствора, градуируют хроматограф, вводя в него предварительно отобранную паровую фазу градуировочных растворов, строят градуировочный график, после термостатирования исследуемого образца отбирают паровую фазу и парофазным шприцем вводят в испаритель хроматографа, полученные данные обрабатывают компьютерной программой GCsolution, которой комплектуется хроматографический комплекс SHIMADZU GC-2010, и получают качественную идентификацию и количественные показания прибора, содержание каждого компонента Ci, мг/кг, сухого вещества вычисляют математически.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014151108/28A RU2581745C1 (ru) | 2014-12-16 | 2014-12-16 | Способ парофазного определения массовой концентрации четыреххлористого углерода, метиленхлорида, хлороформа, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана в донных отложениях методом газовой хроматографии |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014151108/28A RU2581745C1 (ru) | 2014-12-16 | 2014-12-16 | Способ парофазного определения массовой концентрации четыреххлористого углерода, метиленхлорида, хлороформа, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана в донных отложениях методом газовой хроматографии |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2581745C1 true RU2581745C1 (ru) | 2016-04-20 |
Family
ID=56194968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014151108/28A RU2581745C1 (ru) | 2014-12-16 | 2014-12-16 | Способ парофазного определения массовой концентрации четыреххлористого углерода, метиленхлорида, хлороформа, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана в донных отложениях методом газовой хроматографии |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2581745C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109187837A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-01-11 | 合肥学院 | 一种沉积柱芯中有机氯农药的检测方法 |
| WO2020239054A1 (zh) * | 2019-05-30 | 2020-12-03 | 特丰制药有限公司 | 测定水合氯醛或其制剂中氯代烷烃含量的方法 |
| CN115290790A (zh) * | 2022-08-04 | 2022-11-04 | 新疆新特新能材料检测中心有限公司 | 检测气体中碳杂质定性定量的方法 |
| RU2809978C1 (ru) * | 2023-08-22 | 2023-12-20 | Публичное акционерное общество "Транснефть" (ПАО "Транснефть") | Способ определения содержания хлорорганических соединений в пробе нефти и установка для его осуществления |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4388272A (en) * | 1981-04-08 | 1983-06-14 | Northwestern University | Method and apparatus for precise control of vapor phase concentrations of volatile organics |
| RU2219541C1 (ru) * | 2002-07-25 | 2003-12-20 | Открытое акционерное общество "Томский научно-исследовательский и проектный институт нефти и газа Восточной нефтяной компании" | Способ определения содержания летучих хлорорганических соединений в сложных смесях |
-
2014
- 2014-12-16 RU RU2014151108/28A patent/RU2581745C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4388272A (en) * | 1981-04-08 | 1983-06-14 | Northwestern University | Method and apparatus for precise control of vapor phase concentrations of volatile organics |
| RU2219541C1 (ru) * | 2002-07-25 | 2003-12-20 | Открытое акционерное общество "Томский научно-исследовательский и проектный институт нефти и газа Восточной нефтяной компании" | Способ определения содержания летучих хлорорганических соединений в сложных смесях |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Методика выполнения измерений массовой концентрации хлористого метила, винилхлорида, виниленхлорида, метиленхлорида, хлороформа, четыреххлористого углерода, 1,2-дихлорэтана, бензола, трихлорэтилена, 1.1.2-трихлорэтана, толуола, орто-ксилола, суммарного содержания мета- и пара-ксилолов в твердых и жидких отходах производства и потребления, осадках, шламах, активном иле, донных отложениях газохроматографическим методом. ЦКП "Химический анализ и идентификация веществ" (ЦКП ХАиИВ) URL, http://www.ckp-rf.m/ckp/3148/ дата обращения 15.11.2014 г. Галактионова Е.Б. и др., Исследование загрязнения донных отложений реки Белой летучими органическими соединениями, Башкирский химический журнал, Том 14, N4, стр. 103-108,2007. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109187837A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-01-11 | 合肥学院 | 一种沉积柱芯中有机氯农药的检测方法 |
| WO2020239054A1 (zh) * | 2019-05-30 | 2020-12-03 | 特丰制药有限公司 | 测定水合氯醛或其制剂中氯代烷烃含量的方法 |
| CN115290790A (zh) * | 2022-08-04 | 2022-11-04 | 新疆新特新能材料检测中心有限公司 | 检测气体中碳杂质定性定量的方法 |
| RU2809978C1 (ru) * | 2023-08-22 | 2023-12-20 | Публичное акционерное общество "Транснефть" (ПАО "Транснефть") | Способ определения содержания хлорорганических соединений в пробе нефти и установка для его осуществления |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Frink et al. | Determination of trace water content in petroleum and petroleum products | |
| Liu | Determination of mercury and methylmercury in seafood by ion chromatography using photo-induced chemical vapor generation atomic fluorescence spectrometric detection | |
| Frink et al. | Water determination in active pharmaceutical ingredients using ionic liquid headspace gas chromatography and two different detection protocols | |
| RU2581745C1 (ru) | Способ парофазного определения массовой концентрации четыреххлористого углерода, метиленхлорида, хлороформа, 1,2-дихлорэтана, 1.1.2-трихлорэтана в донных отложениях методом газовой хроматографии | |
| Lambertsson et al. | Validation of a simplified field-adapted procedure for routine determinations of methyl mercury at trace levels in natural water samples using species-specific isotope dilution mass spectrometry | |
| CN106841442B (zh) | 同时测定水基胶中乙酸乙烯酯和六种苯系物的方法 | |
| CN109490297A (zh) | 一种原油中破乳剂浓度的检测方法 | |
| Frag et al. | Spectrophotometric determination of carbamazepine and mosapride citrate in pure and pharmaceutical preparations | |
| Asadi et al. | Rapid screening of chemical warfare agents (nerve agents) using dimethyl methylphosphonate as simulant substances in beverages by hollow fiber membrane-protected solid phase microextraction followed by corona discharge ion mobility spectrometry | |
| RU2552937C1 (ru) | Способ совместного определения ацетона и метанола в природных и сточных водах с использованием газовой хроматографии | |
| Gonzalez-Gago et al. | Comparison of GC–NCI MS, GC–ICP-MS, and GC–EI MS–MS for the determination of PBDEs in water samples according to the Water Framework Directive | |
| CN107121516B (zh) | 一种衍生-顶空气相色谱法测定烟用水基胶中的甲醛、乙醛和丙酮的方法 | |
| RU2715378C1 (ru) | Способ количественного газохроматографического анализа хлорацетофенона в воде методом внутреннего стандарта | |
| CN103926352A (zh) | 一种热熔胶中12种邻苯二甲酸酯的基质标准校正-气相色谱-质谱联用测定方法 | |
| Zimmermann et al. | Depletion solid-phase microextraction for the evaluation of fiber-sample partition coefficients of pesticides | |
| CN110780002A (zh) | 一种对精油成分定量的高效低成本检测方法 | |
| RU2545087C1 (ru) | Способ определения содержания хлорбензола в природных и сточных водах с использованием газовой хроматографии и с применением анализа равновесного пара | |
| Ma et al. | Determination of VOCs in groundwater at an industrial contamination site using a homemade low-density polyethylene passive diffusion sampler | |
| Huang et al. | Diffusion technique for the generation of gaseous halogen standards | |
| Schuhfried et al. | Refined measurements of Henry’s law constant of terpenes with inert gas stripping coupled with PTR-MS | |
| Criado-García et al. | A comparative study between different alternatives to prepare gaseous standards for calibrating UV-Ion Mobility Spectrometers | |
| CN104345104B (zh) | 用于顶空分析水中痕量苯的标准样品及其配制方法和应用其测定水中痕量苯的方法 | |
| Zhang et al. | Solvent-saturated solid matrix technique for increasing the efficiency of headspace extraction of volatiles | |
| Michulec et al. | Determination of solvents residues in vegetable oils and pharmaceuticals by headspace analysis and capillary gas chromatography | |
| Kadlecova et al. | Improvement in determination of methylmercury in sediments by headspace trap gas chromatography and atomic fluorescence spectrometry after organic extraction and aqueous phase ethylation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161217 |