RU2576312C1 - Method of producing n-(1-adamantyl)acetamide - Google Patents
Method of producing n-(1-adamantyl)acetamide Download PDFInfo
- Publication number
- RU2576312C1 RU2576312C1 RU2014136296/04A RU2014136296A RU2576312C1 RU 2576312 C1 RU2576312 C1 RU 2576312C1 RU 2014136296/04 A RU2014136296/04 A RU 2014136296/04A RU 2014136296 A RU2014136296 A RU 2014136296A RU 2576312 C1 RU2576312 C1 RU 2576312C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acetamide
- adamantyl
- catalyst
- producing
- reaction
- Prior art date
Links
- 0 CC1C=C(C2)C(C3)C2CC3(*)C1 Chemical compound CC1C=C(C2)C(C3)C2CC3(*)C1 0.000 description 2
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения N-(1-адамантил)ацетамида.The present invention relates to the field of organic chemistry, in particular to a method for producing N- (1-adamantyl) acetamide.
N-(1-Адамантил)ацетамид является ближайшим предшественником биологически активных аминов, обладающих противомикробной и противовирусной активностью и используемых для лечения и профилактики гриппа, герпеса, воспаления легких и т.д. (Е.И. Багрий. Адамантаны. М.: Наука, 1989, 264 с. [1]; Е. Krumkans, R. Brindle, F. Marshall, M. Root. J. Med. Chem., V. 6, 760 (1963) [2]; В.Ю. Ковтун, В.M. Плахотник. Хим.-фарм. журн., №8, 931-940 (1987) [3]; С.Д. Исаев, А.Г. Юрченко, С.С. Исаева. «Физиол. активн. вещества» (Киев), №15, 3-15 (1983) [4]).N- (1-Adamantyl) acetamide is the closest precursor to biologically active amines with antimicrobial and antiviral activity and used to treat and prevent influenza, herpes, pneumonia, etc. (E.I. Bagriy. Adamantans. M.: Nauka, 1989, 264 p. [1]; E. Krumkans, R. Brindle, F. Marshall, M. Root. J. Med. Chem., V. 6, 760 (1963) [2]; V. Yu. Kovtun, V. M. Plahotnik. Chemical and Pharmaceutical Journal, No. 8, 931-940 (1987) [3]; S. D. Isaev, A. G. Yurchenko, S. S. Isaev. "Physiol. Active Substances" (Kiev), No. 15, 3-15 (1983) [4]).
В литературе описано получение N-(1-адамантил)ацетамида по реакции бромзамещенных адамантанов с ацетонитрилом в присутствии различных катализаторов (реакция Риттера).The literature describes the preparation of N- (1-adamantyl) acetamide by the reaction of brominated adamantanes with acetonitrile in the presence of various catalysts (Ritter reaction).
Известно превращение адамантилгалогенидов (AdX, X=Br, Cl, J, F) в N-(1-адамантил)ацетамид (1) под действием нитронийтетрафторбората (NO2BF4) или нитрозония гексафторфосфата (NOPF6) в сухом нитриле в токе N2 за 10-12 часов при 10-25°C с последующей обработкой водой. Из-за экзотермического характера реакцию проводят при 0°C в течение 15 минут и затем 6-12 ч при 20°C (R.D. Bach, J.W. Holubka, T.A. Taaffee. J. Org. Chem., V. 44, №10, 1739-1740 (1979) [5]; R.D. Bach, T.A. Taaffee, SJ. Rajan., J. Org. Chem., V. 45, №1, 165-167 (1980) [6]; G.A. Olah, B.G. Gupra, S.C. Narang. Synthesis, №4, 274-276 (1979) [7]).The conversion of adamantyl halides (AdX, X = Br, Cl, J, F) into N- (1-adamantyl) acetamide (1) by nitronium tetrafluoroborate (NO 2 BF 4 ) or nitrosonium hexafluorophosphate (NOPF 6 ) in dry nitrile in a stream N 2 for 10-12 hours at 10-25 ° C, followed by treatment with water. Due to the exothermic nature, the reaction is carried out at 0 ° C for 15 minutes and then 6-12 hours at 20 ° C (RD Bach, JW Holubka, TA Taaffee. J. Org. Chem., V. 44, No. 10, 1739 -1740 (1979) [5]; RD Bach, TA Taaffee, SJ. Rajan., J. Org. Chem., V. 45, No. 1, 165-167 (1980) [6]; GA Olah, BG Gupra, SC Narang. Synthesis, No. 4, 274-276 (1979) [7]).
Недостатки методов:The disadvantages of the methods:
1. Использование большого избытка дорогостоящих и нестабильных соединений NO2BF4 и NOPF6.1. The use of a large excess of expensive and unstable compounds NO 2 BF 4 and NOPF 6 .
2. Необходимость проведения реакции с охлаждением (0°C).2. The need for a reaction with cooling (0 ° C).
1-Бромадамантан в трифторуксусной кислоте (CF3CO2H) в присутствии эфирата трехфтористого бора реагирует с ацетонитрилом с образованием N-(1-адамантил)ацетамида (1) с выходом 55% (В.М. Плахотник, В.Ю. Ковтун, В.Г. Яшунский. Журн. орг.химии, т.18, №5, 1001-1005 (1982) [8]).1-Bromadamantane in trifluoroacetic acid (CF 3 CO 2 H) in the presence of boron trifluoride etherate reacts with acetonitrile to produce N- (1-adamantyl) acetamide (1) in 55% yield (V.M. Plahotnik, V.Yu. Kovtun , V.G. Yashunsky, Journal of Organizational Chemistry, vol. 18, No. 5, 1001-1005 (1982) [8]).
Недостатки метода:The disadvantages of the method:
1. Использование большого избытка CF3CO2H.1. The use of a large excess of CF 3 CO 2 H.
2. Низкий выход целевого продукта.2. Low yield of the target product.
Катализатором реакции 1-бромадамантана и CH3CN может служить концентрированная серная кислота (H2SO4), которая медленно по каплям добавляется к смеси исходных реагентов (EJ. Du Pont de Nemours, M. Paulshock, J.C. Watts. Ирланд. пат. №27384 (1968) [9]; M. Paulshock, J.C. Watts. US 3.310.469 (1966) [10]; T. Sasaki, S. Eguchi, T. Torn Bull. Chem. Soc. Jpn. V. 41, №1, 236-238 (1968) [11]).Concentrated sulfuric acid (H 2 SO 4 ), which is slowly added dropwise to the mixture of starting reagents (EJ. Dupont de Nemours, M. Paulshock, JC Watts. Ir. Pat. No. 1, can serve as a catalyst for the reaction of 1-bromadamantane and CH 3 CN). 27384 (1968) [9]; M. Paulshock, JC Watts. US 3.310.469 (1966) [10]; T. Sasaki, S. Eguchi, T. Torn Bull. Chem. Soc. Jpn. V. 41, No. 1, 236-238 (1968) [11]).
Недостатки метода:The disadvantages of the method:
1. Использование большого избытка концентрированной серной кислоты и ацетонитрила.1. The use of a large excess of concentrated sulfuric acid and acetonitrile.
2. Образование большого количества неорганических отходов из-за необходимости нейтрализации избытка H2SO4.2. The formation of a large amount of inorganic waste due to the need to neutralize the excess of H 2 SO 4 .
Синтез Ν-(1-адамантил)ацетамида (1) может быть осуществлен взаимодействием адамантанола-1 с ацетамидом (СН3СОСН3) в трифторуксусной кислоте при 90-95°C (выход 80%). При снижении температуры реакции до 50°C выход целевого продукта уменьшается до 42% (Е. Shokova, T. Mousoulou, Y. Luzikov, V. Kovalev. Synthesis (BRD), 1034-1040 (1997) [12]).The synthesis of Ν- (1-adamantyl) acetamide (1) can be carried out by reacting adamantanol-1 with acetamide (CH 3 COCH 3 ) in trifluoroacetic acid at 90-95 ° C (80% yield). When the reaction temperature is reduced to 50 ° C, the yield of the target product decreases to 42% (E. Shokova, T. Mousoulou, Y. Luzikov, V. Kovalev. Synthesis (BRD), 1034-1040 (1997) [12]).
Существенные недостатки метода:Significant disadvantages of the method:
1. Использование большого избытка агрессивной и дорогостоящей трифторуксусной кислоты (AdOH:CF3COOH=1:10) и необходимость ее нейтрализации.1. The use of a large excess of aggressive and expensive trifluoroacetic acid (AdOH: CF 3 COOH = 1: 10) and the need to neutralize it.
2. Трудности с выделением целевого продукта из-за сильного разбавления реакционной массы растворителем.2. Difficulties with the selection of the target product due to the strong dilution of the reaction mass with a solvent.
Получение N-(1-адамантил)ацетамида (1) реакцией СН3СОСН3 с бромадамантаном не требует присутствия CF3COOH и проходит при 170-220°C в течение 15 мин (J. Burkhard, J. Janku, L. Vodicka, J. Mostecky. AС ЧССР 197133 (1982) [13]).The preparation of N- (1-adamantyl) acetamide (1) by reaction of CH 3 COCH 3 with bromadamantane does not require the presence of CF 3 COOH and takes place at 170-220 ° C for 15 min (J. Burkhard, J. Janku, L. Vodicka, J. Mostecky. AC Czechoslovakia 197133 (1982) [13]).
Недостатки метода:The disadvantages of the method:
1. Низкий выход целевого продукта.1. Low yield of the target product.
2. Использование большого избытка ацетамида.2. Use of a large excess of acetamide.
3. Осмоление продуктов реакции из-за высокой температуры (220°C). Нагревание при 100°C в течение 1 часа смеси 1-бромадамантана, ацетамида и сульфата серебра в мольном соотношении 1:3.6:1 приводит к образованию N-(1-адамантил)ацетамида (1) с выходом 52% (M. Paulshock, J.C. Watts. US 3310469 (1967) [14]).3. Resinification of reaction products due to high temperature (220 ° C). Heating at 100 ° C for 1 hour a mixture of 1-bromadamantane, acetamide and silver sulfate in a molar ratio of 1: 3.6: 1 leads to the formation of N- (1-adamantyl) acetamide (1) with a yield of 52% (M. Paulshock, JC Watts. US 3,310,469 (1967) [14]).
На основании сходства по четырем признакам (исходные реагенты -1-бромадамантан и ацетамид, использование катализатора, образование в результате реакции - N-(1-адамантил)ацетамида) за прототип взят способ получения N-(1-адамантил)ацетамида взаимодействием 1-бромадамантана с ацетамидом в присутствии сульфата серебра [14].Based on the similarity in four characteristics (initial reagents -1-bromadamantane and acetamide, the use of a catalyst, the formation of N- (1-adamantyl) acetamide as a result of the reaction), the prototype is a method for producing N- (1-adamantyl) acetamide by the interaction of 1-bromadamantane with acetamide in the presence of silver sulfate [14].
Прототип имеет следующие недостатки:The prototype has the following disadvantages:
1. Низкий выход целевого продукта.1. Low yield of the target product.
2. Использование большого избытка ацетамида.2. Use of a large excess of acetamide.
3. Использование эквимолярного количества дорогостоящего катализатора (Ag2SO4).3. The use of an equimolar amount of an expensive catalyst (Ag 2 SO 4 ).
4. Образование большого количества отходов (AgBr, Ag2SO4).4. The formation of a large amount of waste (AgBr, Ag 2 SO 4 ).
5. Трудность масштабирования, т.к. Ag2SO4 не растворим в органических растворителях, что создает большие технологические сложности как на стадии проведения реакции, так и на стадиях выделения целевого продукта и подготовки оборудования для следующих опытов.5. The difficulty of scaling, because Ag 2 SO 4 is insoluble in organic solvents, which creates great technological difficulties both at the stage of the reaction and at the stages of isolation of the target product and preparation of equipment for the following experiments.
Задачей настоящего изобретения является упрощение технологии получения N-(1-адамантил)ацетамида и удешевление себестоимости за счет использования недорогого катализатора в небольшом количестве.The objective of the present invention is to simplify the technology for producing N- (1-adamantyl) acetamide and reduce the cost by using an inexpensive catalyst in a small amount.
Авторами предлагается способ получения N-(1-адамантил)ацетамида, не имеющий недостатков, присущих прототипу.The authors propose a method for producing N- (1-adamantyl) acetamide, which does not have the disadvantages inherent in the prototype.
Сущность способа заключается во взаимодействии 1-бромадамантана с ацетамидом под действием марганецсодержащих катализаторов, таких как MnCl2, или MnBr2, или Mn(ОАс)2, или Mn(асас)3, или Mn2(СО)10, при 120-130°C в течение 2-3 часов при мольном соотношении [1-бромадамантан]: [ацетамид]: [катализатор]=100:150÷200:1÷3.The essence of the method consists in the interaction of 1-bromadamantane with acetamide under the action of manganese-containing catalysts, such as MnCl 2 , or MnBr 2 , or Mn (OAc) 2 , or Mn (acac) 3 , or Mn 2 (CO) 10 , at 120-130 ° C for 2-3 hours at a molar ratio of [1-bromadamantane]: [acetamide]: [catalyst] = 100: 150 ÷ 200: 1 ÷ 3.
В оптимальных условиях при полной конверсии 1-бромадамантана единственным продуктом реакции является N-(1-адамантил)ацетамид.Under optimal conditions, with the complete conversion of 1-bromadamantane, the only reaction product is N- (1-adamantyl) acetamide.
Существенные отличия предлагаемого способа от прототипа:Significant differences of the proposed method from the prototype:
1. Для получения N-(1-адамантил)ацетамида из 1-бромадамантана и ацетамида используются марганецсодержащие катализаторы. Преимущества предлагаемого метода:1. To obtain N- (1-adamantyl) acetamide from 1-bromo-adamantane and acetamide, manganese-containing catalysts are used. Advantages of the proposed method:
1. Доступность катализатора.1. The availability of the catalyst.
2. Снижение расхода катализатора (3%).2. Reduced catalyst consumption (3%).
3. Уменьшение количества отходов.3. Reducing the amount of waste.
4. Удешевление себестоимости и упрощение технологии в целом за счет использования в качестве катализатора доступных и недорогих реагентов - солей и комплексов марганца и уменьшения энерго- и трудозатрат.4. Cost reduction and simplification of the technology as a whole due to the use of available and inexpensive reagents — salts and complexes of manganese as a catalyst and reduction of energy and labor costs.
Предлагаемый способ поясняется примерами.The proposed method is illustrated by examples.
Общая методика. В микроавтоклав из нержавеющей стали (V=17 мл) или стеклянную ампулу (V=20 мл) (результаты параллельных опытов практически не отличаются) помещали 0.1-0.3 ммоля марганецсодержащего катализатора [один из таких как MnCl2, MnBr2, Mn(ОАс)2, Mn(асас)3, Mn2(СО)10], 10 ммолей 1-бромадамантана и 15-20 ммолей ацетамида (CH3CONH2), автоклав герметично закрывали (ампулу запаивали) и нагревали при 120-130°C в течение 2-3 часов. После окончания реакции микроавтоклав (ампулу) охлаждали до ~ 20°C, вскрывали, реакционную массу выливали в воду, экстрагировали хлористым метиленом (5 мл × 3 p), растворитель отгоняли, остаток кристаллизовали из метанола. Выход N-(1-адамантил)ацетамида 90-98%.General technique. 0.1–0.3 mmol of a manganese-containing catalyst [one of such as MnCl 2 , MnBr 2 , Mn (OAc) was placed in a stainless steel micro autoclave (V = 17 ml) or a glass ampoule (V = 20 ml) (the results of parallel experiments were practically the same) 2 , Mn (acac) 3 , Mn 2 (СО) 10 ], 10 mmol of 1-bromo-adamantane and 15-20 mmol of acetamide (CH 3 CONH 2 ), the autoclave was sealed (the ampoule was sealed) and heated at 120-130 ° C in within 2-3 hours. After the reaction, the autoclave (ampoule) was cooled to ~ 20 ° C, opened, the reaction mass was poured into water, extracted with methylene chloride (5 ml × 3 p), the solvent was distilled off, the residue was crystallized from methanol. The yield of N- (1-adamantyl) acetamide is 90-98%.
ПРИМЕР 1. В микроавтоклав помещали 0.3 ммоля Mn(асас)3, 10 ммолей 1-бромадамантана, 20 ммолей CH3CONH2, автоклав герметично закрывали и нагревали при 120°C в течение 3 часов при перемешивании. После окончания реакции микроавтоклав охлаждали до комнатной температуры, вскрывали, после обработки реакционной массы, как указано выше, был выделен N-(1-адамантил)ацетамид с количественным выходом.EXAMPLE 1. 0.3 mmol of Mn (acac) 3 , 10 mmol of 1-bromadamantane, 20 mmol of CH 3 CONH 2 were placed in a micro autoclave, the autoclave was sealed and heated at 120 ° C for 3 hours with stirring. After the reaction, the autoclave was cooled to room temperature, opened, after processing the reaction mass, as indicated above, N- (1-adamantyl) acetamide was isolated in quantitative yield.
Полученный N-(1-адамантил)ацетамид имел т.пл. 147-147.5°C (метанол). ИК спектр (ν, см-1): 690, 3220 (ΝΗ), 1645 (С=O), 1545 (ΝΗ). Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 51.61 (С1), 41.50 (С2,8,9), 30.85 (С3,5,7), 36.42 (С4,6,10), 25.40 (СН3), 160.86 (С=O). Масс-спектр, m/z (Jотн, %): 193 [М]+ (43), 192 (9), 150 (7), 137 (8), 136 (100), 135 (24), 134 (25), 100 (8), 94 (45), 93 (18), 92 (16), 91 (17), 79 (15), 77 (14), 58 (8), 55 (7), 43 (31), 42 (12), 41 (21), 39 (14). Найдено, %: С 74.61; Η 9.88; N 7.19. C12H19NO. Вычислено, %: С 74.56; Η 9.91; N7.25.The obtained N- (1-adamantyl) acetamide had mp 147-147.5 ° C (methanol). IR spectrum (ν, cm -1 ): 690, 3220 (ΝΗ), 1645 (С = O), 1545 (ΝΗ). 13 C NMR spectrum (CDCl 3 ), δ, ppm: 51.61 (C 1 ), 41.50 (C 2.8.9 ), 30.85 (C 3.5.7 ), 36.42 (C 4.6.10 ), 25.40 (CH 3 ), 160.86 (C = O). Mass spectrum, m / z (J rel ,%): 193 [M] + (43), 192 (9), 150 (7), 137 (8), 136 (100), 135 (24), 134 ( 25), 100 (8), 94 (45), 93 (18), 92 (16), 91 (17), 79 (15), 77 (14), 58 (8), 55 (7), 43 ( 31), 42 (12), 41 (21), 39 (14). Found,%: C 74.61; Η 9.88; N 7.19. C 12 H 19 NO. Calculated,%: C 74.56; Η 9.91; N7.25.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.Other examples confirming the method are shown in table 1.
Claims (1)
каталитическим взаимодействием 1-бромадамантана с ацетамидом, отличающийся тем, что в качестве катализатора используются марганецсодержащие соединения, такие как MnCl2, или MnBr2, или Mn(OAc)2, или Mn(acac)3, или Mn2(CO)10, при 120-130°C в течение 2-3 часов при мольном соотношении [1-бромадамантан] : [ацетамид] : [катализатор] = 100:150÷200:1÷3. The method of obtaining N- (1-adamantyl) acetamide (1) of the formula
catalytic interaction of 1-bromadamantane with acetamide, characterized in that the catalyst used is manganese-containing compounds such as MnCl 2 , or MnBr 2 , or Mn (OAc) 2 , or Mn (acac) 3 , or Mn 2 (CO) 10 , at 120-130 ° C for 2-3 hours at a molar ratio of [1-bromadamantane]: [acetamide]: [catalyst] = 100: 150 ÷ 200: 1 ÷ 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014136296/04A RU2576312C1 (en) | 2014-09-05 | 2014-09-05 | Method of producing n-(1-adamantyl)acetamide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014136296/04A RU2576312C1 (en) | 2014-09-05 | 2014-09-05 | Method of producing n-(1-adamantyl)acetamide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2576312C1 true RU2576312C1 (en) | 2016-02-27 |
Family
ID=55435768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014136296/04A RU2576312C1 (en) | 2014-09-05 | 2014-09-05 | Method of producing n-(1-adamantyl)acetamide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2576312C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3310469A (en) * | 1961-08-28 | 1967-03-21 | Du Pont | Pharmaceutical compositions and methods utilizing 1-aminoadamantane and its derivatives |
| CS197133B1 (en) * | 1978-07-27 | 1980-04-30 | Jiri Burkhard | Process for preparing adamantylamides of faffy acids |
| RU2401828C2 (en) * | 2008-09-23 | 2010-10-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | N-(1-adamantyl)acetamide synthesis method |
| RU2443680C2 (en) * | 2010-06-02 | 2012-02-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of producing n-(1-adamantyl)acetamide |
-
2014
- 2014-09-05 RU RU2014136296/04A patent/RU2576312C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3310469A (en) * | 1961-08-28 | 1967-03-21 | Du Pont | Pharmaceutical compositions and methods utilizing 1-aminoadamantane and its derivatives |
| CS197133B1 (en) * | 1978-07-27 | 1980-04-30 | Jiri Burkhard | Process for preparing adamantylamides of faffy acids |
| RU2401828C2 (en) * | 2008-09-23 | 2010-10-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | N-(1-adamantyl)acetamide synthesis method |
| RU2443680C2 (en) * | 2010-06-02 | 2012-02-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of producing n-(1-adamantyl)acetamide |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zheng et al. | A highly efficient way to capture CX 2 (O, S) mildly in reusable ReILs at atmospheric pressure | |
| Huber et al. | Preparation of nitriles from carboxylic acids: A new, synthetically useful example of the Smiles rearrangement | |
| Wang et al. | PEG-SO3H as catalyst for the Beckmann rearrangement and dehydration of oximes | |
| RU2600741C2 (en) | Methods of producing 1,5,7-triazabicycl[4,4,0]-dec-5-ene from reaction of disubstituted carbodiimide and dipropylene triamine | |
| RU2576312C1 (en) | Method of producing n-(1-adamantyl)acetamide | |
| Lin et al. | A convenient and efficient protocol for the synthesis of 1, 3, 5-triaryl-2-pyrazolines in acetic acid under ultrasound irradiation | |
| RU2443680C2 (en) | Method of producing n-(1-adamantyl)acetamide | |
| RU2401828C2 (en) | N-(1-adamantyl)acetamide synthesis method | |
| RU2466990C2 (en) | Method of obtaining aziridino[2',3':1,2] fullerene[60] | |
| Abel et al. | Problem of Regioselectivity in the Amination of 2-Fluoro-5-iodopyridine with Adamantylalkyl Amines | |
| RU2448953C2 (en) | Method of producing n-(1-adamantyl)acetamide | |
| CN109721496A (en) | A kind of synthetic method of 3- nitro ortho-xylene | |
| RU2679607C1 (en) | Method for producing n-(adamantane-1-yl)amides | |
| CN103467319B (en) | Method for synthesizing beta-amino-carbonyl compound by pure water phase | |
| Van Nguyen et al. | Microwave method for the synthesis of amantadine hydrochloride | |
| RU2342358C2 (en) | Method of obtaining 1-hydroxyadamanthan-4-on | |
| RU2491270C2 (en) | Method of producing 1-hydroxyadamantan-4-one | |
| RU2455280C1 (en) | Method of producing n-(1-adamantyl)acetamide | |
| Cai et al. | One-pot multi-component synthesis of amidoalkyl naphthols with potassium hydrogen sulfate as catalyst under solvent-free condition | |
| RU2125037C1 (en) | Method of preparing 1-hydroxyadamantane | |
| RU2455282C2 (en) | Method of producing 1-chloroadamantyl-3-formamide (1-chloroadamantyl-3-carboxylic acid amide) | |
| RU2574077C1 (en) | Method of obtaining 1-acetamido-3,5-dimethyladamantane | |
| RU2510962C2 (en) | Method of obtaining 1,3-dimethyladamantan-5-ol | |
| RU2408571C2 (en) | Method of producing 1-acetyladamantane | |
| US7342138B2 (en) | Process for producing aromatic aldehyde |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160906 |