RU2572327C2 - Способ очистки медьсодержащих сточных вод производства акриловой кислоты (варианты) - Google Patents
Способ очистки медьсодержащих сточных вод производства акриловой кислоты (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2572327C2 RU2572327C2 RU2014118453/05A RU2014118453A RU2572327C2 RU 2572327 C2 RU2572327 C2 RU 2572327C2 RU 2014118453/05 A RU2014118453/05 A RU 2014118453/05A RU 2014118453 A RU2014118453 A RU 2014118453A RU 2572327 C2 RU2572327 C2 RU 2572327C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copper
- moles
- ratio
- acrylic acid
- sulphide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
Изобретения могут быть использованы на нефтехимических предприятиях для обезвреживания сточных вод производства акриловой кислоты, содержащих медь. Способ включает смешение очищаемых сточных вод и сернисто-щелочного стока, с последующим отделением образующегося осадка, при этом отношение количества молей сульфид-ионов к количеству молей меди составляет не менее 4,30 и отношение массы очищаемого стока к массе смешиваемого сернисто-щелочного стока находится в пределах (3-1):1. В предпочтительных вариантах осуществления способа возможно дополнительное введение коагулянта или флокулянта в количестве не менее 0,5 мг/дм3. Во втором варианте осуществляют смешение очищаемых сточных вод с сульфидом натрия, с последующим отделением образующегося осадка, при этом отношение количества молей сульфид-ионов к количеству молей меди составляет не менее 6,79. Изобретения позволяют осуществить эффективную очистку медьсодержащих сточных вод производства акриловой кислоты. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 6 табл., 5 пр.
Description
Изобретение касается обезвреживания сточных вод производства акриловой кислоты (производных акриловой кислоты), содержащих медь, и может быть использовано на нефтехимических предприятиях.
На производстве акриловой кислоты используются медьсодержащие ингибиторы полимеризации (дибутилдитиокарбамат меди). Органические остатки направляются на термическое обезвреживание, в результате образуются сточные воды с содержанием меди менее 300 мг/дм3, иных ионов тяжелых металлов нет. Сток также содержит карбонат натрия ≈1,5% масс., гидрокарбонат натрия ≈0,8% масс., сульфат натрия ≈0,5% масс. Таким образом, необходима очистка сточных вод от ионов меди.
Известен способ очистки сточных вод гальванического производства от ионов тяжелых металлов (RU 2033972, МПК C02F 1/62, опубликовано: 30.04.1995). В отработанный раствор, содержащий меди 3,03 г/л и взятый в объеме 60 мл, добавляют 85,7 мл сернисто-щелочных отходов производства присадки ВНИИ НП - 360, которая имеет pH 11,7 и содержит сульфида натрия 2,1 г/л. Осадок отделяют фильтрованием. Остаточное содержание ионов меди определяют фотометрически. Оно составляет 0,1 мг/л. При этом отношение количества молей сульфид-ионов к количеству молей меди составляет 0,8. Недостатком способа является использование сернисто-щелочного отхода производства присадки к моторным маслам, который не всегда имеется на нефтехимических и нефтеперерабатывающих предприятиях.
Техническим результатом настоящего изобретения является расширение арсенала технических средств, очистка медьсодержащих сточных вод производства акриловой кислоты. Очистку осуществляют с использованием сернисто-щелочного стока (СЩС), который может быть образован на нефтеперерабатывающем, нефтехимическом заводе, а также их смесь, или с использованием сульфида натрия, что позволяет отказаться от сернисто-щелочного отхода производства присадки к моторным маслам.
Связывание ионов меди сульфидами с образованием нерастворимого соединения - сульфида меди протекает по реакции:
Cu2++S2-→CuS↓
Осадок может отделяться отстаиванием, фильтрованием, применением дополнительных аппаратов для осаждения частиц-центрифуг, гидроциклонов.
Используемый сернисто-щелочной сток образуется на таких установках, как АВТ, висбрекинг, каталитический крекинг, ГФУ, пиролиз и характеризуется составом, приведенным в таблице 1.
Первый вариант способа очистки медьсодержащих сточных вод производства акриловой кислоты заключается в смешении очищаемых сточных вод и СЩС, с последующим отделением образующегося осадка. При этом отношение количества молей сульфид-ионов к количеству молей меди составляет не менее 4,30, и отношение массы очищаемого стока к массе смешиваемого сернисто-щелочного стока находится в пределах (3-1):1.
Наиболее эффективно смешение СЩС и очищаемого стока в отношении 1:1. Для дополнительного повышения качества очистки возможно добавление в сток коагулянта или флокулянта в количестве не менее 0,5 мг/дм3. В качестве коагулянта может использоваться POLYP ACS-PFS и POLYPACS-F. Полиоксисульфат железа (полимерный сульфат железа) POLYPACS-PFS представляет собой высокоэффективный неорганический коагулянт, химически неактивен, растворим в воде. Полиалюминия хлорид железа POLYPACS-F - неорганический полимер на основе полиалюминия хлорида. В качестве флокулянта может использоваться BESFLOC-сополимеры акриламида с возрастающими долями акрилата, придающими полимерам в водном растворе отрицательные заряды и тем самым анионактивный характер.
Второй вариант способа очистки медьсодержащих сточных вод производства акриловой кислоты заключается в смешении очищаемых сточных вод с сульфидом натрия, с последующим отделением образующегося осадка. При этом отношение количества молей сульфид-ионов к количеству молей меди составляет не менее 6,79.
Способ иллюстрируется примерами.
Пример 1. В серии экспериментов для очистки медьсодержащих сточных вод использовался СЩС с содержанием сульфидной серы 1525 мг/дм3. В таблице 2 приведены результаты экспериментов. Наибольшая степень очистки достигается при отношении массы очищаемого стока к массе смешиваемого СЩС в пределах (3-1):1 (указанное отношение может быть выражено как количество СЩС в смеси стоков в пределах 25-50% масс), и при отношении количества молей сульфид-ионов к количеству молей меди не менее 4,30. Вне указанного диапазона эффективность очистки (с учетом эффекта разбавления) падает ниже 90%. Применение дозировки СЩС, близкой к известной из прототипа (пример 1 таблицы 2 - отношение количества молей сульфида-ионов к меди - 0,89), дает очень низкую степень очистки - 17,55%. Наибольшую степень очистки дает отношение массы очищаемого стока к массе смешиваемого СЩС, равное 1:1, причем при различной концентрации меди в очищаемом стоке.
Пример 2. Осаждение стока, концентрация меди в котором составила 60,8 мг/дм3, осуществлялось СЩС с исходной концентрацией сульфидной серы 2450 мг/дм3, взятой в массовой пропорции 1:1. Также в смесь добавлялись коагулянты и флокулянты с концентрацией 0,5 мг/дм3 (см. таблицу 3). Отношение количества молей сульфид-ионов к количеству молей меди составляет 79,8. Согласно полученным данным сток с концентрацией меди 60,8 мг/дм3 возможно очистить до концентрации 0,03 - 0,19 мг/дм3 с использованием СЩС, при добавлении флокулянта или коагулянта.
Пример 3. Аналогичный опыт проведен для стока с концентрацией меди около 300 мг/дм3. Осаждение меди из стока осуществлялось СЩС с концентрацией сульфидной серы 2450 мг/дм3, взятой в пропорции 1:1. Также в смесь добавлялись коагулянты и флокулянты с концентрацией 0,5 мг/дм3 (см. таблицу 4). Отношение количества молей сульфид-ионов к количеству молей меди составляет 16,2. Согласно полученным данным сток с концентрацией меди 300 мг/дм3 возможно очистить до концентрации меди с учетом разбавления 0,0634 мг/дм3 с использованием СЩС, при добавлении флокулянта Besfloc K 4034. При использовании коагулянтов POLYPACS-F и POLYPACS-PFS концентрация меди составляет с учетом разбавления 0,0902 и 0,1050 мг/дм3 соответственно.
Таким образом, примеры 2 и 3 показывают, что использование коагулянта или флокулянта позволяет повысить эффективность очистки, и при отношении массы очищаемого стока к массе смешиваемого СЩС, равном 1:1, концентрация меди (с учетом разбавления) снижается вплоть до 0,0308 мг/дм3.
Пример 4. Проведены эксперименты по очистке стока, содержащего 60 мг/дм3 меди, с помощью сульфида натрия. К каждому из растворов, взятому в количестве 200 см3, добавлялось различное количество сульфида натрия (от 0,025 до 2,000% масс.). Результаты представлены в таблице 5. Высокая степень очистки достигается при отношении количества молей сульфида-ионов к количеству молей меди не менее 6,79.
Пример 5. Аналогичный эксперимент проведен со стоком, содержащим 300 мг/дм3 меди. Результаты представлены в таблице 6. Высокая степень очистки достигается при отношении количества молей сульфида-ионов к количеству молей меди не менее 6,79.
В примерах для измерений массовой концентрации ионов меди в водах используется фотоколориметрическая методика количественного анализа. Сущность метода измерения заключается в связывании ионов меди 4-(2 пиридилазо) - резорцином мононатриевой солью при pH 10 с образованием окрашенного в желтый цвет комплексного соединения и последующим измерением интенсивности окраски.
Таким образом, предложенное изобретение позволяет благодаря использованию СЩС осуществлять эффективную очистку медьсодержащих сточных вод производства акриловой кислоты.
Claims (4)
1. Способ очистки медьсодержащих сточных вод производства акриловой кислоты, включающий смешение очищаемых сточных вод и сернисто-щелочного стока с последующим отделением образующегося осадка, при этом отношение количества молей сульфид-ионов к количеству молей меди составляет не менее 4,30 и отношение массы очищаемого стока к массе смешиваемого сернисто-щелочного стока находится в пределах (3-1):1.
2. Способ очистки по п. 1, отличающийся тем, что отношение массы очищаемого стока к массе смешиваемого сернисто-щелочного стока равно 1:1.
3. Способ очистки по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в сток дополнительно добавляется коагулянт или флокулянт в количестве не менее 0,5 мг/дм3.
4. Способ очистки медьсодержащих сточных вод производства акриловой кислоты, включающий смешение очищаемых сточных вод с сульфидом натрия с последующим отделением образующегося осадка, при этом отношение количества молей сульфид-ионов к количеству молей меди составляет не менее 6,79.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014118453/05A RU2572327C2 (ru) | 2014-05-06 | 2014-05-06 | Способ очистки медьсодержащих сточных вод производства акриловой кислоты (варианты) |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014118453/05A RU2572327C2 (ru) | 2014-05-06 | 2014-05-06 | Способ очистки медьсодержащих сточных вод производства акриловой кислоты (варианты) |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2014118453A RU2014118453A (ru) | 2015-11-20 |
RU2572327C2 true RU2572327C2 (ru) | 2016-01-10 |
Family
ID=54552902
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014118453/05A RU2572327C2 (ru) | 2014-05-06 | 2014-05-06 | Способ очистки медьсодержащих сточных вод производства акриловой кислоты (варианты) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2572327C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2650991C1 (ru) * | 2017-05-10 | 2018-04-18 | Общество с ограниченной ответственностью "ХАММЕЛЬ" | Способ удаления меди из сточных вод производства акриловой кислоты |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4731187A (en) * | 1985-08-05 | 1988-03-15 | Miyoshi Yushi Kabushiki Kaisha | Removal of heavy metals from waste water |
SU1386584A1 (ru) * | 1985-10-01 | 1988-04-07 | Челябинский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Водоснабжения,Канализации,Гидротехнических Сооружений И Инженерной Гидрогеологии "Водгео" | Способ очистки сточных вод от соединений т желых металлов |
SU1404466A1 (ru) * | 1986-05-26 | 1988-06-23 | Уфимский Нефтяной Институт | Способ очистки сточных вод от ионов меди и хрома |
SU1736949A1 (ru) * | 1990-01-10 | 1992-05-30 | МГУ им.М.В.Ломоносова | Способ очистки сточных вод от т желых металлов |
RU2033972C1 (ru) * | 1992-07-23 | 1995-04-30 | Омский государственный университет | Способ очистки сточных вод гальванического производства от ионов тяжелых металлов |
US6153108A (en) * | 1998-06-11 | 2000-11-28 | Texaco Inc. | Method for removal of heavy metals from water |
-
2014
- 2014-05-06 RU RU2014118453/05A patent/RU2572327C2/ru active IP Right Revival
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4731187A (en) * | 1985-08-05 | 1988-03-15 | Miyoshi Yushi Kabushiki Kaisha | Removal of heavy metals from waste water |
SU1386584A1 (ru) * | 1985-10-01 | 1988-04-07 | Челябинский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Водоснабжения,Канализации,Гидротехнических Сооружений И Инженерной Гидрогеологии "Водгео" | Способ очистки сточных вод от соединений т желых металлов |
SU1404466A1 (ru) * | 1986-05-26 | 1988-06-23 | Уфимский Нефтяной Институт | Способ очистки сточных вод от ионов меди и хрома |
SU1736949A1 (ru) * | 1990-01-10 | 1992-05-30 | МГУ им.М.В.Ломоносова | Способ очистки сточных вод от т желых металлов |
RU2033972C1 (ru) * | 1992-07-23 | 1995-04-30 | Омский государственный университет | Способ очистки сточных вод гальванического производства от ионов тяжелых металлов |
US6153108A (en) * | 1998-06-11 | 2000-11-28 | Texaco Inc. | Method for removal of heavy metals from water |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2650991C1 (ru) * | 2017-05-10 | 2018-04-18 | Общество с ограниченной ответственностью "ХАММЕЛЬ" | Способ удаления меди из сточных вод производства акриловой кислоты |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2014118453A (ru) | 2015-11-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3344581B1 (en) | Removal of sulfur substances from an aqueous medium with a solid material | |
CN104936907B (zh) | 通过利用再生三水铝石降低废水流中硫酸盐浓度的工艺 | |
US20150191374A1 (en) | Removal of targeted constituents through the use of reductants/oxidants coupled to a magnetic separator | |
RU2572327C2 (ru) | Способ очистки медьсодержащих сточных вод производства акриловой кислоты (варианты) | |
CA2933998A1 (en) | Methods for removing contaminants from aqueous systems | |
TW201213242A (en) | Flocculating agent for waste water treatment and method of using thereof | |
JP2000246013A (ja) | 凝集沈降剤及び凝集処理方法 | |
RU2559489C1 (ru) | Способ очистки сточных вод от сульфат-ионов | |
RU2010116055A (ru) | Способ нейтрализации кислых сульфатсодержащих сточных вод и устройство для его осуществления | |
JP2005199248A (ja) | 原水の処理方法 | |
RU2650991C1 (ru) | Способ удаления меди из сточных вод производства акриловой кислоты | |
RU2322398C1 (ru) | Способ очистки сточных вод от сульфат-ионов | |
Malhbtra et al. | Effectiveness of poly aluminum chloride (PAC) vis‐a‐vis alum in the removal of fluorides and heavy metals | |
RU2685134C2 (ru) | Универсальный реагент для дестабилизации водонефтяных эмульсий и суспензий | |
RU2571910C2 (ru) | Способ очистки медьсодержащего сульфидно-щелочного смешанного стока | |
El Karamany | Study for industrial wastewater treatment using some coagulants | |
RU2438999C1 (ru) | Способ нейтрализации подотвальных кислых сульфатсодержащих сточных вод | |
RU2386592C2 (ru) | Способ очистки кислых маломутных шахтных и подотвальных вод | |
RU2789632C1 (ru) | Способ очистки природных и сточных вод, содержащих сероводород и сульфид-ионы | |
RU2263079C1 (ru) | Способ очистки сточных вод производства хитина из панциря ракообразных | |
RU2658032C1 (ru) | Способ очистки промышленных и сточных вод от соединений хрома | |
RU2141456C1 (ru) | Способ очистки сточных вод титано-магниевого производства | |
RU2641930C2 (ru) | Способ очистки воды от сульфатов реагентным методом | |
Namiq | WASTEWATER TREATMENT USING THE COAGULATION-ADSORPTION METHOD | |
SU1010020A1 (ru) | Способ очистки сточных вод фабрик первичной обработки шерсти |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160507 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20170217 |