RU2569687C1 - Способ получения полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами и с заданной степенью полимеризации - Google Patents
Способ получения полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами и с заданной степенью полимеризации Download PDFInfo
- Publication number
- RU2569687C1 RU2569687C1 RU2015105548/04A RU2015105548A RU2569687C1 RU 2569687 C1 RU2569687 C1 RU 2569687C1 RU 2015105548/04 A RU2015105548/04 A RU 2015105548/04A RU 2015105548 A RU2015105548 A RU 2015105548A RU 2569687 C1 RU2569687 C1 RU 2569687C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dianhydride
- diamine
- anhydride
- stage
- dicarboxylic acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области синтеза ароматических полиамидокислот - промежуточного продукта в синтезе полиимидов. Синтез проводится в три стадии: поликонденсация диамина с диангидридом тетракарбоновой кислоты, взятом в расчетном молярном недостатке по отношению к диамину, затем конденсация с расчетным количеством ангидрида дикарбоновой кислоты, содержащего реакционноспособную группу, и далее поликонденсация с диангидридом тетракарбоновой кислоты, взятом в дополняющем до эквимолярного к диамину количестве. Технический результат - получение полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами и с заданной степенью полимеризации в случае применения высокоактивных мономеров. 5 з.п. ф-лы, 2 пр.
Description
Изобретение относится к области синтеза ароматических полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами и с заданной степенью полимеризации и может быть использовано для получения этих полимеров в случае применения высокоактивных мономеров.
Ароматические полиамидокислоты являются промежуточными продуктами в двухстадийном синтезе ароматических полиимидов - полимеров, обладающих комплексом ценных термических, механических и диэлектрических свойств и широко применяющихся в таких областях современной техники, как микроэлектроника, авиационная и ракетная техника. Из полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами могут быть получены соответствующие полиимиды. Это делает возможным за счет отверждения по полимеризационному механизму без выделения летучих изготовление изделий с повышенной механической прочностью, а также с высокими термо- и теплостойкостью.
Синтез ароматических полиамидокислот обычно проводится при температуре, близкой к комнатной, в среде апротонных амидных растворителей, например в N-метилпирролидоне, добавлением твердого диангидрида тетракарбоновой кислоты в раствор диамина. В то же время для поликонденсации высокоактивных мономеров (диангидрида тетракарбоновой кислоты и диамина) характерен ряд особенностей:
- высокая скорость реакции, которая сопровождается соответственно быстрым ростом степени полимеризации полимера и вязкости реакционного раствора. Часто это вызывает ухудшение условий перемешивания и отвода тепла из зоны реакции, что, в свою очередь, приводит к локальному росту температуры, еще большему увеличению скорости реакции и уже неуправляемому росту степени полимеризации полимера и вязкости реакционного раствора. В результате образуется раствор с настолько высокой вязкостью, что это делает невозможным его дальнейшее использование;
- быстрый и неуправляемый рост степени полимеризации полимера и вязкости реакционного раствора, происходящий даже при небольших изменениях в условиях синтеза (смена партии мономера, изменение содержания воды в растворителе, изменение объема реакционного раствора или его концентрации по полимеру и т.п.). В результате образуется раствор с настолько высокой вязкостью, что это делает невозможным его дальнейшее использование;
- значительный разброс результатов синтеза по степени полимеризации получаемых полиамидокислот, что затрудняет получение качественных изделий из полиимидов.
Таким образом, в случае использования высокоактивных мономеров актуальна задача получения полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами и с заданной степенью полимеризации.
Известен способ регулирования степени полимеризации полимера при поликонденсации через нарушение стехиометрического соотношения функциональных групп: Л.Б. Соколов. Основы синтеза полимеров методом поликонденсации. М.: Химия, 1979 г., с. 65-67, принятый автором за аналог. В данном способе снижение молекулярной массы полимера достигается применением молярного избытка одного из двух мономеров.
К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата при использовании известного способа, относится его неэффективность при использовании высокоактивных мономеров, т.к. в этом случае сохраняется высокая скорость реакции, сопровождающаяся соответственно быстрым ростом степени полимеризации полимера и вязкости реакционного раствора. Часто это вызывает ухудшение условий перемешивания и отвода тепла из зоны реакции, что, в свою очередь, приводит к локальному росту температуры, еще большему увеличению скорости реакции и уже неуправляемому росту степени полимеризации полимера. В таких случаях образуется раствор с настолько высокой вязкостью, что это делает невозможным его дальнейшее использование.
Таким образом, задачей данного технического решения (аналога) являлось получение полиамидокислот из мономеров умеренной активности.
Наиболее близким по технической сути и достигаемому техническому результату является способ регулирования степени полимеризации полимера, описанный в статье «Поликонденсация» в Энциклопедии полимеров, М.: Советская энциклопедия, т. 2, 1974, с. 864-865, принятый автором за прототип. В данном способе для регулирования степени полимеризации полимера, получаемого методом поликонденсации, применяется добавка монофункционального соединения. Увеличение количества монофункционального соединения, добавленного в реакционный раствор, приводит к закономерному уменьшению степени полимеризации полимера. В то же время, этап поликонденсации, на котором в реакционный раствор вводится добавка монофункционального соединения, в прототипе не определен.
К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата при использовании известного способа, относится его неэффективность при использовании высокоактивных мономеров, т.к. неопределенность этапа поликонденсации, на котором в реакционный раствор вводится добавка монофункционального соединения с реакционноспособной группой, приводит к возможности возникновения условий, при которых высокая скорость реакции вызывает соответственно быстрый рост молекулярной массы полимера и вязкости реакционного раствора. Часто это вызывает ухудшение условий перемешивания и отвода тепла из зоны реакции, что, в свою очередь, приводит к локальному росту температуры, еще большему увеличению скорости реакции и уже неуправляемому росту степени полимеризации полимера. В таких случаях образуется раствор с настолько высокой вязкостью, что это делает невозможным его дальнейшее использование.
Таким образом, задачей данного технического решения (прототипа) являлось получение полиамидокислот из мономеров умеренной активности.
Общими признаками с предлагаемым способом поликонденсации является добавление в реакционную систему монофункционального соединения.
В отличие от прототипа в предлагаемом способе синтез полиамидокислот проводится в три стадии: поликонденсация диамина с диангидридом тетракарбоновой кислоты, взятом в количестве от 0,84 до 0,98 моля на 1 моль диамина, затем конденсация с ангидридом дикарбоновой кислоты, содержащим реакционноспособную группу, и далее поликонденсация с диангидридом тетракарбоновой кислоты. При этом диангидрид тетракарбоновой кислоты (первая стадия процесса) и ангидрид дикарбоновой кислоты, содержащий реакционноспособную группу, (вторая стадия процесса) вводят в реакционный раствор в количествах, которые рассчитываются на основе выбранной конечной степени полимеризации полиамидокислоты, а диангидрид тетракарбоновой кислоты (третья стадия процесса) берут в дополняющем до эквимолярного к диамину количестве.
Именно это позволяет сделать вывод о наличии причинно-следственной связи между совокупностью существенных признаков заявляемого технического решения и достигаемым техническим результатом.
Указанные признаки, отличительные от прототипа и на которые распространяется испрашиваемый объем правовой защиты, во всех случаях достаточны.
Задачей предлагаемого изобретения является получение из высокоактивных мономеров (диангидрида тетракарбоновой кислоты и диамина) полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами и с заданной степенью полимеризации.
Указанный технический результат при осуществлении изобретения достигается тем, что процесс поликонденсации, заключающийся в добавлении порошкообразного твердого диангидрида тетракарбоновой кислоты в раствор диамина в амидном апротонном растворителе, в отличие от прототипа, проводят в три стадии: поликонденсация диамина с диангидридом тетракарбоновой кислоты, взятом в количестве 0,84 до 0,98 моля на 1 моль диамина, затем конденсация с ангидридом дикарбоновой кислоты, содержащим реакционноспособную группу, и далее поликонденсация с диангидридом тетракарбоновой кислоты. При этом диангидрид тетракарбоновой кислоты (первая стадия процесса) и ангидрид дикарбоновой кислоты, содержащий реакционноспособную группу, (вторая стадия процесса) вводят в реакционный раствор в количествах, которые рассчитываются на основе выбранной конечной степени полимеризации полиамидокислоты, а диангидрид тетракарбоновой кислоты (третья стадия процесса) берут в дополняющем до эквимолярного к диамину количестве.
Новая совокупность операций, а также наличие связей между ними позволяют, в частности, за счет:
- введения в раствор диамина диангидрида тетракарбоновой кислоты в количестве от 0,84 до 0,98 моля на 1 моль диамина обеспечить получение полиамидокислоты с заданной конечной степенью полимеризации и реакционный раствор, пригодный для дальнейшей переработки. При соотношении менее 0,84 моля диангидрида тетракарбоновой кислоты на 1 моль диамина конечная степень полимеризации полиамидокислот будет недостаточна для получения покрытия, пленки или волокна. При соотношении более 0,98 моля диангидрида тетракарбоновой кислоты на 1 моль диамина возможен неуправляемый рост степени полимеризации полимера и вязкости реакционного раствора. В таких случаях образуется раствор с настолько высокой вязкостью, что это делает невозможным его дальнейшее использование;
- конденсации с ангидридом дикарбоновой кислоты, содержащим реакционноспособную группу, ввести в полимер концевые реакционноспособные группы и исключить возможность неуправляемого роста степени полимеризации полимера и вязкости реакционного раствора. В таких случаях образуется раствор с настолько высокой вязкостью, что это делает невозможным его дальнейшее использование;
- поликонденсации с диангидридом тетракарбоновой кислоты, взятом в дополняющем до эквимолярного к диамину количестве, получать полиамидокислоты с заданной конечной степенью полимеризации. Если взять диангидрид тетракарбоновой кислоты в количестве, меньшем, чем дополняющее до эквимолярного к диамину, то возможен неуправляемый рост степени полимеризации полимера и вязкости реакционного раствора. В таких случаях образуется раствор с настолько высокой вязкостью, что это делает невозможным его дальнейшее использование. Если взять диангидрид тетракарбоновой кислоты в количестве, большем, чем дополняющее до эквимолярного к диамину, то конечная степень полимеризации полиамидокислоты будет недостаточна для дальнейшего использования.
- В частных случаях конкретного выполнения: в качестве диамина используют следующие соединения: 4,4′-диаминотрифениламин, и/или 4,4-диаминодифениламин, и/или 1,4-фенилендиамин;
- в качестве диангидрида тетракарбоновой кислоты используют следующие соединения: диангидрид 3,3′,4,4′-бензофенонтетракарбоновой кислоты, и/или диангидрид 3,3′,4,4′-дифенилсульфонтетракарбоновой кислоты, и/или диангидрид пиромеллитовой кислоты, и/или диангидрид 3,3′,4,4′-дифенилтетракарбоновой кислоты;
- в качестве ангидрида дикарбоновой кислоты, содержащего реакционноспособную группу, используют малеиновый ангидрид или ангидрид эндо-цис-5-норборнен-2,3-дикарбоновой кислоты (эндиковый ангидрид);
- диангидрид тетракарбоновой кислоты (первая стадия процесса) и ангидрид дикарбоновой кислоты, содержащий реакционноспособную группу (вторая стадия процесса), вводят в реакционный раствор в количествах, которые рассчитывают на основе выбранной величины конечной степени полимеризации полиамидокислоты в соответствии с уравнениями (1-17):
- где nΣ - средняя конечная степень полимеризации полиамидокислоты с концевыми реакционноспособными группами; n1 - средняя степень полимеризации олигоамидокислоты, полученной на первой стадии процесса (до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты); n2 - средняя степень полимеризации полиамидокислоты - продукта взаимодействия олигоамидокислоты, полученной на второй стадии процесса (после добавления ангидрида дикарбоновой кислоты) со второй порцией диангидрида; q1 - коэффициент неэквивалентности амино- и ангидридных групп на первой стадии процесса (до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты); q3 - коэффициент неэквивалентности амино- и ангидридных групп на третьей стадии процесса (при добавлении второй порции диангидрида); Nангидрида1 - количество ангидридных групп в первой порции диангидрида тетракарбоновой кислоты, моль; Nамина - количество аминогрупп в диамине, моль; Nангидрида - количество ангидридных групп в диангидриде (обе порции), моль; ММдиангидрида - молярная масса диангидрида тетракарбоновой кислоты, г/г-моль; mдиангидрида1 - вес диангидрида, добавленного на первой стадии процесса (до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты), г; mдиамина - вес диамина, г; ММдиамина - молярная масса диамина, г/г-моль; Рмфс - молярная доля ангидрида дикарбоновой кислоты по отношению к диамину, %мольн к Мдиамина, k - среднее количество молекул диангидрида тетракарбоновой кислоты, вошедших в состав молекулы олигоамидокислоты, полученной на первой стадии процесса (до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты); Nамина2 - количество аминогрупп в олигоамидокислоте до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты (перед началом второй стадии процесса), г-моль; Nамина3 - количество аминогрупп в олигоамидокислоте после взаимодействия с ангидридом дикарбоновой кислоты (перед началом третьей стадии процесса), моль; mмфс - вес ангидрида дикарбоновой кислоты, добавленного на второй стадии процесса, г; ММмфс - молярная масса ангидрида дикарбоновой кислоты (98,06 для малеинового ангидрида, 160,13 для эндикового ангидрида), г/г-моль; mдиангидрида3 - вес диангидрида, добавленного на третьей стадии процесса, г; Мдиангидрида - общее количество молей диангидрида; Мдиамина - общее количество молей диамина;
- диангидрид тетракарбоновой кислоты, добавляемый на третьей стадии процесса, берут в дополняющем до эквимолярного к диамину количестве.
Сущность предлагаемого изобретения поясняется следующими примерами.
Пример 1
Поликонденсация 4,4′-диаминотрифениламина с диангидридом 3,3′,4,4′ -бензофенонтетракарбоновой кислоты
В колбу вместимостью 2 дм3, охлаждаемую водяной баней, заливают 1709 мл N-метилпирролидона и порциями, при постоянном перемешивании, не допуская образования комков твердого вещества, вносят 165,23 г (0,6 М) 4,4′-диаминотрифениламина. После полного растворения диамина в колбу порциями, при постоянном перемешивании, в течение 40-45 мин вносят 185,22 г (0,575 М) диангидрида 3,3′,4,4′-бензофенонтетракарбоновой кислоты, не допуская разогрева реакционного раствора выше 50°C, после чего продолжают перемешивание в течение еще 2 часов. В полученный раствор олигоамидокислоты добавляют одной порцией 0,8825 г. (0,009 М) малеинового ангидрида и перемешивают в течение 2 часов. В полученный раствор добавляют одной порцией 8,0559 г (0,025 М) диангидрида 3,3′,4,4′-бензофенонтетракарбоновой кислоты. Продолжают перемешивание реакционного раствора в течение еще 2 часов. Логарифмическая вязкость 0,5% раствора полученной полиамидокислоты с концевыми реакционноспособными группами в N-метилпирролидоне при 25°C - 1,61 дл/г.
Пример 2
Поликонденсация 4,4′-диаминотрифениламина и 1,4-фенилендиамина с диангидридом пиромеллитовой кислоты
В колбу вместимостью 2 дм3, охлаждаемую водяной баней, заливают 516 мл Ν,Ν′-диметилформамида и порциями, при постоянном перемешивании, не допуская образования комков твердого вещества, вносят 33,05 г (0,12 М) 4,4′-диаминотрифениламина и 6,4884 г (0,06 M) 1,4-фенилендиамина. После полного растворения диаминов в колбу при постоянном перемешивании в течение 30-35 мин добавляют 37,30 г (0,171 М) диангидрида пиромеллитовой кислоты, не допуская разогрева реакционного раствора выше 50°C, и продолжают перемешивание в течение еще 2 часов. В полученный раствор олигоамидокислоты добавляют одной порцией 0,4865 г (0,003 М) ангидрида эндо-цис-5-норборнен-2,3-дикарбоновой кислоты (эндиковый ангидрид) и перемешивают в течение еще 2 часов. В полученный раствор добавляют одной порцией 1,9629 г (0,009 М) диангидрида пиромеллитовой кислоты. Продолжают перемешивание реакционного раствора в течение еще 2 часов. Логарифмическая вязкость 0,5% раствора полученной полиамидокислоты с концевыми реакционноспособными группами в Ν,Ν′-диметилформамиде при 25°C - 1,80 дл/г.
Таким образом, проведение синтеза полиамидокислоты в три стадии: поликонденсация диамина с диангидридом тетракарбоновой кислоты, взятом в количестве от 0,84 до 0,98 моля на 1 моль диамина, затем конденсация с ангидридом дикарбоновой кислоты, содержащим реакционноспособную группу, и далее поликонденсация с диангидридом тетракарбоновой кислоты, взятом в дополняющем до эквимолярного к диамину количестве, позволяет получить из высокоактивных мономеров (диангидрида тетракарбоновой кислоты и диамина) полиамидокислоты с заданной степенью полимеризации и с концевыми реакционноспособными группами, а также реакционный раствор, пригодный для дальнейшего использования. Изобретение может применяться для получения полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами из высокоактивных мономеров.
Указанный положительный эффект подтвержден рядом успешных синтезов полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами в лабораторных и в полупромышленных условиях.
На основании предлагаемого изобретения разработана технологическая документация, по которой осуществлен синтез полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами из высокоактивных мономеров.
Claims (6)
1. Способ получения полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами и с заданной степенью полимеризации поликонденсацией высокоактивных мономеров, заключающийся в добавлении к раствору диамина твердых порошкообразных диангидрида тетракарбоновой кислоты и ангидрида дикарбоновой кислоты, содержащего реакционноспособную группу, отличающийся тем, что синтез проводят в три стадии: поликонденсация диамина с диангидридом тетракарбоновой кислоты, взятом в количестве от 0,84 до 0,98 моля на 1 моль диамина, затем конденсация с ангидридом дикарбоновой кислоты, содержащим реакционноспособную группу, и далее поликонденсация с диангидридом тетракарбоновой кислоты.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве диамина используют следующие соединения: 4,4′-диаминотрифениламин, и/или 4,4′-диаминодифениламин, и/или 1,4-фенилендиамин.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве диангидрида тетракарбоновой кислоты используют следующие соединения: диангидрид 3,3′,4,4′-бензофенонтетракарбоновой кислоты, и/или диангидрид 3,3′,4,4′-дифенилсульфонтетракарбоновой кислоты, и/или диангидрид пиромеллитовой кислоты, и/или диангидрид 3,3′,4,4′-дифенилтетракарбоновой кислоты.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ангидрида дикарбоновой кислоты, содержащего реакционноспособную группу, используют малеиновый ангидрид и/или ангидрид эндо-цис-5-норборнен-2,3-дикарбоновой кислоты (эндиковый ангидрид).
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диангидрид тетракарбоновой кислоты (первая стадия процесса) и ангидрид дикарбоновой кислоты, содержащий реакционноспособную группу (вторая стадия процесса), вводят в реакционный раствор в количествах, которые рассчитывают на основе выбранной величины конечной степени полимеризации полиамидокислоты по уравнениям:
где nΣ - средняя конечная степень полимеризации полиамидокислоты с концевыми реакционноспособными группами; n1 - средняя степень полимеризации олигоамидокислоты, полученной на первой стадии процесса (до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты); n2 - средняя степень полимеризации полиамидокислоты - продукта взаимодействия олигоамидокислоты, полученной на второй стадии процесса (после добавления ангидрида дикарбоновой кислоты) со второй порцией диангидрида; q1 - коэффициент неэквивалентности амино- и ангидридных групп на первой стадии процесса (до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты); q3 - коэффициент неэквивалентности амино- и ангидридных групп на третьей стадии процесса (при добавлении второй порции диангидрида); Nангидрида1 - количество ангидридных групп в первой порции диангидрида тетракарбоновой кислоты, моль; Nамина - количество аминогрупп в диамине, моль; Nангидрида - количество ангидридных групп в диангидриде (обе порции), моль; ММдиангидрида - молярная масса диангидрида тетракарбоновой кислоты, г/г-моль; mдиангидрида1 - вес диангидрида, добавленного на первой стадии процесса (до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты), г; mдиамина - вес диамина, г; ММдиамина - молярная масса диамина, г/г-моль; Рмфс - молярная доля ангидрида дикарбоновой кислоты по отношению к диамину, %мольн к Мдиамина; k - среднее количество молекул диангидрида тетракарбоновой кислоты, вошедших в состав молекулы олигоамидокислоты, полученной на первой стадии процесса (до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты); Nамина2 - количество аминогрупп в олигоамидокислоте до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты (перед началом второй стадии процесса), г-моль; Nамина3 - количество аминогрупп в олигоамидокислоте после взаимодействия с ангидридом дикарбоновой кислоты (перед началом третьей стадии процесса), моль; mмфс - вес ангидрида дикарбоновой кислоты, добавленного на второй стадии процесса, г; ММмфс - молярная масса ангидрида дикарбоновой кислоты (98,06 для малеинового ангидрида, 160,13 для эндикового ангидрида), г/г-моль; mдиангидрида3 - вес диангидрида, добавленного на третьей стадии процесса, г; Мдиангидрида - общее количество молей диангидрида; Мдиамина - общее количество молей диамина.
где nΣ - средняя конечная степень полимеризации полиамидокислоты с концевыми реакционноспособными группами; n1 - средняя степень полимеризации олигоамидокислоты, полученной на первой стадии процесса (до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты); n2 - средняя степень полимеризации полиамидокислоты - продукта взаимодействия олигоамидокислоты, полученной на второй стадии процесса (после добавления ангидрида дикарбоновой кислоты) со второй порцией диангидрида; q1 - коэффициент неэквивалентности амино- и ангидридных групп на первой стадии процесса (до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты); q3 - коэффициент неэквивалентности амино- и ангидридных групп на третьей стадии процесса (при добавлении второй порции диангидрида); Nангидрида1 - количество ангидридных групп в первой порции диангидрида тетракарбоновой кислоты, моль; Nамина - количество аминогрупп в диамине, моль; Nангидрида - количество ангидридных групп в диангидриде (обе порции), моль; ММдиангидрида - молярная масса диангидрида тетракарбоновой кислоты, г/г-моль; mдиангидрида1 - вес диангидрида, добавленного на первой стадии процесса (до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты), г; mдиамина - вес диамина, г; ММдиамина - молярная масса диамина, г/г-моль; Рмфс - молярная доля ангидрида дикарбоновой кислоты по отношению к диамину, %мольн к Мдиамина; k - среднее количество молекул диангидрида тетракарбоновой кислоты, вошедших в состав молекулы олигоамидокислоты, полученной на первой стадии процесса (до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты); Nамина2 - количество аминогрупп в олигоамидокислоте до добавления ангидрида дикарбоновой кислоты (перед началом второй стадии процесса), г-моль; Nамина3 - количество аминогрупп в олигоамидокислоте после взаимодействия с ангидридом дикарбоновой кислоты (перед началом третьей стадии процесса), моль; mмфс - вес ангидрида дикарбоновой кислоты, добавленного на второй стадии процесса, г; ММмфс - молярная масса ангидрида дикарбоновой кислоты (98,06 для малеинового ангидрида, 160,13 для эндикового ангидрида), г/г-моль; mдиангидрида3 - вес диангидрида, добавленного на третьей стадии процесса, г; Мдиангидрида - общее количество молей диангидрида; Мдиамина - общее количество молей диамина.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диангидрид тетракарбоновой кислоты, добавляемый на третьей стадии процесса, берут в дополняющем до эквимолярного к диамину количестве.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015105548/04A RU2569687C1 (ru) | 2015-02-19 | 2015-02-19 | Способ получения полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами и с заданной степенью полимеризации |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015105548/04A RU2569687C1 (ru) | 2015-02-19 | 2015-02-19 | Способ получения полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами и с заданной степенью полимеризации |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2569687C1 true RU2569687C1 (ru) | 2015-11-27 |
Family
ID=54753595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015105548/04A RU2569687C1 (ru) | 2015-02-19 | 2015-02-19 | Способ получения полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами и с заданной степенью полимеризации |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2569687C1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU522206A1 (ru) * | 1968-04-05 | 1976-07-25 | Предприятие П/Я М-5885 | Способ получени полиамидокислот |
| US6187899B1 (en) * | 1998-08-28 | 2001-02-13 | Osaka Prefectural Government | Polyamic acid and polyimide microfine particles and process for their production |
| RU2352595C2 (ru) * | 2007-04-11 | 2009-04-20 | Евгений Львович Вулах | Способ получения раствора полиамидокислоты на основе 4,4'-диаминотрифениламина |
| EP2634220A1 (en) * | 2010-10-28 | 2013-09-04 | Kaneka Corporation | Process for production of electrically conductive polyimide film |
-
2015
- 2015-02-19 RU RU2015105548/04A patent/RU2569687C1/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU522206A1 (ru) * | 1968-04-05 | 1976-07-25 | Предприятие П/Я М-5885 | Способ получени полиамидокислот |
| US6187899B1 (en) * | 1998-08-28 | 2001-02-13 | Osaka Prefectural Government | Polyamic acid and polyimide microfine particles and process for their production |
| RU2352595C2 (ru) * | 2007-04-11 | 2009-04-20 | Евгений Львович Вулах | Способ получения раствора полиамидокислоты на основе 4,4'-диаминотрифениламина |
| EP2634220A1 (en) * | 2010-10-28 | 2013-09-04 | Kaneka Corporation | Process for production of electrically conductive polyimide film |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Энциклопедия полимеров, М., "Советская энциклопедия", т.2, 1974, с.864-865. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bower et al. | Aromatic polyimides | |
| EP3162837B1 (en) | Poly(imide-amide) copolymer, a method for preparing a poly(imide-amide) copolymer, and an article including a poly(imide-amide) copolymer | |
| JP5631989B2 (ja) | ポリアミドの製造 | |
| CN107810222A (zh) | 聚酰胺‑酰亚胺前体、聚酰胺‑酰亚胺薄膜和包括该聚酰胺‑酰亚胺薄膜的显示装置 | |
| WO2010050491A1 (ja) | ポリイミド前駆体溶液組成物 | |
| JPH023820B2 (ru) | ||
| CN107250215A (zh) | 聚(酰胺酸)合成及至高分子量聚酰亚胺的转化 | |
| JP4214531B2 (ja) | 可溶性末端変性イミドオリゴマーおよびワニス並びにその硬化物 | |
| US20190315925A1 (en) | Polyimide-based copolymer and polyimide-based film comprising the same | |
| TWI656148B (zh) | 用來製備聚醯胺-醯亞胺膜之方法 | |
| US4004062A (en) | Aqueous polyester coating composition | |
| RU2569687C1 (ru) | Способ получения полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами и с заданной степенью полимеризации | |
| US4189518A (en) | Cured polymeric coating material, coated substrate, and process of forming | |
| CN106488945A (zh) | 共聚的聚酰胺树脂、用于制备其的方法及包含其的模制品 | |
| KR20190118409A (ko) | 방향족 폴리아미드 수지의 제조 방법 | |
| US4003947A (en) | Coating composition and method of coating substrates therewith | |
| RU2544997C1 (ru) | Способ получения полиамидокислот с заданной степенью полимеризации из высокоактивных мономеров | |
| JP7029774B2 (ja) | 耐熱性に優れた熱硬化性樹脂に対応した構成要素としてのシドノン | |
| RU2352595C2 (ru) | Способ получения раствора полиамидокислоты на основе 4,4'-диаминотрифениламина | |
| CN114672023A (zh) | 一种柔性超支化水溶性聚酰亚胺树脂的制备方法 | |
| JP7152467B2 (ja) | 均質ポリ（アルキレン）グアニジン及びその製造方法 | |
| JPH05345822A (ja) | ポリイミドシロキサンのブチロラクトン溶液 | |
| US3674741A (en) | Copolymer of poly(quinozolone and imide) and process for producing the same | |
| TWI727539B (zh) | 聚伸烷基亞胺改性聚醯胺4 | |
| Sava et al. | Silicon-Containing Aromatic Poly (Amide-Imide) s |