RU2565673C1 - Никелевый катализатор гидрирования - Google Patents
Никелевый катализатор гидрирования Download PDFInfo
- Publication number
- RU2565673C1 RU2565673C1 RU2014149223/04A RU2014149223A RU2565673C1 RU 2565673 C1 RU2565673 C1 RU 2565673C1 RU 2014149223/04 A RU2014149223/04 A RU 2014149223/04A RU 2014149223 A RU2014149223 A RU 2014149223A RU 2565673 C1 RU2565673 C1 RU 2565673C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- hydrogenation
- nickel
- acac
- styrene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализатору гидрирования, содержащему соединение никеля (II), восстановитель и модифицирующую добавку. При этом в качестве исходного соединения никеля (II) используют кристаллогидрат бис(ацетилацетоната) никеля (II) состава Ni(acac)2·xH2O, где x=0,01-3,0, в качестве восстановителя - триэтилалюминий, а в качестве модифицирующей добавки - кетоны, эфиры и спирты при следующем соотношении компонентов: Ni(acac)2/H2O/AlEt3/модификатор=1:0,5-3,0:1-10:1-100. Предлагаемый катализатор позволяет проводить гидрирование алкенов в мягких условиях с высокой производительностью. 9 табл., 41 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области каталитической химии, в частности разработке эффективного никелевого катализатора гидрирования в системах циглеровского типа и способа его получения, которое может быть использовано в тонком органическом синтезе.
Циглеровские системы, состоящие из комплексов переходных металлов и алюминийорганических соединений или других восстановителей, относятся к наиболее важным группам промышленных катализаторов. В крупнотоннажном производстве их используют не только в процессах олиго- и полимеризации низших алкенов, но и в гидрогенизационном катализе. Например, каталитические системы на основе бис(октаноата) никеля(II) и кобальта(II) в сочетании с триэтилалюминием используют для восстановления ароматических полимеров, в частности полистирола, до поли(циклогексаэтилена) [McManusa N.T., Rempel G.L. // J. Macromol. Sci. Polymer Rev. 1995. V. 35. №2. P. 239; Widegren J.A., Finke R.G. // J. Mol. Catal. A: Chem. 2003. V. 191. P. 187.]. Исследованию механизмов формирования и свойств циглеровских катализаторов в гидрогенизационном катализе посвящено большое количество работ и обзоров [Shmidt F.K., Nindakova L.O., Shainyan В.А., Saraev V.V., Chipanina N.N., Umanetz V.A. // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2005. - V. 235. N 1-2. - P. 161-172; Alley W.M., Hamdemir I.K., Johnson K.A., Finke R.G. // J. Mol. Catal. A: Chem. 2010. V. 315. №1-2. P. 1-27]. Однако, несмотря на более чем полувековую историю их исследования и применения до настоящего времени не удалось разработать катализаторы циглеровского типа, которые характеризовались бы высокой стабильностью в условиях проведения процессов гидрирования. Не менее важной проблемой остается низкая воспроизводимость количественных характеристик таких систем.
Известен катализатор гидрирования алкенов на основе фосфиновых комплексов никеля(II), кобальта(II) и палладия(II) состава М(PR3)2Х2 (где М=Ni, Со, Pd; R=CH3, С2Н5, н-С3Н7, н-С4Н9, С6Н5, OCH3, С6Н4-CH3; X=Cl, Br, I) и тетрагидроборатов лития и натрия [Pat. United States Patent №3.270.087 от 30.08.1966 B01J 31/24; С07С 5/03]. Производительность (или число оборотов TON) катализатора, сформированного из бис(трибутилфосфино)дихлорида никеля (Ni[Р(н-С4Н9)3]2Cl2) и NaBH4([Ni]/[NaNH4]=10:1), в гидрировании октена-1 при давлении водорода 2 атм и температуре 50°C составляет 18.7 (моль октана)·(моль Ni)-1. Средняя активность (частота оборотов TOF), рассчитанная на все время эксперимента (21 ч) не превышает 0.015 (моль субстрата)·(моль Ni·мин)-1. При гидрировании гексена-1, катализируемом системой Ni[Р(н-С4Н9)3]2Cl2)-NaBH4([Ni]/[NaBH4]=1:10), число оборотов катализатора составило 8.5 (моль гексена-1)·(моль Ni)-1; а активность катализатора - 5.9 10-3 (моль субстрата)·(моль Ni·мин)-1.
Недостатком рассмотренного выше никелевого катализатора является низкая каталитическая активность (TOF=5.9 10-3 (моль гексена-1)·(моль Ni·мин)-1) и производительность (TON=8.5 (моль гексена-1)·(моль Ni)-1).
Известен катализатор гидрирования ненасыщенных соединений на основе галогенидов металлов первого переходного ряда, в том числе и дихлорида никеля (NiCl2, TiCl3, FeCl3, FeCl2, CoCl2) и LiAlH4, который проявляет каталитическую активность в гидрировании различных алкенов (стирол, октен-1, гексен-1, цис-гексен-2, транс-гексен-2, циклогексен) и алкинов (фенилацетилен) в мягких условиях: при комнатной температуре и атмосферном давлении водорода [Ashby Е.С., Lin J.J. Selective reduction of alkenes and alkynes by the reagent lithium aluminum hydride-transition-metal halide // J. Org. Chem. - 1978 - Vol. 43, N 13. - PP. 2567-2572]. Недостатком данного катализатора является низкая каталитическая активность в гидрировании алкенов, которая не превышает 0.03 (моль октена-1)·(моль Ni·мин)-1; 4.2.10-4 (моль циклогексена)·(моль Ni·мин)-1; 1.25 10-2 (моль стирола)·(моль Ni·мин)-1, а также небольшое число оборотов катализаторов (TON=18 (моль стирола)·(моль Ni)-1; 20 (моль октена-1)·(моль Ni)-1) при проведении процесса при комнатной температуре и атмосферном давлении водорода.
Известен гетерогенный нанесенный на поверхность сепиолита никелевый катализатор гидрирования ненасыщенных углеводородов, получаемый восстановлением нитрата никеля Ni(NO3)2 водородом [J.A. Anderson, L. Daza,, S. Damyanova, J.L.G. Fierro, M.T. Rodrigo Hydrogenation of styrene over nickel/sepiolite catalysts // Applied Catalysis A: General - 1994. V. 113, N 1. - P. 75-88]. Гидрирование стирола проводят в проточном реакторе при температуре 120°C. Никелевый катализатор, нанесенный на сепиолит, имеет следующие количественные характеристики: производительность (или число оборотов TON) в гидрировании стирола не превышает 1260 (моль стирола)·(моль Ni)-1; средняя активность катализатора (частота оборотов TOF) составляет 0,35 (моль стирола)·(моль Ni·мин)-1.
К недостаткам данного гетерогенного никелевого катализатора относится низкая его активность (TOF=0.35 (моль стирола)·(моль Ni·мин)-1).
Известен катализатор гидрирования алкенов и алкинов на основе соединений двух- и трехвалентных переходных металлов МеХ2 и MeX3 (где Me=Fe, Со, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Re, Os, V, Cr, Mn, Cu, Zr, Mo, Ag, W; X=Cl, Br, I, ацетилацетонат, нафтенат, олеат, стеарат, 2-этилгексаноат и ацетат), TiR2X2 (X= галогениды, алкоксиды, тио- и карбоксилаты; R - циклопентадиенил (Ср), СН3, С2Н5, изо-С4Н9, трет-C4H9, н-С4Н9, изо-С5Н11, С7Н15, C18H37, С6Н5, С7Н7) в сочетании с AlHnX3-n (где n=1 или 2, X=OR, NR2, NHR или SR, R=Alk, Ar; в состав линейного или циклического углеводородного радикала могут входить гетероатомы: О, N, S) или 
(где m=1, 2, 3; X′=OR, NR2, NHR или SR, R=Al; в состав линейного или циклического углеводородного радикала могут входить гетероатомы: О, N, S; М= металл IA, IIA групп) [Pat. United States Patent №3.784.481 А от 01.08.1974 B01J 31/14; B01J 31/18; B01J 31/22; B01J 31/30; (IPC1-7): С07С 5/02]. Каталитическое гидрирование алкенов и алкинов можно осуществлять в диапазоне температур -50÷250°C (предпочтительный интервал температур 0÷200°C) и давлений водорода 0,01÷296 атм. Число оборотов никелевого катализатора, формируемого в системе Ni(C7H15COO)2-Na[AlH2(OCH2CH2OCH3)2]([Ni]/[Al]=1:2) в присутствии пиридина ([Ni]/[пиридин]=1:2) в гидрировании гексина-1 при Т=90°C и давлении водорода 29,6 атм, не превышает 73.6 (моль гексина) (моль Ni)-1.
К недостаткам данного никелевого катализатора относится его невысокая производительность (TON 73.6 (моль гексина)(моль Ni)-1) при проведении процесса гидрирования в достаточно жестких условиях (под давлением водорода), и, как следствие этого, необходимость проведения процесса гидрирования в автоклаве.
Известен катализатор гидрирования ненасыщенных углеводородов на основе соединений переходных металлов (Ti(изо-С3Н7)4, V(н-С4Н9)3, Cr(асас)3, MoO2(асас)2, Mn(асас)3, Ru(асас)3, Со(асас)3, Fe(acac)3, Ni(асас)2, Pd(acac)2) и Al(изо-С4Н9)3. [Pat. United States Patent №3.113.986 от 10.12.1963 C07C 5/02; C07C 5/03; С07С 5/08]. Гидрирование можно проводить в широком интервале температур (-50°C÷250°C) и давлений водорода (1÷340 атм). Предпочтительный диапазон температур 30÷50°C; предпочтительный диапазон давлений: 1,4÷3,4 атм. При гидрировании октена-1 в присутствии каталитической системы Ni(acac)2 - 5 Al(изо-С4Н9)3 при начальном давлении водорода 2,7 атм и комнатной температуре конверсия октена-1 через 4 ч составляет 100%. Производительность (или число оборотов TON) не превышает 65,5 (моль октена-1)·(моль Ni)-1; средняя активность катализатора (частота оборотов TOF) составляет 0,27 (моль октена-1)·(моль Ni·мин)-1.
К недостаткам данного никелевого катализатора относятся невысокая производительность каталитической системы (TON=65,5 (моль октена-1)·(моль Ni)-1) и низкая активность (TOF=0,27 (моль октена-1)·(моль Ni·мин)-1) при проведении процесса в мягких условиях.
Ближайшим известным решением аналогичной задачи по технической сущности и достигаемому эффекту является никелевый катализатор гидрирования алкенов и способ его получения, описанный в патенте №2411228, RU от 10.02.2011 (Бюл. №4, МПК С07С 5/02; B01J 23/755; B01J 37/04). Никелевый катализатор гидрирования получают восстановлением безводного бис(ацетилацетоната) никеля (Ni(acac)2) тетрагидроалюминатом лития (LiAlH4) с использованием модифицирующей добавки - протонсодержащего соединения (вода, спирты, кислоты, фенол) при следующем соотношении компонентов: Ni(acac)2/OAlH4 от 1:2 до 1:50; LiAlH4/протонсодержащее соединение от 1:1 до 1:34. Оптимальное соотношение компонентов: Ni(acac)2/LiAlH4=1:20; оптимальное протонсодержащее соединение - н-бутанол; оптимальное соотношение: тетрагидроалюминат лития/н-бутанол =4. Полученный таким образом никелевый катализатор характеризуется высокой начальной активностью в гидрировании алкенов в мягких условиях (Т=35°C, Рн2=2 атм), которая достигает 220 моль стирола (моль Ni мин)-1, однако полученный катализатор быстро дезактивируется и поэтому его производительность не превышает 174 (моль стирола)·(моль Ni·мин)-1.
В основу настоящего изобретения положено решение задачи получения никельсодержащего катализатора гидрирования, который бы обладал более высокой стабильностью в условиях гидрогенизационного катализа, приводящей к повышению его производительности, и мог осуществлять каталитический процесс гидрирования в мягких условиях (при комнатной температуре и нормальном (атмосферном) давлении).
Поставленная задача достигается тем, что для формирования эффективного в гидрировании в мягких условиях (температура 30°C (303 К) и давление водорода 1 изб. атм) никелевого катализатора в качестве исходного соединения никеля(II) используют кристаллогидрат бис(ацетилацетоната) никеля состава Ni(асас)2·xH2O (х=0.01-3.0), в качестве восстановителя - триэтилалюминий, а в качестве модификатора - кетоны (например, ацетилацетон асасН, ацетофенон C8H8O и ацетон CH3C(О)CH3) и эфиры (например, С2Н5ОС2Н5), спирты (например, С2Н5ОН, Н-С4Н9ОН) при следующем мольном соотношении компонентов: [Ni(acac)2]/[Н2О]/[AlEt3]/[модификатор]=1:0.01-3:1÷10:1÷100. Эффективность катализатора зависит от содержания кристаллизационной воды в исходном соединении никеля(II), соотношения компонентов каталитической системы, природы и концентрации модифицирующей добавки - кетонов (ацетилацетон асасН, ацетофенон C8H8O, ацетон СН3С(O)СН3), эфиров (диэтиловый эфир С2Н5ОС2Н5) или спиртов (C2H5OH, Н-C4H9OH). Модифицирующую добавку вводят после добавления триэтилалюминия к раствору Ni(асас)2·xH2O в обезвоженном органическом растворителе (толуол, бензол), до или после введения субстрата.
Заявителем не выявлены источники, содержащие информацию о технических решениях, идентичных настоящему изобретению, что позволяет сделать вывод о его соответствии критерию «новизна».
Отличительной особенностью настоящего изобретения является использование в качестве исходного соединения никеля(II) - кристаллогидрата бис(ацетилацетоната) никеля Ni(acac)2·xH2O, позволяющего строго дозировать количество воды в реакционной системе, в качестве восстановителя - триэтилалюминий, в качестве модифицирующей добавки - кетоны (ацетилацетон асасН, ацетофенон C8H8O, ацетон CH3C(О)CH3) и эфиры (диэтиловый эфир С2Н5ОС2Н5).
Заявителем не обнаружены какие-либо источники информации, содержащие сведения о влиянии заявленных отличительных признаков на достигаемый вследствие их реализации технический результат. Это, по мнению заявителя, свидетельствует о соответствии данного технического решения критерию «изобретательский уровень».
Предлагаемый подход для формирования эффективного никелевого катализатора гидрирования ненасыщенных соединений (алкенов) заключается в следующем:
К раствору кристаллогидрата бис(ацетилацетоната) никеля Ni(acac)2·xH2O (х=0,01-3) в обезвоженном толуоле или бензоле (содержание воды по Фишеру не превышает 1 ммоль/л), помещенному в термостатируемый сосуд типа «утка», при комнатной температуре в токе водорода последовательно добавляют алкен и раствор AlEt3 в октане. После добавления AlEt3 цвет раствора изменяется от зеленого до ярко-оранжевого. Полученную реакционную смесь перемешивают при температуре 30°C (303 К) в течение 5-20 мин при давлении водорода 2 атм. Через 5-20 мин от начала смешения компонентов в реакционную смесь вводят аликвоту модифицирующей добавки.
Оптимальные условия формирования никелевого катализатора следующие: [М(асас)2]/[H2O]/[AlEt3]=1:0.5:5. Соотношение [модификатор]:[AlEt3] зависит от природы модификатора (табл. 2-5, 9). Для наиболее эффективного промотора - ацетона оно равно 2.5 ([ацетон]/[AlEt3]=2.5) (табл. 4).
Количественные характеристики полученного таким способом никелевого катализатора в гидрировании стирола при температуре 30°C (303 К) и давлении водорода 2 атм достигают следующих величин:
1) активность 23 моль Н2·(моль Ni·мин)-1 и производительность (TON) 1520 (моль стирола)·(моль Ni)-1 при использовании в качестве модификатора ацетилацетона (табл. 2);
2) активность 42 моль Н2·(моль Ni·мин)-1 и производительность (TON) 1920 (моль стирола)·(моль Ni)-1 при использовании в качестве модификатора ацетофенона (табл. 3);
3) активность 38 моль Н2·(моль Ni·мин)-1 и производительность (TON) 3045 (моль стирола)·(моль Ni)-1 при использовании в качестве модификатора ацетона (табл. 4);
4) активность 20 моль Н2·(моль Ni·мин)-1 и производительность (TON) 1040 (моль стирола)· (моль Ni)-1 при использовании в качестве модификатора диэтилового эфира (табл. 5);
5) активность 23 моль Н2·(моль Ni·мин)-1 и производительность (TON) 600 (моль стирола)·(моль Ni)-1 при использовании в качестве модификатора н-бутанола (табл. 9).
Преимуществом данного никелевого катализатора является повышенная стабильность, проявляющаяся в более высокой производительности в гидрировании алкенов в мягких условиях - при температуре 30°C (303 К) и давлении водорода 1 изб. атм (2 атм).
Пример 1-4: К раствору 0,0256 г (1·10-4 моль) Ni(асас)2 в 14,8 мл толуола, помещенному в отвакуумированный, заполненный водородом сосуд типа "утка", последовательно добавляют 1 мл стирола (8.7·10-3 моль), 2 мл раствора AlEt3 (2,0·10-4 моль) в октане и перемешивают реакционную смесь в течение 20 мин при 30°C и давлении водорода 1 избыточная атмосфера. Контроль за протеканием процесса осуществляют по падению давления водорода на манометре и анализом проб методами ГЖХ (хроматограф «Хроматэк-Кристалл 5000.2» («Хроматэк», Россия), снабженный пламенно-ионизационным детектором, с применением капиллярной колонки SGE ВРХ5 (длина 30 м, диаметр 0,53 мм), и масс-спектрометрии (масс-спектрометр GCMS-QP-2010, Shimadzu, Япония)). Гидрирование стирола не происходит (табл. 1).
Пример 5: К раствору 0,0256 г (1·10-4 моль) Ni(асас)2·0.5Н2О в 14,8 мл толуола, помещенному в отвакуумированный, заполненный водородом сосуд типа "утка", последовательно добавляют 1 мл стирола (8.7·10-3 моль), 2 мл раствора AlEt3 (2,0·10-4 моль) в октане и перемешивают реакционную смесь в течение 20 мин при 30°C и давлении водорода 1 избыточная атмосфера. Контроль за протеканием процесса осуществляют по падению давления водорода на манометре и анализом проб методами ГЖХ (хроматограф «Хроматэк-Кристалл 5000.2» («Хроматэк», Россия), снабженный пламенно-ионизационным детектором, с применением капиллярной колонки SGE ВРХ5 (длина 30 м, диаметр 0,53 мм), и масс-спектрометрии (масс-спектрометр GCMS-QP-2010, Shimadzu, Япония)). Гидрирование стирола не происходит. К полученному прозрачному ярко-оранжевого цвета «раствору» добавляют модифицирующую добавку - ацетилацетон (асасН), в соотношении [acacH]/[AlEt3]=0.25:1. После введения модификатора никелевый катализатор активен в гидрировании стирола в мягких условиях и характеризуется высоким числом оборотов (табл. 2).
Пример 6-10: Данные примеры иллюстрируют влияние концентрации модификатора - ацетилацетона на активность и производительность системы Ni(acac)2·0.5H2O-5AlEt3 в гидрировании стирола (табл. 2). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.
Примеры 11-16: Данные примеры иллюстрируют влияние концентрации модификатора - ацетофенона (C8H8O) на активность и производительность системы Ni(acac)2·0.5H2O-5AlEt3 в гидрировании стирола (табл. 3). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.
Примеры 17-21: Данные примеры иллюстрируют влияние концентрации модификатора - ацетона на активность и производительность системы Ni(acac)2·0.5H2O-5AlEt3 в гидрировании стирола (табл. 4). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.
Примеры 22-23: Данные примеры иллюстрируют влияние концентрации модификатора - диэтилового эфира на активность и производительность системы Ni(асас)2·0.5H2O-5AlEt3 в гидрировании стирола (табл. 5). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.
Примеры 24-27. Данные примеры иллюстрируют влияние отношения AlEt3/Ni на активность и производительность системы Ni(acac)2·3H2O+nAlEt3 в гидрировании стирола в отсутствие модификатора (табл. 6). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5. В качестве исходного соединения никеля(II) используют кристаллогидрат Ni(acac)2·3H2O.
Примеры 28-31. Данные примеры иллюстрируют влияние отношения AlEt3/Ni на активность и производительность системы Ni(асас)2·0,5H2O+nAlEt3 в гидрировании стирола в присутствии модификатора - н-бутанола (табл. 7). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.
Примеры 32-35. Данные примеры иллюстрируют влияние отношения AlEt3/Ni на активность и производительность системы Ni(acac)2+nAlEt3 в гидрировании стирола в присутствии модификатора - н-бутанола при использовании безводного Ni(acac)2 (табл. 8). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.
Примеры 36-41: Данные примеры иллюстрируют влияние концентрации модификатора - н-бутанола на активность и производительность системы Ni(асас)2·0.5H2O-5AlEt3 в гидрировании стирола (табл. 9). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.
Claims (1)
- Катализатор гидрирования, содержащий соединение никеля (II), восстановитель и модифицирующую добавку, отличающийся тем, что в качестве исходного соединения никеля (II) используют кристаллогидрат бис(ацетилацетоната) никеля (II) состава Ni(acac)2·xH2O, где x=0,01-3,0, в качестве восстановителя - триэтилалюминий, а в качестве модифицирующей добавки - кетоны, эфиры и спирты при следующем соотношении компонентов: Ni(acac)2/H2O/AlEt3/модификатор=1:0,5-3,0:1-10:1-100.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014149223/04A RU2565673C1 (ru) | 2014-12-05 | 2014-12-05 | Никелевый катализатор гидрирования |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014149223/04A RU2565673C1 (ru) | 2014-12-05 | 2014-12-05 | Никелевый катализатор гидрирования |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2565673C1 true RU2565673C1 (ru) | 2015-10-20 |
Family
ID=54327295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014149223/04A RU2565673C1 (ru) | 2014-12-05 | 2014-12-05 | Никелевый катализатор гидрирования |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2565673C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2625452C1 (ru) * | 2016-06-24 | 2017-07-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ИГУ") | Никелевый катализатор гидрирования аренов |
| RU2790674C1 (ru) * | 2022-07-03 | 2023-02-28 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук | Комплексный никелевый катализатор гидрирования |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4038295A (en) * | 1974-02-01 | 1977-07-26 | Institut Francais Du Petrole Et Institut Des Corps Gras (Iterg) | Process for the selective hydrogenation of polyunsaturated oils |
| RU2411228C1 (ru) * | 2009-05-12 | 2011-02-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет | Никелевый катализатор гидрирования и способ его получения |
-
2014
- 2014-12-05 RU RU2014149223/04A patent/RU2565673C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4038295A (en) * | 1974-02-01 | 1977-07-26 | Institut Francais Du Petrole Et Institut Des Corps Gras (Iterg) | Process for the selective hydrogenation of polyunsaturated oils |
| RU2411228C1 (ru) * | 2009-05-12 | 2011-02-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет | Никелевый катализатор гидрирования и способ его получения |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ТКАЧ В.С. И ДР., Изучение механизма взаимодействия алюминийорганических соединений с бис-ацетилацетонатом никеля, КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ, 1974, т.15, вып.3, стр.617-624. NINDAKOVA L.O. ET AL., Formation of a Hydrogenation Catalyst in the Cobalt Acetylacetonate-Triethylaluminum System, KINETICS AND CATALYSIS, 2006, vol.47, no.1, pp.54-63. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2625452C1 (ru) * | 2016-06-24 | 2017-07-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ИГУ") | Никелевый катализатор гидрирования аренов |
| RU2790674C1 (ru) * | 2022-07-03 | 2023-02-28 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук | Комплексный никелевый катализатор гидрирования |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Crabtree et al. | Dihydrido olefin and solvento complexes of iridium and the mechanisms of olefin hydrogenation and alkane dehydrogenation | |
| EP2847149B1 (en) | Oligomerisation of olefinic compounds with reduced polymer formation | |
| CA2707122C (en) | Catalyst composition for oligomerization of ethylene, oligomerization process and method for its preparation | |
| CN1039988C (zh) | 烃的选择性氢化方法 | |
| CN110215919B (zh) | 一种高分散负载型催化剂及其制备方法和应用 | |
| Zhao et al. | Palladium nanoparticles anchored on sustainable chitin for phenol hydrogenation to cyclohexanone | |
| Chen et al. | Highly effective synthesis of dimethyl carbonate over CuNi alloy nanoparticles@ porous organic polymers composite | |
| JP6175192B2 (ja) | 触媒組成物およびエチレンのオリゴマ化のための方法 | |
| CN103157471A (zh) | 一种烯烃气体脱氧催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105363455A (zh) | 低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂及其应用 | |
| US20200038852A1 (en) | Unsaturated hydrocarbon production method and dehydrogenation catalyst regeneration method | |
| Rassolov et al. | Catalytic properties of nanostructured Pd–Ag catalysts in the liquid-phase hydrogenation of terminal and internal alkynes | |
| RU2565673C1 (ru) | Никелевый катализатор гидрирования | |
| WO2013181190A1 (en) | Catalysts and processes for preparing aldehydes | |
| TW200930456A (en) | Catalyst composition and process for preparing linear alpha-olefins | |
| US4357478A (en) | Process for hydrogenating unsaturated compounds | |
| Khouya et al. | Palladium nanosheet-carbon black powder composites for selective hydrogenation of alkynes to alkenes | |
| Aramendia et al. | Optimization of the selective semi-hydrogenation of phenylacetylene with supported palladium systems | |
| RU2411228C1 (ru) | Никелевый катализатор гидрирования и способ его получения | |
| Petrukhina et al. | Synthesis and use of hydrogenated polymers | |
| Shmidt et al. | Functions of organoaluminum and proton donor compounds in the formation and functioning of nanosized Ziegler-type nickel-containing hydrogenation catalysts | |
| RU2790674C1 (ru) | Комплексный никелевый катализатор гидрирования | |
| JP2005531625A (ja) | 均一系触媒を使用してポリ不飽和化合物をモノ不飽和化合物に選択的に水素化するための方法 | |
| RU2323776C2 (ru) | Палладиевый катализатор гидрирования и способ его получения | |
| JP6345531B2 (ja) | 一酸化炭素の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161206 |