RU2565671C1 - Branched fluorine-containing organosilicon copolymers, method for production thereof and hydrophobic polymer coating based thereon - Google Patents
Branched fluorine-containing organosilicon copolymers, method for production thereof and hydrophobic polymer coating based thereon Download PDFInfo
- Publication number
- RU2565671C1 RU2565671C1 RU2014122010/04A RU2014122010A RU2565671C1 RU 2565671 C1 RU2565671 C1 RU 2565671C1 RU 2014122010/04 A RU2014122010/04 A RU 2014122010/04A RU 2014122010 A RU2014122010 A RU 2014122010A RU 2565671 C1 RU2565671 C1 RU 2565671C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluorine
- copolymers
- containing organosilicon
- carried out
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений, в частности фторсодержащих сополимеров разветвленной структуры с концевыми гидроксильными группами. Данные соединения могут использоваться для получения водо-, масло- и грязеотталкивающих покрытий. Более конкретно, изобретение относится к получению новых разветвленных кремнийорганических сополимеров, содержащих наряду с метальными и фенильными заместителями фторированные углеводородные заместители, а также к разработке нового технологичного способа их синтеза в условиях «активной среды» и, кроме того, к получению полимерных композиций для получения гидрофобных покрытий на их основе.The invention relates to the field of chemical technology of organosilicon compounds, in particular fluorine-containing copolymers of branched structure with terminal hydroxyl groups. These compounds can be used to obtain water-, oil- and dirt-repellent coatings. More specifically, the invention relates to the production of new branched organosilicon copolymers containing, along with methyl and phenyl substituents, fluorinated hydrocarbon substituents, as well as to the development of a new technologically advanced method for their synthesis in an “active medium” and, in addition, to the preparation of polymer compositions for the production of hydrophobic coatings based on them.
Известен способ получения фторсодержащих кремнийорганических сополимеров путем нагревания смеси силиката натрия, фторированного дисилоксана, концентрированной соляной кислоты и спирта (US 2676182).A known method of producing fluorine-containing organosilicon copolymers by heating a mixture of sodium silicate, fluorinated disiloxane, concentrated hydrochloric acid and alcohol (US 2676182).
Известен способ получения растворимых в бензоле фторсодержащих кремнийорганических сополимеров путем реакции фторированного силана RfCH2CH2SiR′nX3-n и нефторированного, растворимого в бензоле сополимера, содержащего звенья R(CH3)2SiO0,5 и SiO2, а также концевые гидроксильные группы, где X - гидролизующаяся группа (US 4574149). Недостатком вышеназванных способов является ограниченность в регулировании структуры звеньев сополимера.A known method of producing benzene-soluble fluorine-containing organosilicon copolymers by the reaction of fluorinated silane R f CH 2 CH 2 SiR ′ n X 3-n and non-fluorinated, benzene-soluble copolymer containing R (CH 3 ) 2 SiO 0.5 and SiO 2 units, as well as terminal hydroxyl groups, where X is a hydrolyzable group (US 4,574,149). The disadvantage of the above methods is the limited regulation of the structure of the links of the copolymer.
Известен способ получения фторсодержащих кремнийорганических сополимеров с уретановыми и силоксановыми звеньями (US 5057377). Недостатком данного способа является то, что перфторалкильные группы содержатся в уретановой составляющей.A known method of producing fluorine-containing organosilicon copolymers with urethane and siloxane units (US 5057377). The disadvantage of this method is that perfluoroalkyl groups are contained in the urethane component.
Наиболее близким по строению к заявляемым соединениям являются сополимеры, содержащие в своем составе диметилсилоксановые и 3,3,3-трифторпропилметилсилоксановые звенья (RU 2455319). Недостатком данных сополимеров является то, что в них функциональные концевые гидроксильные группы заблокированы триорганосилильными группами.The closest in structure to the claimed compounds are copolymers containing dimethylsiloxane and 3,3,3-trifluoropropylmethylsiloxane units (RU 2455319). The disadvantage of these copolymers is that in them the functional terminal hydroxyl groups are blocked by triorganosilyl groups.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявляемому способу является способ получения линейных полидиметилсилоксанов с концевыми гидроксильными группами поликонденсацией органоалкоксисиланов в условиях активной среды, представляющей собой безводную карбоновую кислоту или смесь карбоновой кислоты и органического растворителя (RU 2456308). Однако на основе исходных веществ нельзя получить заявляемые сополимеры.The closest in technical essence and the achieved result to the claimed method is a method for producing linear polydimethylsiloxanes with terminal hydroxyl groups by polycondensation of organoalkoxysilanes under the conditions of an active medium representing an anhydrous carboxylic acid or a mixture of carboxylic acid and an organic solvent (RU 2456308). However, based on the starting materials, the inventive copolymers cannot be obtained.
Наиболее близким по заявляемому гидрофобному покрытию является покрытие, описанное в WO 2004014815. Его получают путем добавления к эпоксидному связующему водной эмульсии метилтриэтоксисилана и сополимера эфиров акриловой кислоты. Недостаток данного покрытия: сложность технологи его получения из-за большого количества компонентов в исходной смеси и ограниченность в использовании данного покрытия из-за наличия воды.Closest to the claimed hydrophobic coating is the coating described in WO 2004014815. It is obtained by adding to the epoxy binder an aqueous emulsion of methyltriethoxysilane and a copolymer of acrylic acid esters. The disadvantage of this coating: the complexity of the technology for its production due to the large number of components in the initial mixture and the limited use of this coating due to the presence of water.
Задачей заявляемого изобретения является получение нового технического результата, заключающегося в создании ряда новых фторсодержащих кремнийорганических сополимеров, содержащих фенильные и метальные группы.The task of the invention is to obtain a new technical result, which consists in creating a number of new fluorine-containing organosilicon copolymers containing phenyl and methyl groups.
Задачей заявляемого изобретения также является создание нового технологичного способа получения разветвленных фторсодержащих кремнийорганических сополимеров с концевыми гидроксильными группами поликонденсацией в активной среде, который бы обеспечивал возможность регулирования молекулярной массы и высокие качества образующегося полимера - отсутствие остаточных алкоксигрупп низкомолекулярных и циклических продуктов.The objective of the invention is the creation of a new technologically advanced method for producing branched fluorine-containing organosilicon copolymers with terminal hydroxyl groups by polycondensation in an active medium, which would provide the ability to control the molecular weight and high quality of the resulting polymer - the absence of residual alkoxy groups of low molecular weight and cyclic products.
Также задачей заявляемого изобретения является создание гидрофобных покрытий на основе композиции, включающей в качестве матрицы эпоксидное связующее и в качестве модификатора полученные фторсодержащие кремнийорганические сополимеры.Another objective of the claimed invention is the creation of hydrophobic coatings based on a composition comprising, as a matrix, an epoxy binder and, as a modifier, the obtained fluorine-containing organosilicon copolymers.
Задача решается тем, что получен ряд новых фторкремнийорганических сополимеров, содержащих фенил- и метилфенилсилоксановые звенья, общей формулы (I),The problem is solved in that a number of new organosilicon copolymers containing phenyl- and methylphenylsiloxane units of the general formula (I) are obtained.
где соотношение k/(l+m) составляет от 1/1 до 1/4, а x меньше 0,1, k не равно 0.where the ratio k / (l + m) is from 1/1 to 1/4, and x is less than 0.1, k is not equal to 0.
В отличие от известных сополимеров (RU 2455319), данные сополимеры содержат в своем составе перфторгептанамидные и гидроксильные группы.Unlike the known copolymers (RU 2455319), these copolymers contain perfluoroheptanamide and hydroxyl groups.
Задача решается также тем, что разработан способ получения фторсодержащих кремнийорганических сополимеров, заключающийся в том, что осуществляют процесс поликонденсации мономеров ряда: N-[3-(триэтоксисилил)пропил]-перфторгептанамида (II)The problem is also solved by the fact that a method for producing fluorine-containing organosilicon copolymers has been developed, which consists in the process of polycondensation of monomers of the series: N- [3- (triethoxysilyl) propyl] -perfluoroheptanamide (II)
метилфенилдиэтоксисилана (III)methylphenyl diethoxysilane (III)
и фенилтриэтоксисилана (IV)and phenyltriethoxysilane (IV)
при этом мольное соотношение мономеров (II)/(III)/(IV) соответственно равно k/l/m, где k, l, m имеют вышеуказанные значения, а процесс поликонденсации осуществляют в активной среде, представляющей собой безводную карбоновую кислоту с последующим удалением летучих компонентов.the molar ratio of monomers (II) / (III) / (IV) is respectively equal to k / l / m, where k, l, m have the above values, and the polycondensation process is carried out in an active medium, which is an anhydrous carboxylic acid, followed by removal volatile components.
В частности, в качестве карбоновой кислоты используют трифторуксусную кислоту или уксусную кислоту.In particular, trifluoroacetic acid or acetic acid is used as the carboxylic acid.
Процесс поликонденсации проводят при соотношении параметров температура/продолжительность, необходимом для полной конверсии этоксигрупп, в частности при температуре от 20°C до температуры кипения реакционной смеси.The polycondensation process is carried out at a temperature / duration ratio that is necessary for the complete conversion of ethoxy groups, in particular at a temperature of from 20 ° C to the boiling point of the reaction mixture.
В случае, когда поликонденсацию проводят при кипячении в уксусной кислоте, получают продукты с молекулярной массой от 1300 до 5000.In the case where the polycondensation is carried out by boiling in acetic acid, products with a molecular weight of 1300 to 5000 are obtained.
В случае, когда поликонденсацию проводят при кипячении в трифторуксусной кислоте, получают продукт с молекулярной массой 10000.In the case where the polycondensation is carried out by boiling in trifluoroacetic acid, a product with a molecular weight of 10,000 is obtained.
В случае, когда поликонденсацию проводят при комнатной температуре в трифторуксусной кислоте, получают продукт с молекулярной массой больше 75000.In the case where the polycondensation is carried out at room temperature in trifluoroacetic acid, a product is obtained with a molecular weight of more than 75,000.
В данном изобретении под термином «активная среда» следует понимать вещество, выступающее одновременно катализатором, реагентом и растворителем.In the present invention, the term "active medium" is understood to mean a substance acting simultaneously as a catalyst, reagent and solvent.
Предложенный способ позволяет получать разветвленные фторсодержащие кремнийорганические сополимеры с концевыми гидроксильными группами различной молекулярной массы.The proposed method allows to obtain branched fluorine-containing organosilicon copolymers with terminal hydroxyl groups of various molecular weights.
В общем виде процесс может быть представлен следующей схемой 
В отличие от известного способа (RU 2456308), в данном способе в качестве одного из исходных мономеров используется фторсодержащий алкоксисилан, полученный по известной методике (RU 2008142521), а также общедоступные мономеры, содержащие фенильные группы.In contrast to the known method (RU 2456308), in this method, fluorine-containing alkoxysilane obtained by a known method (RU 2008142521), as well as generally available monomers containing phenyl groups, are used as one of the starting monomers.
Задача решается также тем, что получено гидрофобное полимерное покрытие путем нанесения на подложку раствора в среде хлороформа смеси, содержащей эпоксидное связующее и в качестве модификатора - фторсодержащий кремнийорганический сополимер, с последующим удалением растворителя.The problem is also solved by the fact that a hydrophobic polymer coating is obtained by applying a mixture containing an epoxy binder to the substrate in a chloroform medium and using a fluorine-containing organosilicon copolymer as a modifier, followed by removal of the solvent.
В частности содержание фторсодержащего кремнийорганического сополимера в покрытии составляет от 0,1 до 5% масс.In particular, the content of fluorine-containing organosilicon copolymer in the coating is from 0.1 to 5% of the mass.
Концентрация смеси, содержащей эпоксидное связующее и фторсодержащий кремнийорганический сополимер в растворе, составляет от 1 до 10% масс.The concentration of the mixture containing the epoxy binder and fluorine-containing organosilicon copolymer in solution is from 1 to 10% of the mass.
Удаление растворителя осуществлено в температурном интервале от 20 до 150°C.The removal of solvent was carried out in the temperature range from 20 to 150 ° C.
В отличие от известных покрытий (WO 2004014815), в составе исходной смеси отсутствует вода. Кроме того, для получения покрытий не требуется большое количество компонентов.Unlike the known coatings (WO 2004014815), there is no water in the composition of the initial mixture. In addition, to obtain coatings does not require a large number of components.
Мониторинг реакции поликонденсации диметилдиалкоксисиланов осуществляли с помощью 1Н ЯМР спектроскопии, по уменьшению и затем полному исчезновению сигналов алкоксигрупп исходных алкилалкоксисиланов, что проиллюстрировано приведенным на фиг. 1 1Н ЯМР спектром продукта по примеру 5. Из спектра видно, что в конечном полидиметилсилоксане полностью отсутствуют сигналы этоксигрупп в области δ=1,21 м.д. и δ=3,79 м.д.The polycondensation reaction of dimethyldialcoxysilanes was monitored by 1 H NMR spectroscopy to reduce and then completely eliminate the signals of alkoxy groups of the starting alkyl alkoxysilanes, as illustrated in FIG. 1 1 H NMR spectrum of the product according to example 5. It can be seen from the spectrum that in the final polydimethylsiloxane there are no signals of ethoxy groups in the region δ = 1.21 ppm. and δ = 3.79 ppm.
Для проведения анализа строения полученных сополимеров проводили блокирование остаточных гидроксильных групп триметилхлорсиланом в условиях, обеспечивающих их полную конверсию.To analyze the structure of the obtained copolymers, the residual hydroxyl groups were blocked with trimethylchlorosilane under conditions ensuring their complete conversion.
Исследование блокированных сополимеров 1Н ЯМР-спектроскопией позволило определить количество остаточных функциональных групп в структуре полученных сополимеров по соотношению сигналов протонов метальных радикалов блокирующих групп в области δ=0,06 м.д. и протонов метиленовых и фенильных групп атомов кремния цепи в области δ=1,6 и 7,5 м.д. соответственно.The study of blocked copolymers by 1 H NMR spectroscopy made it possible to determine the amount of residual functional groups in the structure of the obtained copolymers by the signal ratio of the protons of the metal radicals of the blocking groups in the region δ = 0.06 ppm. and protons of methylene and phenyl groups of silicon chain atoms in the region of δ = 1.6 and 7.5 ppm. respectively.
ГПХ-анализ образцов позволил определить молекулярную массу ММ по отношению к линейным полистирольным стандартам. В качестве примера на фиг.2 приведены типичные ГПХ-кривые 1, 3, 5, 7 сополимеров, полученных по примерам 1, 3, 5, 7 соответственно.GPC analysis of the samples made it possible to determine the molecular weight of MM in relation to linear polystyrene standards. As an example, figure 2 shows
В таблице 1 представлены условия получения и результаты исследования сополимеров для примеров 1-7.Table 1 presents the conditions for obtaining and the results of the study of the copolymers for examples 1-7.
В таблице 2 представлены значения краевых углов смачивания на покрытиях, полученных из растворов в хлороформе смеси эпоксидного связующего и фторсодержащих кремнийорганических олигомеров, полученных по примерам 3-7, с различным массовым содержанием сополимера в полученном покрытии. Концентрация смеси в исходном растворе равна 3% масс.Table 2 presents the values of contact angles of contact on coatings obtained from solutions in chloroform of a mixture of epoxy binder and fluorine-containing organosilicon oligomers obtained according to examples 3-7, with different mass content of the copolymer in the resulting coating. The concentration of the mixture in the initial solution is 3% of the mass.
На фиг. 1. приведен 1Н ЯМР спектр продукта, полученного по примеру 5.In FIG. 1. shows 1 H NMR spectrum of the product obtained in example 5.
На фиг. 2 приведены ГПХ-кривые 1, 3, 5, 7 сополимеров, полученных по примерам 1, 3, 5, 7 соответственно.In FIG. 2 shows GPC curves of 1, 3, 5, 7 copolymers obtained according to examples 1, 3, 5, 7, respectively.
Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами:The invention can be illustrated by the following examples:
Пример 1. Получение разветвленного фторсодержащего сополимера с молекулярной массой 10000.Example 1. Obtaining a branched fluorine-containing copolymer with a molecular weight of 10000.
В инертной среде при 20°C к смеси 567 г (1 моль) C6F13CONH(CH2)3Si(OC2H5)3 и 480 г (2 моль) C6H5Si(OC2H5)3 добавляют безводную трифторуксусную кислоту. Смесь нагревают до температуры кипения раствора. За ходом процесса следят по данным 1Н ЯМР-спектроскопии. При полном исчезновении этоксигрупп процесс останавливают. Летучие продукты удаляют в вакууме 1мм/Hg при 20°C. Для проведения анализов обрабатывают пробу полученного силоксана триметилхлорсиланом. ГПХ: Мр=10000. 1Н ЯМР: 7% остаточных ОН-групп (по соотношению CH2Si- и CH3Si - групп).In an inert atmosphere at 20 ° C, a mixture of 567 g (1 mol) C 6 F 13 CONH (CH 2 ) 3 Si (OC 2 H 5 ) 3 and 480 g (2 mol) C 6 H 5 Si (OC 2 H 5 ) 3 add anhydrous trifluoroacetic acid. The mixture is heated to the boiling point of the solution. The progress of the process is monitored by 1 H NMR spectroscopy. With the complete disappearance of ethoxy groups, the process is stopped. Volatile products are removed in vacuo at 1 mm / Hg at 20 ° C. For analysis, a sample of the obtained siloxane is treated with trimethylchlorosilane. GPC: Mr = 10000. 1 H NMR: 7% residual OH groups (based on the ratio of CH 2 Si and CH 3 Si groups).
Пример 2. Получение разветвленного фторсодержащего сополимера с молекулярной массой более 75000.Example 2. Obtaining a branched fluorine-containing copolymer with a molecular weight of more than 75,000.
Синтез осуществлялся аналогично примеру 1, но проводился при комнатной температуре.The synthesis was carried out analogously to example 1, but was carried out at room temperature.
Примеры 3-7. Получение разветвленного фторсодержащего сополимера с молекулярной массой до 10000.Examples 3-7. Obtaining a branched fluorine-containing copolymer with a molecular weight of up to 10,000.
Синтезы осуществляли аналогично примеру 1. Условия получения представлены в таблице 1.The syntheses were carried out analogously to example 1. The production conditions are presented in table 1.
Пример 8. Получение гидрофобного покрытия на основе эпоксидной смолы, модифицированной фторсодержащими кремнийорганическими сополимерами.Example 8. Obtaining a hydrophobic coating based on an epoxy resin modified with fluorine-containing organosilicon copolymers.
Регулирование содержания фторсодержащего кремнийорганического сополимера в покрытии осуществлялось путем смешения растворов эпоксидной смолы и фторсодержащего кремнийорганического сополимера (концентрация полимера во всех растворах одинакова и равна от 1 до 10% масс.) в различном объемном соотношении.The content of the fluorine-containing organosilicon copolymer in the coating was controlled by mixing solutions of epoxy resin and the fluorine-containing organosilicon copolymer (the polymer concentration in all solutions is the same and is equal to from 1 to 10 wt%) in various volume ratios.
Растворы наносились на подложку (слюдяные пластины) методом налива и высушивались на воздухе в течение нескольких часов при температурах от 20°C до 150°C.The solutions were applied to a substrate (mica plates) by pouring and dried in air for several hours at temperatures from 20 ° C to 150 ° C.
Результаты краевых углов смачивания полученных покрытий приведены в таблице 2.The results of the wetting angles of the obtained coatings are shown in table 2.
На основании приведенных данных можно сделать вывод о том, что достигнут новый технический результат, заключающийся в том, что созданы новые сополимеры, способ их получения технологичен, а полученное гидрофобное полимерное покрытие на основе сополимеров характеризуется высокими эксплуатационными показателями и простотой процесса его получения.Based on the data presented, it can be concluded that a new technical result has been achieved, namely that new copolymers have been created, the method for their production is technological, and the obtained hydrophobic polymer coating based on copolymers is characterized by high performance and simplicity of its production process.
Claims (10)
где соотношение k/(l+m) составляет от 1/1 до 1/4, k не равно 0, а x меньше 0,1.1. Branched fluorine-containing organosilicon copolymers containing perfluoroheptanamide-N-propyl, methyl and phenyl groups, of the General formula (I),
where the ratio k / (l + m) is from 1/1 to 1/4, k is not 0, and x is less than 0.1.
метилфенилдиэтоксисилана (III)
и фенилтриэтоксисилана (IV)
при этом мольное соотношение мономеров (II)/(III)/(IV) соответственно равно k/l/m, где k, l, m имеют вышеуказанные значения, а процесс поликонденсации осуществляют в активной среде, представляющей собой безводную карбоновую кислоту, с последующим удалением летучих компонентов.2. The method of producing fluorine-containing organosilicon copolymers according to claim 1, which consists in the polycondensation of monomers of the series: N- [3- (triethoxysilyl) propyl] -perfluoroheptanamide (II)
methylphenyl diethoxysilane (III)
and phenyltriethoxysilane (IV)
the molar ratio of monomers (II) / (III) / (IV) is respectively equal to k / l / m, where k, l, m have the above values, and the polycondensation process is carried out in an active medium, which is an anhydrous carboxylic acid, followed by removal of volatile components.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014122010/04A RU2565671C1 (en) | 2014-05-30 | 2014-05-30 | Branched fluorine-containing organosilicon copolymers, method for production thereof and hydrophobic polymer coating based thereon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014122010/04A RU2565671C1 (en) | 2014-05-30 | 2014-05-30 | Branched fluorine-containing organosilicon copolymers, method for production thereof and hydrophobic polymer coating based thereon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2565671C1 true RU2565671C1 (en) | 2015-10-20 |
Family
ID=54327293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014122010/04A RU2565671C1 (en) | 2014-05-30 | 2014-05-30 | Branched fluorine-containing organosilicon copolymers, method for production thereof and hydrophobic polymer coating based thereon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2565671C1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU507046A1 (en) * | 1974-06-17 | 1984-06-15 | Предприятие П/Я В-8415 | Poly(methyl)perfluoroisopropoxypropyldimethyl siloxane and process for preparing same |
| US4574149A (en) * | 1984-10-26 | 1986-03-04 | Dow Corning Corporation | Fluorinated organosiloxane copolymers |
| WO2004014815A1 (en) * | 2002-07-12 | 2004-02-19 | Andreas Schultze-Kraft | Solvent-free method for hydrophobic color coating of glass granulates, product therefrom and use thereof |
| RU2455319C1 (en) * | 2011-04-22 | 2012-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Пента-91" | Method of producing organofluorosiloxane copolymers |
| RU2456308C2 (en) * | 2010-07-23 | 2012-07-20 | Учреждение Российской академии наук Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова (ИСПМ РАН) | Method of producing linear polydimethylsiloxanes with terminal hydroxyl groups via polycondensation of dimethyldialkoxysilanes in active medium |
-
2014
- 2014-05-30 RU RU2014122010/04A patent/RU2565671C1/en active IP Right Revival
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU507046A1 (en) * | 1974-06-17 | 1984-06-15 | Предприятие П/Я В-8415 | Poly(methyl)perfluoroisopropoxypropyldimethyl siloxane and process for preparing same |
| US4574149A (en) * | 1984-10-26 | 1986-03-04 | Dow Corning Corporation | Fluorinated organosiloxane copolymers |
| WO2004014815A1 (en) * | 2002-07-12 | 2004-02-19 | Andreas Schultze-Kraft | Solvent-free method for hydrophobic color coating of glass granulates, product therefrom and use thereof |
| RU2456308C2 (en) * | 2010-07-23 | 2012-07-20 | Учреждение Российской академии наук Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова (ИСПМ РАН) | Method of producing linear polydimethylsiloxanes with terminal hydroxyl groups via polycondensation of dimethyldialkoxysilanes in active medium |
| RU2455319C1 (en) * | 2011-04-22 | 2012-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Пента-91" | Method of producing organofluorosiloxane copolymers |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5650474A (en) | Process for preparing organic functional group-containing organopolysiloxanes, organopolysiloxanes obtained by the process and novel mercapto group and alkoxy group-containing organopolysiloxanes and preparation thereof | |
| KR101807190B1 (en) | Process for preparing resin-linear organosiloxane block copolymers | |
| JP3474007B2 (en) | Method for producing organofunctional organosiloxane containing organic functional groups | |
| CN103509190B (en) | Organopolysiloxane and method of preparation | |
| KR20140106653A (en) | Curable compositions of resin-linear organosiloxane block copolymers | |
| Jitianu et al. | Thermal analysis of organically modified siloxane melting gels | |
| KR101651684B1 (en) | Organopolysiloxane and method for preparing the same | |
| KR20070046158A (en) | Method for the production of emulsions of highly viscous organopolysiloxanes | |
| JP4155947B2 (en) | Siloxane resin and semiconductor interlayer insulating film using the same | |
| Lee et al. | Hydrolysis kinetics of a sol-gel equilibrium yielding ladder-like polysilsesquioxanes | |
| US5049617A (en) | Organopolysiloxane compound | |
| KR20100126295A (en) | Silsesquioxane resins | |
| JP4370831B2 (en) | Silsesquioxane derivatives having functional groups | |
| RU2565671C1 (en) | Branched fluorine-containing organosilicon copolymers, method for production thereof and hydrophobic polymer coating based thereon | |
| Lee et al. | Thiol-ene photopolymerization of well-defined hybrid graft polymers from a ladder-like polysilsesquioxane | |
| JP2006282725A (en) | Silicon-containing new optically active compound | |
| JP2012525484A (en) | Reactive inorganic cluster | |
| RU2422472C1 (en) | Polyphenyldimethyl siloxane binding substances and synthesis method thereof | |
| RU2709106C1 (en) | Method of producing poly(organo)(hydroxy)siloxanes with a given degree of polycondensation | |
| JP2003252995A (en) | Method for manufacturing polyorganosiloxane, and liquid silicone rubber containing polyorganosiloxane | |
| JP2004010896A (en) | Process for manufacturing polydiorganosiloxane | |
| CN106700076B (en) | Cross-shaped siloxane polymer containing polymerizable functional group and hydrophilic group and preparation process thereof | |
| RU2615507C1 (en) | Method for producing soluble polymethylsilsesquioxanes | |
| CN114729128B (en) | Method for treating (M/D/T) -methylpolysiloxane mixtures from heat transfer applications | |
| JP2856378B2 (en) | Acryloxypropyl group-containing cyclotetrasiloxane, method for producing polymer composition thereof, and polymer composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160531 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20190514 |