RU2455319C1 - Method of producing organofluorosiloxane copolymers - Google Patents
Method of producing organofluorosiloxane copolymers Download PDFInfo
- Publication number
- RU2455319C1 RU2455319C1 RU2011115795/04A RU2011115795A RU2455319C1 RU 2455319 C1 RU2455319 C1 RU 2455319C1 RU 2011115795/04 A RU2011115795/04 A RU 2011115795/04A RU 2011115795 A RU2011115795 A RU 2011115795A RU 2455319 C1 RU2455319 C1 RU 2455319C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- copolymers
- producing
- methyl
- trifluoropropyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к химии и технологии получения фторсодержащих полиорганосилоксановых полимеров (ПОС) для производства термо-, морозо- и топливостойких резин, компаундов, герметиков, смазочных материалов, гидравлических жидкостей, антиадгезионных составов, используемых в ряде отраслей промышленности: авиационной, автомобильной, электротехнической, нефтехимической и др.The present invention relates to chemistry and technology for the production of fluorinated polyorganosiloxane polymers (PIC) for the production of thermo-, frost- and fuel-resistant rubbers, compounds, sealants, lubricants, hydraulic fluids, anti-adhesive compositions used in a number of industries: aviation, automotive, electrical, petrochemical and others.
В технической литературе описаны способы получения ПОС реакцией равновесной сополимеризации органоциклосилоксанов, а также последних с линейными полиорганосилоксанами в присутствии нуклеофильных или электрофильных катализаторов. При этом в продуктах реакции, наряду с целевыми полимерами, содержится более 12 мас.%, а в случае фторсодержащих силоксанов до 83 мас.%, побочных низкомолекулярных циклосилоксанов (кн. Силоксановая связь. М.Г.Воронков и др. Новосибирск, «Наука», 1976, стр.147).The technical literature describes methods for producing PIC by the reaction of equilibrium copolymerization of organocyclo-siloxanes, as well as the latter with linear polyorganosiloxanes in the presence of nucleophilic or electrophilic catalysts. Moreover, the reaction products, along with the target polymers, contain more than 12 wt.%, And in the case of fluorine-containing siloxanes, up to 83 wt.%, Side low molecular weight cyclosiloxanes (Prince Siloxane bond. MG Voronkov et al. Novosibirsk, “Science ", 1976, p. 147).
Известны также процессы получения ПОС методом неравновесной полимеризации с высоким выходом линейных полимеров.Also known are processes for producing PIC by the method of nonequilibrium polymerization with a high yield of linear polymers.
В частности, патентом США 3997496, 1976 года, защищен способ получения полиметил(3,3,3-трифторпропил)силоксанов и полидиметил-метил(3,3,3-трифторпропил)силоксановых сополимеров с вязкостью от 2000 до 200000000 сП при 25°C конденсацией короткоцепных метил(3,3,3-трифторпропил)силоксан-α,ω-диолов в присутствии катализатора, который не участвует в перегруппировке силоксановых связей. Недостаток способа - необходимость проведения дополнительной трудоемкой стадии синтеза короткоцепного олигометил(3,3,3-трифторпропил)силоксан-α,ω-диола. Кроме того, этот способ не позволяет синтезировать полимеры, содержащие концевые триорганосилоксигруппы.In particular, US patent 3997496, 1976, protects a method for producing polymethyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxanes and polydimethyl-methyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane copolymers with a viscosity of from 2000 to 200000000 cP at 25 ° C condensation of short-chain methyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane-α, ω-diols in the presence of a catalyst that is not involved in the rearrangement of siloxane bonds. The disadvantage of this method is the need for an additional laborious stage of the synthesis of short-chain oligomethyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane-α, ω-diol. In addition, this method does not allow the synthesis of polymers containing terminal triorganosiloxy groups.
Запатентован также способ получения фторсилоксановых жидкостей с концевыми триорганосилоксигруппами вязкостью от 50 до 2000000 сП при 25°C взаимодействием гидрокситерминированных фторсодержащих полиорганосилоксанов с триорганохлорсиланами (пат. США 4267298, 1981 г., МПК C08G 77/04). Как следует из описания, указанный процесс является многостадийным, что нельзя отнести к его преимуществам.Also patented is a method for producing fluorosiloxane fluids with terminal triorganosiloxy groups with a viscosity of 50 to 2,000,000 cP at 25 ° C by reacting hydroxyterminated fluorinated polyorganosiloxanes with triorganochlorosilanes (US Pat. No. 4,267,298, 1981, IPC C08G 77/04). As follows from the description, this process is multi-stage, which cannot be attributed to its advantages.
Описан способ, согласно которому образуются высокомолекулярные силоксановые блок-сополимеры, в том числе фторсодержащие, взаимодействием напряженных органоциклотрисилоксанов под действием силоксанолятов лития, по патенту США 3337497, 1967 года. Следует отметить, что по приведенному способу невозможно получить низкомолекулярные полимеры.A method is described, according to which high molecular weight siloxane block copolymers are formed, including fluorine-containing, by the interaction of strained organocyclotrisiloxanes under the action of lithium siloxanolates, according to US patent 3337497, 1967. It should be noted that according to the above method it is impossible to obtain low molecular weight polymers.
Предложен также способ синтеза полиметил(3,3,3-трифторпропил)силоксановых гомополимеров, с регулируемой вязкостью и высоким выходом, взаимодействием 1,3,5-триметил-1,3,5-трис(3,3,3-трифторпропил)циклотрисилоксана с триорганосиланолами в присутствии гидроксидов или силанолятов натрия или калия (пат. США 6492479, 2002 г., МПК C08G 077/00). Указанное изобретение выбрано нами как ближайший аналог из-за использования в процессе щелочных катализаторов и двух совпадающих с нашими реагентов. Однако предложенное изобретение не дает возможности получать фторсилоксановые сополимеры.A method is also proposed for the synthesis of polymethyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane homopolymers with adjustable viscosity and high yield, the interaction of 1,3,5-trimethyl-1,3,5-tris (3,3,3-trifluoropropyl) cyclotrisiloxane with triorganosilanols in the presence of hydroxides or silanates of sodium or potassium (US Pat. US 6492479, 2002, IPC C08G 077/00). We have chosen this invention as the closest analogue due to the use of alkaline catalysts in the process and two reagents that are the same as ours. However, the proposed invention does not make it possible to obtain fluorosiloxane copolymers.
Задача предлагаемого изобретения - разработать способ получения фторсилоксановых сополимеров с концевыми триорганосилоксигруппами, регулируемой вязкостью и высоким выходом продукта.The objective of the invention is to develop a method for producing fluorosiloxane copolymers with terminal triorganosiloxy groups, adjustable viscosity and high yield.
В результате научных исследований и успешных технологических испытаний нами предложен способ получения фторсодержащих полиорганосилоксанов общей формулыAs a result of scientific research and successful technological testing, we have proposed a method for producing fluorine-containing polyorganosiloxanes of the general formula
RlR2R3SiO{[Si(CH3)2O]p[Si(CH3)(CH2CH2CF3)O]q}kSiRlR2R3 (где R1, R2 - метил или фенил, R3 - метил или винил; р=0,05-0,95; q=1-p, k=10-2000) взаимодействием α,ω-дигидроксиолигодиметилсилоксанов среднего состава, соответствующего формуле HO[Si(CH3)2O]nH, где n=6-100, с 1,3,5-триметил-1,3,5-трис(3,3,3-трифторпропил)циклотрисилоксаном и триорганосиланолом формулы R1R2R3SiOH, где R1, R2, R3 имеют вышеуказанные значения. Процесс проводят при нагревании от 70 до 110°C в присутствии щелочного катализатора, выбранного из группы гидроксида, силанолята и силоксанолята натрия или калия, взятого в количестве 0,001-0,5 мас.% от смеси реагентов.R l R 2 R 3 SiO {[Si (CH 3 ) 2 O] p [Si (CH 3 ) (CH 2 CH 2 CF 3 ) O] q } k SiR l R 2 R 3 (where R 1 , R 2 - methyl or phenyl, R 3 - methyl or vinyl; p = 0.05-0.95; q = 1-p, k = 10-2000) by the interaction of α, ω-dihydroxyoligodimethylsiloxanes of medium composition corresponding to the formula HO [Si (CH 3 ) 2 O] n H, where n = 6-100, with 1,3,5-trimethyl-1,3,5-tris (3,3,3-trifluoropropyl) cyclotrisiloxane and a triorganosilanol of the formula R 1 R 2 R 3 SiOH, where R 1 , R 2 , R 3 have the above meanings. The process is carried out with heating from 70 to 110 ° C in the presence of an alkaline catalyst selected from the group of sodium or potassium hydroxide, silanolate and siloxanolate, taken in an amount of 0.001-0.5 wt.% From the mixture of reagents.
Полученные фторорганосилоксановые сополимеры имеют регулируемую вязкость. Выход целевого продукта в пределах от 83 до 97 мас.%.The resulting fluororganosiloxane copolymers have an adjustable viscosity. The yield of the target product in the range from 83 to 97 wt.%.
Состав полученных сополимеров определяли методом ЯМР 29Si и 1H спектроскопии. Кинематическую вязкость синтезированных сополимеров измеряли при помощи капиллярного вискозиметра ВПЖ-2 при температуре 20±0,1°C, а динамическую вязкость - при помощи вискозиметра Брукфилда фирмы "Anton Paar" при температуре 20±0,1°C. Содержание летучих компонентов определяли как потерю веса при термостатировании навески полимера (1,3-1,5 г) при 200°C в течение часа в сушильном шкафу.The composition of the obtained copolymers was determined by NMR 29 Si and 1 H spectroscopy. The kinematic viscosity of the synthesized copolymers was measured using a VPZh-2 capillary viscometer at a temperature of 20 ± 0.1 ° C, and the dynamic viscosity using an Anton Paar Brookfield viscometer at a temperature of 20 ± 0.1 ° C. The content of volatile components was determined as weight loss during temperature control of a sample of polymer (1.3-1.5 g) at 200 ° C for an hour in an oven.
Предлагаемый способ может быть проиллюстрирован следующими примерами.The proposed method can be illustrated by the following examples.
Пример 1.Example 1
В колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 81,6 г α,ω-дигидроксиолигодиметилсилоксана среднего состава, соответствующего формуле HO[Si(CH3)2O]10H, 165,3 г 1,3,5-триметил-1,3,5-трис(3,3,3-трифторпропил)циклотрисилоксана и 3,88 г триметилсиланола. Реакционную смесь нагревают до 100°C и при перемешивании вводят 1,25 г раствора фторсилоксанолята натрия в толуоле (содержание NaOH 0,8 мас.%). Полимеризацию ведут при 110°C в слабом токе азота в течение 1,5 часов, после чего отгоняют воду под вакуумом при 90°C и остаточном давлении 15-20 мм рт.ст. По окончании отгонки воды реакционную массу охлаждают до 50°C, добавляют 0,09 г силилфосфата (содержание фосфорной кислоты 13,9 мас.%) для нейтрализации катализатора и перемешивают ее в течение 2 часов. Затем отгоняют летучие продукты реакции при температуре до 250°C и остаточном давлении 3 мм рт.ст. Получают 232 г сополимера формулыTo a 500 ml flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, 81.6 g of medium-sized α, ω-dihydroxy-oligodimethylsiloxane corresponding to the formula HO [Si (CH 3 ) 2 O] 10 H, 165.3 g of 1.3, 5-trimethyl-1,3,5-tris (3,3,3-trifluoropropyl) cyclotrisiloxane and 3.88 g of trimethylsilanol. The reaction mixture is heated to 100 ° C and 1.25 g of a solution of sodium fluorosiloxanolate in toluene is introduced with stirring (NaOH content of 0.8 wt.%). The polymerization is carried out at 110 ° C in a weak stream of nitrogen for 1.5 hours, after which the water is distilled off under vacuum at 90 ° C and a residual pressure of 15-20 mm Hg At the end of water distillation, the reaction mass is cooled to 50 ° C, 0.09 g of silyl phosphate (phosphoric acid content of 13.9 wt.%) Is added to neutralize the catalyst and it is stirred for 2 hours. Then the volatile reaction products are distilled off at a temperature of up to 250 ° C and a residual pressure of 3 mm Hg. Obtain 232 g of a copolymer of the formula
(СН3)3SiO{[Si(СН3)2O]0,48[Si(СН3)(CH2CH2CF3)O]0,52}104Si(CH3)3 вязкостью 1231 сСт с содержанием летучих органоциклосилоксанов 1,8 мас.%. Выход сополимера 93,0 мас.%.(CH 3 ) 3 SiO {[Si (CH 3 ) 2 O] 0.48 [Si (CH 3 ) (CH 2 CH 2 CF 3 ) O] 0.52 } 104 Si (CH 3 ) 3 with a viscosity of 1231 cSt s the content of volatile organocyclosiloxanes 1.8 wt.%. The copolymer yield of 93.0 wt.%.
Пример 2.Example 2
В колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 96,7 г α,ω-дигидроксиолигодиметилсилоксана среднего состава, соответствующего формуле HO[Si(CH3)2O]30H, 201,7 г 1,3,5-триметил-1,3,5-трис(3,3,3-трифторпропил)циклотрисилоксана и 1,90 г винилдиметилсиланола. Реакционную смесь нагревают до 110°C и при перемешивании вводят 0,42 г раствора триметилсиланолята натрия в толуоле (содержание NaOH 1,9 мас.%). Полимеризацию ведут при 110°C в слабом токе азота в течение двух часов, после чего отгоняют воду под вакуумом при 90°C и остаточном давлении 15-20 мм рт.ст. По окончании отгонки воды реакционную массу охлаждают до 50°C, добавляют 0,07 г силилфосфата (содержание фосфорной кислоты 13,9 мас.%) для нейтрализации катализатора и перемешивают ее в течение 2 часов. Затем отгоняют летучие продукты реакции при температуре до 250°C и остаточном давлении 3 мм рт.ст. Получают 275,8 г сополимера формулыA 500 ml flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser was charged with 96.7 g of medium-sized α, ω-dihydroxyoligodimethylsiloxane corresponding to the formula HO [Si (CH 3 ) 2 O] 30 H, 201.7 g 1.3, 5-trimethyl-1,3,5-tris (3,3,3-trifluoropropyl) cyclotrisiloxane and 1.90 g of vinyl dimethylsilanol. The reaction mixture is heated to 110 ° C and 0.42 g of a solution of sodium trimethylsilanolate in toluene is introduced with stirring (NaOH content of 1.9 wt.%). The polymerization is carried out at 110 ° C in a weak stream of nitrogen for two hours, after which the water is distilled off under vacuum at 90 ° C and a residual pressure of 15-20 mm Hg Upon completion of water distillation, the reaction mass is cooled to 50 ° C, 0.07 g of silylphosphate (phosphoric acid content of 13.9 wt.%) Is added to neutralize the catalyst and stirred for 2 hours. Then the volatile reaction products are distilled off at a temperature of up to 250 ° C and a residual pressure of 3 mm Hg. Obtain 275.8 g of a copolymer of the formula
(CH2=CH)(CH3)2SiO{[Si(CH3)2O]0,54[Si(CH3)(CH2CH2CF3)O]0,46}136Si(CH3)2(CH2=CH) вязкостью 10470 сП с содержанием летучих органоциклосилоксанов 2,5 мас.%. Выход полимера 92,0 мас.%.(CH 2 = CH) (CH 3 ) 2 SiO {[Si (CH 3 ) 2 O] 0.54 [Si (CH 3 ) (CH 2 CH 2 CF 3 ) O] 0.46 } 136 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 = CH) with a viscosity of 10470 cP with a volatile organocyclo-siloxane content of 2.5 wt.%. The polymer yield of 92.0 wt.%.
Пример 3.Example 3
В колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 240 г α,ω-дигидроксиолигодиметилсилоксана среднего состава, соответствующего формуле HO[Si(CH3)2O]100H, 26,6 г 1,3,5-триметил-1,3,5-трис(3,3,3-трифтор-пропил)циклотрисилоксана и 0,307 г триметилсиланола. Реакционную смесь нагревают до 70°C и при перемешивании вводят 0,0026 г порошка гидроокиси калия. Полимеризацию ведут при 70°C в слабом токе азота в течение трех часов, после чего отгоняют воду под вакуумом при 80°C и остаточном давлении 15-20 мм рт.ст. По окончании отгонки воды реакционную массу охлаждают до 50°C, добавляют 0,02 г силилфосфата (содержание фосфорной кислоты 13,9 мас.%) для нейтрализации катализатора и перемешивают ее в течение 2 часов. Затем отгоняют летучие продукты реакции при температуре до 200°C и остаточном давлении 3 мм рт.ст. Получают 258,1 г сополимера формулыA 500 ml flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser was charged with 240 g of medium-sized α, ω-dihydroxyoligodimethylsiloxane corresponding to the formula HO [Si (CH 3 ) 2 O] 100 H, 26.6 g of 1,3,5- trimethyl-1,3,5-tris (3,3,3-trifluoro-propyl) cyclotrisiloxane; and 0.307 g of trimethylsilanol. The reaction mixture is heated to 70 ° C. and 0.0026 g of potassium hydroxide powder is added with stirring. The polymerization is carried out at 70 ° C in a weak stream of nitrogen for three hours, after which the water is distilled off under vacuum at 80 ° C and a residual pressure of 15-20 mm Hg Upon completion of water distillation, the reaction mass is cooled to 50 ° C, 0.02 g of silylphosphate (phosphoric acid content of 13.9 wt.%) Is added to neutralize the catalyst and stirred for 2 hours. Then the volatile reaction products are distilled off at a temperature of up to 200 ° C and a residual pressure of 3 mm Hg. 258.1 g of a copolymer of the formula are obtained
(CH3)3SiO{[Si(CH3)2O]0,93[Si(CH3)(CH2CH2CF3)O]0,07}2000Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 SiO {[Si (CH 3 ) 2 O] 0.93 [Si (CH 3 ) (CH 2 CH 2 CF 3 ) O] 0.07 } 2000 Si (CH 3 ) 3
вязкостью 794000 сП с содержанием летучих органоциклосилоксанов 1,3 мас.%. Выход полимера 97,0 мас.%.a viscosity of 794,000 cps with a volatile organocyclosiloxane content of 1.3 wt.%. The polymer yield of 97.0 wt.%.
Пример 4.Example 4
В колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 106,2 г α,ω-дигидроксиолигодиметилсилоксана среднего состава, соответствующего формуле НО[Si(СН3)2O]6Н, 105,8 г 1,3,5-триметил-1,3,5-трис(3,3,3-трифторпропил)циклотрисилоксана и 43,9 г триметилсиланола. Реакционную смесь нагревают до 100°C и при перемешивании вводят 0,4 г раствора фторсилоксанолята натрия в толуоле (содержание NaOH 2,85 мас.%). Полимеризацию ведут при 110°C в слабом токе азота в течение двух часов, после чего отгоняют воду под вакуумом при 90°C и остаточном давлении 15-20 мм рт.ст. По окончании отгонки воды реакционную массу охлаждают до 50°C, добавляют 0,135 г силилфосфата (содержание фосфорной кислоты 13,9 мас.%) для нейтрализации катализатора и перемешивают ее в течение 2 часов. Затем отгоняют летучие продукты реакции при температуре до 200°C и остаточном давлении 3 мм рт.ст. Получают 205 г сополимера формулыIn a 500 ml flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, 106.2 g of medium-sized α, ω-dihydroxyoligodimethylsiloxane corresponding to the formula HO [Si (CH 3 ) 2 O] 6 N, 105.8 g 1.3, are charged, 5-trimethyl-1,3,5-tris (3,3,3-trifluoropropyl) cyclotrisiloxane and 43.9 g of trimethylsilanol. The reaction mixture is heated to 100 ° C and 0.4 g of a solution of sodium fluorosiloxanolate in toluene is introduced with stirring (NaOH content of 2.85 wt.%). The polymerization is carried out at 110 ° C in a weak stream of nitrogen for two hours, after which the water is distilled off under vacuum at 90 ° C and a residual pressure of 15-20 mm Hg At the end of water distillation, the reaction mass is cooled to 50 ° C, 0.135 g of silylphosphate (phosphoric acid content of 13.9 wt.%) Is added to neutralize the catalyst, and it is stirred for 2 hours. Then the volatile reaction products are distilled off at a temperature of up to 200 ° C and a residual pressure of 3 mm Hg. Obtain 205 g of a copolymer of the formula
(CH3)3SiO{[Si(CH3)2O]0,68[Si(CH3)(CH2CH2CF3)O]0,32}10Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 SiO {[Si (CH 3 ) 2 O] 0.68 [Si (CH 3 ) (CH 2 CH 2 CF 3 ) O] 0.32 } 10 Si (CH 3 ) 3
вязкостью 50,3 сСт с содержанием летучих органоциклосилоксанов 5,4 мас.%. Выход сополимера 83,0%.viscosity of 50.3 cSt with a content of volatile organocyclo-siloxanes of 5.4 wt.%. The copolymer yield is 83.0%.
Пример 5.Example 5
В колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 5,1 г α,ω-дигидроксиолигодиметилсилоксана среднего состава, соответствующего формуле НО[Si(СН3)2O]50Н, 200,5 г 1,3,5-триметил-1,3,5-трис(3,3,3-трифторпропил)циклотрисилоксана и 0,67 г метилдифенилсиланола. Реакционную смесь нагревают до 110°C и при перемешивании вводят 0,4 г раствора фторсилоксанолята натрия в толуоле (содержание NaOH 2,85 мас.%). Полимеризацию ведут при 110°C в слабом токе азота в течение 1,5 часов, после чего отгоняют воду под вакуумом при 90°C и остаточном давлении 15-20 мм рт.ст. По окончании отгонки воды реакционную массу охлаждают до 50°C, добавляют 0,135 г силилфосфата (содержание фосфорной кислоты 13,9 мас.%) для нейтрализации катализатора и перемешивают ее в течение 2 часов. Затем отгоняют летучие продукты реакции при температуре до 250°C и остаточном давлении 3 мм рт.ст. Получают 180,4 г сополимера формулыIn a 500 ml flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, 5.1 g of medium-sized α, ω-dihydroxyoligodimethylsiloxane corresponding to the formula HO [Si (CH 3 ) 2 O] 50 N, 200.5 g 1.3, are charged, 5-trimethyl-1,3,5-tris (3,3,3-trifluoropropyl) cyclotrisiloxane and 0.67 g of methyldiphenylsilanol. The reaction mixture is heated to 110 ° C and 0.4 g of a solution of sodium fluorosiloxanolate in toluene is introduced with stirring (NaOH content of 2.85 wt.%). The polymerization is carried out at 110 ° C in a weak stream of nitrogen for 1.5 hours, after which the water is distilled off under vacuum at 90 ° C and a residual pressure of 15-20 mm Hg At the end of the distillation of water, the reaction mass is cooled to 50 ° C, 0.135 g of silyl phosphate (phosphoric acid content of 13.9 wt.%) Is added to neutralize the catalyst and stirred for 2 hours. Then the volatile reaction products are distilled off at a temperature of up to 250 ° C and a residual pressure of 3 mm Hg. 180.4 g of a copolymer of the formula are obtained
(CH 3)(С6Н5)2SiO{[Si(CH 3)2O]0,05[Si(CH 3)(CH2CH2CF3)O]0,95}860Si)(C6H5)2(CH 3)( CH 3 ) (C 6 H 5 ) 2 SiO {[Si ( CH 3 ) 2 O] 0.05 [Si ( CH 3 ) (CH 2 CH 2 CF 3 ) O] 0.95 } 860 Si) (C 6 H 5 ) 2 ( CH 3 )
вязкостью 1 900 000 сП с содержанием летучих органоциклосилоксанов 3,1 мас.%. Выход сополимера 89,0 мас.%.viscosity of 1,900,000 cps with a volatile organocyclo-siloxane content of 3.1 wt.%. The copolymer yield is 89.0 wt.%.
Claims (1)
R1R2R3SiO{[Si(CH3)2O]p[Si(CH3)(CH2CH2CF3)O]q}kSiRlR2R3,
где R1, R2 - метил или фенил;
R3 - метил или винил;
р=0,05-0,95; q=1-p; k=10-2000, характеризующийся тем, что проводят сополимеризацию α,ω-дигидроксиолигодиметилсилоксана среднего состава, соответствующего формуле HO[Si(CH3)2O]nH, где n=6-100, с 1,3,5-триметил-1,3,5-трис(3,3,3-трифторпропил)циклотрисилоксаном и триорганосиланолом формулы R1R2R3SiOH, где R1, R2, R3 имеют вышеуказанные значения, при нагревании до 70-110°C в присутствии щелочного катализатора, выбранного из группы гидроксида, силанолята и силоксанолята натрия или калия, в количестве 0,001-0,5 мас.% от смеси реагентов. A method of obtaining a fluororganosiloxane copolymers of the General formula
R 1 R 2 R 3 SiO {[Si (CH 3 ) 2 O] p [Si (CH 3 ) (CH 2 CH 2 CF 3 ) O] q } k SiR l R 2 R 3 ,
where R 1 , R 2 is methyl or phenyl;
R 3 is methyl or vinyl;
p = 0.05-0.95; q is 1-p; k = 10-2000, characterized in that the copolymerization of α, ω-dihydroxyoligodimethylsiloxane of medium composition corresponding to the formula HO [Si (CH 3 ) 2 O] n H, where n = 6-100, with 1,3,5-trimethyl -1,3,5-tris (3,3,3-trifluoropropyl) cyclotrisiloxane and triorganosilanol of the formula R 1 R 2 R 3 SiOH, where R 1 , R 2 , R 3 have the above meanings, when heated to 70-110 ° C in the presence of an alkaline catalyst selected from the group of sodium or potassium hydroxide, silanolate and siloxanolate, in an amount of 0.001-0.5 wt.% of the mixture of reagents.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011115795/04A RU2455319C1 (en) | 2011-04-22 | 2011-04-22 | Method of producing organofluorosiloxane copolymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011115795/04A RU2455319C1 (en) | 2011-04-22 | 2011-04-22 | Method of producing organofluorosiloxane copolymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2455319C1 true RU2455319C1 (en) | 2012-07-10 |
Family
ID=46848533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011115795/04A RU2455319C1 (en) | 2011-04-22 | 2011-04-22 | Method of producing organofluorosiloxane copolymers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2455319C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565671C1 (en) * | 2014-05-30 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) | Branched fluorine-containing organosilicon copolymers, method for production thereof and hydrophobic polymer coating based thereon |
| RU2661894C2 (en) * | 2014-12-24 | 2018-07-23 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) | Nanoscale fluorine-containing molecular silicasols and a method for their production |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4267298A (en) * | 1979-11-09 | 1981-05-12 | General Electric Company | Process for preparing M-stopped silicone fluids from silanol fluids |
| US4348531A (en) * | 1979-08-30 | 1982-09-07 | General Electric Company | Fluorosilicone polydimethylsiloxane equilibration chainstopper and process for manufacture |
| RU2078097C1 (en) * | 1995-06-27 | 1997-04-27 | Государственное предприятие Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева | Polymethyl(hexafluoroalkyl)siloxanes for thermo- and oil-benzo-stable materials |
| US6492479B2 (en) * | 1998-12-31 | 2002-12-10 | General Electric Company | Process for producing fluorosilicon polymers |
| RU2346960C1 (en) * | 2007-05-30 | 2009-02-20 | Татьяна Николаевна Баратова | Method of obtaining polyorganosiloxanes |
-
2011
- 2011-04-22 RU RU2011115795/04A patent/RU2455319C1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4348531A (en) * | 1979-08-30 | 1982-09-07 | General Electric Company | Fluorosilicone polydimethylsiloxane equilibration chainstopper and process for manufacture |
| US4267298A (en) * | 1979-11-09 | 1981-05-12 | General Electric Company | Process for preparing M-stopped silicone fluids from silanol fluids |
| RU2078097C1 (en) * | 1995-06-27 | 1997-04-27 | Государственное предприятие Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева | Polymethyl(hexafluoroalkyl)siloxanes for thermo- and oil-benzo-stable materials |
| US6492479B2 (en) * | 1998-12-31 | 2002-12-10 | General Electric Company | Process for producing fluorosilicon polymers |
| RU2346960C1 (en) * | 2007-05-30 | 2009-02-20 | Татьяна Николаевна Баратова | Method of obtaining polyorganosiloxanes |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565671C1 (en) * | 2014-05-30 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) | Branched fluorine-containing organosilicon copolymers, method for production thereof and hydrophobic polymer coating based thereon |
| RU2661894C2 (en) * | 2014-12-24 | 2018-07-23 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) | Nanoscale fluorine-containing molecular silicasols and a method for their production |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Synthesis and characterization of vinyl-terminated copolysiloxanes containing 3, 3, 3-trifluoropropyl groups | |
| JP5499963B2 (en) | Piperazinyl group-containing silanol compound aqueous solution and method for producing the same | |
| KR101556110B1 (en) | Thiophenoxy phenyl silane composition and method for making same | |
| EP2496585A1 (en) | A process for the production of polysilalkylenesiloxanes | |
| RU2455319C1 (en) | Method of producing organofluorosiloxane copolymers | |
| JPS6317093B2 (en) | ||
| RU2709106C1 (en) | Method of producing poly(organo)(hydroxy)siloxanes with a given degree of polycondensation | |
| JP5716533B2 (en) | Process for producing organopolysiloxane blocked with triorganosiloxy group at both ends of molecular chain | |
| JP4485710B2 (en) | Process for producing branched organopolysiloxane | |
| JP6698882B2 (en) | Method for producing oxamide-functional siloxane | |
| JP6493268B2 (en) | Method for producing organopolysiloxane having arylene group in main chain | |
| JP7336509B2 (en) | Crosslinkable organosiloxane composition | |
| WO2013050149A1 (en) | Solvent stripping process for the removal of cyclic siloxanes (cyclomethicones) in silicone-based products | |
| RU2304590C1 (en) | Method for preparing polyorganosiloxanes | |
| RU2440383C1 (en) | Method of producing low-molecular fluoro-organosiloxane polymers | |
| JP7486907B2 (en) | ORGANOPOLYSILOXANE AND ITS PRODUCTION METHOD | |
| JPH07278309A (en) | Modified polysioxane and its production | |
| JP6299638B2 (en) | Method for producing organopolyfluorosiloxane | |
| KR20210013611A (en) | Method for producing oxamide functional siloxane | |
| Radzinski et al. | Synthesis of High Molecular Weight Poly (1, 1, 12, 12-tetramethyl-13-oxa-1, 12-disilatridecanylene-co-dimethylsiloxane) Using Anionic Ring-opening Polymerization | |
| RU2811819C1 (en) | Method of production of branched polymethylphenylsiloxane liquids | |
| TWI468444B (en) | An organopolysiloxane compound containing a? -keto ester group | |
| RU2441039C2 (en) | Method of obtaining heat- and frost-resistant siloxane rubber | |
| US20170306097A1 (en) | Method for producing organofunctional silicone resins | |
| RU2456307C1 (en) | Method of producing linear polymethylphenylsiloxane with terminal hydroxyl groups via polycondensation of methylphenyldialkoxysilane in active medium |