RU2560894C1 - Method of processing copper-containing materials - Google Patents

Method of processing copper-containing materials Download PDF

Info

Publication number
RU2560894C1
RU2560894C1 RU2014123734/02A RU2014123734A RU2560894C1 RU 2560894 C1 RU2560894 C1 RU 2560894C1 RU 2014123734/02 A RU2014123734/02 A RU 2014123734/02A RU 2014123734 A RU2014123734 A RU 2014123734A RU 2560894 C1 RU2560894 C1 RU 2560894C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copper
dissolution
solution
mother liquor
nitrate
Prior art date
Application number
RU2014123734/02A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Алексей Борисович Оттен
Николай Петрович Юрочкин
Борис Олегович Гончаров
Василий Александрович Низов
Original Assignee
Оао "Некк"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Оао "Некк" filed Critical Оао "Некк"
Priority to RU2014123734/02A priority Critical patent/RU2560894C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2560894C1 publication Critical patent/RU2560894C1/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: method of processing copper-containing materials includes dissolution of copper with sulphuric acid solution and crystallisation of copper sulphate pentahydrate from solution. After that, correction of mother liquor composition is realised for its re-use. Copper dissolution is realised in presence of copper nitrate, which serves as catalyst of dissolution process and which is prepared by dissolution of copper in nitric acid solution, concentration of which does not exceed 200 g/l. Correction of mother liquor composition is realised by control of copper nitrate concentration by qualitative reaction with diphenylamine in mother liquor.
EFFECT: intensification of process of copper dissolution in sulphuric acid due to presence of catalyst in system and elimination of target product pollution.
2 cl, 3 tbl, 2 ex

Description

Изобретение может быть использовано для переработки медьсодержащих материалов, например электронного лома, омедненных отходов металлических циркония и гафния, отходов сверхпроводниковых материалов в медной оболочке и т.д.The invention can be used for the processing of copper-containing materials, for example, electronic scrap, copper-bonded waste metal zirconium and hafnium, waste superconducting materials in a copper shell, etc.

Известен способ растворения меди в горячей концентрированной серной кислоте [Реми Г. Курс неорганической химии. М.: Мир, 1974, т. 2]. Растворение меди водным раствором серной кислоты и переработка отработанных растворов [И.Ф. Худяков и др. Металлургия вторичных тяжелых цветных металлов. М.: Металлургия, 1987, с. 214-217].A known method of dissolving copper in hot concentrated sulfuric acid [Remy G. Course of inorganic chemistry. M .: Mir, 1974, v. 2]. Dissolution of copper with an aqueous solution of sulfuric acid and processing of spent solutions [I.F. Khudyakov et al. Metallurgy of secondary heavy non-ferrous metals. M .: Metallurgy, 1987, p. 214-217].

Известен способ растворения металла [патент РФ 2205882, C22B 3/00, B01F 1/00], включающий загрузку твердого металла в среднюю часть емкости, подачу воздуха и жидкого электролита одновременно внутрь емкости с противоположных сторон, отличающийся тем, что при растворении над металлом постоянно поддерживают сплошной слой жидкого электролита при подаче его сверху в распыленном виде. При этом толщину слоя жидкого электролита над металлом поддерживают постоянной при регулировании ее на протяжении всего процесса. Кроме того, распыление жидкого электролита осуществляют по всему сечению емкости равномерно.A known method of dissolving a metal [RF patent 2205882, C22B 3/00, B01F 1/00], comprising loading solid metal into the middle part of the vessel, supplying air and liquid electrolyte simultaneously into the vessel from opposite sides, characterized in that when dissolving over the metal constantly maintain a continuous layer of liquid electrolyte when feeding it from above in atomized form. At the same time, the thickness of the layer of liquid electrolyte over the metal is kept constant when it is regulated throughout the entire process. In addition, the atomization of liquid electrolyte is carried out uniformly over the entire cross section of the tank.

Недостатком данных способов является низкая скорость растворения. Интенсификация процесса за счет перегрева реакционного объема приводит к повышенной эмиссии диоксида серы или образованию сульфидов меди.The disadvantage of these methods is the low dissolution rate. The intensification of the process due to overheating of the reaction volume leads to increased emission of sulfur dioxide or the formation of copper sulfides.

Известен способ обработки медьсодержащих материалов, который включает растворение меди раствором серной кислоты и переработку отработанных растворов. При этом в раствор серной кислоты вводят нитрат аммония в количестве до 1,0-1,1 моль/моль меди. Кроме того, нитрат аммония вводят в раствор порционно по мере протекания реакции растворения меди. Отработанный раствор после отделения от него твердых компонентов регенерируют и используют повторно [патент РФ №2236473 C22B 7/00, 2004]. Данный способ позволяет регулировать скорость растворения меди в широких пределах и позволяет уменьшить образование двуокиси азота за счет присутствия аммония. Поэтому он нашел применение для травки поверхностных медных покрытий. Способ принят в качестве прототипа. К недостаткам способа можно отнести высокую вероятность образования в растворе двойных аммонийно-сульфатных солей меди типа, {NH4}2SO4×CuSO4 nH2O, которые имеют более низкую растворимость по меди в водном растворе по сравнению с сульфатом меди и могут стать причиной загрязнения медного купороса, как целевого продукта технологии.A known method of processing copper-containing materials, which includes the dissolution of copper with a solution of sulfuric acid and the processing of waste solutions. In this case, ammonium nitrate is introduced into the sulfuric acid solution in an amount of up to 1.0-1.1 mol / mol of copper. In addition, ammonium nitrate is introduced into the solution portionwise as the copper dissolution proceeds. The spent solution after separation of the solid components from it is regenerated and reused [RF patent No. 2236473 C22B 7/00, 2004]. This method allows you to adjust the dissolution rate of copper over a wide range and reduces the formation of nitrogen dioxide due to the presence of ammonium. Therefore, he found application for the weed of surface copper coatings. The method adopted as a prototype. The disadvantages of the method include the high probability of the formation in the solution of double ammonium sulfate salts of copper of the type, {NH 4 } 2 SO 4 × CuSO 4 nH 2 O, which have a lower solubility for copper in an aqueous solution compared to copper sulfate and can become the cause of contamination of copper sulfate, as the target product of the technology.

Технической задачей заявляемого технического решения является интенсификация процесса растворения меди и исключение возможности загрязнения сульфата меди пятиводного примесными компонентами в процессе последующей кристаллизации его из раствора.The technical task of the proposed technical solution is the intensification of the process of dissolution of copper and eliminating the possibility of contamination of copper sulfate pentahydrate with impurity components in the process of its subsequent crystallization from solution.

Названная техническая задача достигается тем, что в способе обработки медьсодержащих материалов, включающем растворение меди раствором серной кислоты, кристаллизацию сульфата меди пятиводного, корректировку состава маточного раствора и его повторное использование, отличается тем, что растворение осуществляют в присутствии нитрата меди.The named technical problem is achieved in that in a method for processing copper-containing materials, including dissolving copper with a solution of sulfuric acid, crystallization of copper sulfate pentahydrate, adjusting the composition of the mother liquor and its reuse, differs in that the dissolution is carried out in the presence of copper nitrate.

Кроме того, процесс растворения ведут при температуре 60-80°C, исходный нитрат готовят путем растворения меди в растворе азотной кислоты, концентрация которой не превышает 200 г/л, а необходимость корректировки концентрации нитрата меди в системе осуществляют на основе качественной реакции с дифениламином в маточном растворе.In addition, the dissolution process is carried out at a temperature of 60-80 ° C, the initial nitrate is prepared by dissolving copper in a solution of nitric acid, the concentration of which does not exceed 200 g / l, and the need to adjust the concentration of copper nitrate in the system is carried out on the basis of a qualitative reaction with diphenylamine in stock solution.

Сущность заявляемого технического решения состоит в том, что нитрат меди является катализатором процесса растворения меди в серной кислоте, его растворимость при этом кратно превышает растворимость медного купороса, и поэтому при кристаллизации последнего загрязнение целевого продукта за счет присутствия в растворе остаточного нитрата меди исключается.The essence of the proposed technical solution lies in the fact that copper nitrate is a catalyst for the dissolution of copper in sulfuric acid, its solubility is several times higher than the solubility of copper sulfate, and therefore, during crystallization of the latter, the contamination of the target product due to the presence of residual copper nitrate in the solution is excluded.

Пример 1: Медные образцы пластин, массой 1 г, площадью 2 см2 помещали в маточный раствор после кристаллизации сульфата меди пятиводного концентрацией 350 г/л по меди. Серную кислоту добавляли в реакционный объем исходя из стехиометрии в виде 20% раствора. Нитрат меди добавляли в раствор серной кислоты. Процесс вели в режиме перемешивания воздушным барбатером при температуре 60-80°C. Результаты характерных режимов представлены в таблице. 1.Example 1: Copper samples of plates, weighing 1 g, an area of 2 cm 2 were placed in the mother liquor after crystallization of copper sulfate pentahydrate with a concentration of 350 g / l on copper. Sulfuric acid was added to the reaction volume based on stoichiometry in the form of a 20% solution. Copper nitrate was added to the sulfuric acid solution. The process was conducted in the mixing mode with an air barber at a temperature of 60-80 ° C. The results of characteristic modes are presented in the table. one.

Таблица 1Table 1 Влияние нитрата меди на скорость растворенияThe effect of copper nitrate on the dissolution rate № ппNo pp Добавлено Cu(NO3)2, гAdded Cu (NO 3 ) 2 , g Начальная скорость растворения, г/м2 чThe initial dissolution rate, g / m 2 h Время полного растворения, чThe time of complete dissolution, h ПримечаниеNote 1one -- 8787 5959 Наличие осадкаThe presence of sediment 22 0,10.1 354354 14fourteen Прозрачный растворClear solution 33 0,20.2 367367 1313 Прозрачный растворClear solution 4four 0,30.3 371371 13,513.5 Прозрачный растворClear solution

Пример 2. Исходный нитрат меди готовили растворением меди в азотной кислоте с различной исходной концентрацией. Контроль процесса осуществляли визуально по наличию в продуктах реакции NO2. В таблице 2 представлены результаты. В таблице 3 представлены результаты соотношения скорости растворения меди в зависимости от результатов качественного анализа нитрата меди в маточном растворе.Example 2. The initial copper nitrate was prepared by dissolving copper in nitric acid with different initial concentration. The process was monitored visually by the presence of NO 2 in the reaction products. Table 2 presents the results. Table 3 presents the results of the ratio of the dissolution rate of copper depending on the results of a qualitative analysis of copper nitrate in the mother liquor.

Таблица 2table 2 Результаты контроля за процессом растворения меди в азотной кислотеThe results of monitoring the dissolution of copper in nitric acid № ппNo pp Навеска меди, гA portion of copper, g Концентрация HNO3, г/лThe concentration of HNO 3 , g / l Температура процесса °CProcess temperature ° C Результаты наблюденияObservation results 1one 22 350350 30thirty Бурый газBrown gas 22 55 350350 6060 Бурый газBrown gas 33 22 200200 30thirty отсутствиеlack of 4four 55 180180 6060 отсутствиеlack of

Таблица 3Table 3 Возможность контроля за процессом растворения по качественной реакции на NO3 The ability to control the dissolution process by the qualitative reaction to NO 3 № ппNo pp Скорость растворения, г/м2 чThe dissolution rate, g / m 2 h Результат качественной реакции в маточном раствореThe result of a qualitative reaction in the mother liquor Температура процесса, °CProcess temperature ° C 1one 450450 положительныйpositive 8080 22 250250 положительныйpositive 6060 33 5555 отрицательныйnegative 4545

Таким образом, при реализации заявляемого способа скорость процесса растворения увеличивается более чем в три раза и исключается возможность загрязнения конечного продукта примесными компонентами. Кроме того, заявленные режимы приготовления раствора нитрата меди исключают возможность образования при его приготовлении ядовитой двуокиси азота. А использование качественной реакции на нитрат-ион в маточном растворе обеспечивает возможность контроля и корректировки скорости процесса растворения.Thus, when implementing the proposed method, the speed of the dissolution process increases by more than three times and eliminates the possibility of contamination of the final product with impurity components. In addition, the claimed modes of preparation of a solution of copper nitrate exclude the possibility of formation during its preparation of toxic nitrogen dioxide. And the use of a qualitative reaction to the nitrate ion in the mother liquor provides the ability to control and adjust the rate of the dissolution process.

Claims (2)

1. Способ обработки медьсодержащих материалов, включающий растворение меди раствором серной кислоты, кристаллизацию из раствора сульфата меди пятиводного, корректировку состава маточного раствора и его повторное использование при растворении меди, отличающийся тем, что растворение меди осуществляют в присутствии катализатора, в качестве которого используют нитрат меди. 1. A method of processing copper-containing materials, including dissolving copper with a solution of sulfuric acid, crystallization from a solution of copper sulfate pentahydrate, adjusting the composition of the mother liquor and its reuse in the dissolution of copper, characterized in that the dissolution of copper is carried out in the presence of a catalyst, which is used as copper nitrate . 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что растворение меди ведут при температуре 60-80°C, при этом исходный нитрат меди готовят путем растворения меди в растворе азотной кислоты, концентрация которого не превышает 200 г/л, а корректировку состава маточного раствора осуществляют контролированием концентрации нитрата меди путем качественной реакции с дифениламином в маточном растворе. 2. The method according to p. 1, characterized in that the dissolution of copper is carried out at a temperature of 60-80 ° C, while the initial copper nitrate is prepared by dissolving copper in a solution of nitric acid, the concentration of which does not exceed 200 g / l, and adjusting the composition of the mother the solution is carried out by controlling the concentration of copper nitrate by a qualitative reaction with diphenylamine in the mother liquor.
RU2014123734/02A 2014-06-10 2014-06-10 Method of processing copper-containing materials RU2560894C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014123734/02A RU2560894C1 (en) 2014-06-10 2014-06-10 Method of processing copper-containing materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014123734/02A RU2560894C1 (en) 2014-06-10 2014-06-10 Method of processing copper-containing materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2560894C1 true RU2560894C1 (en) 2015-08-20

Family

ID=53880869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014123734/02A RU2560894C1 (en) 2014-06-10 2014-06-10 Method of processing copper-containing materials

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2560894C1 (en)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3793430A (en) * 1973-05-31 1974-02-19 D Weston Hydrometallurgical treatment of nickel,cobalt and copper containing materials
GB1510287A (en) * 1975-05-21 1978-05-10 Sherritt Gordon Mines Ltd Hydrometallurgical treatment of nickel cobalt and copper bearing intermediates
RU2226559C2 (en) * 2001-10-10 2004-04-10 Григорович Марина Михайловна Copper-containing waste processing method
RU2236473C1 (en) * 2003-05-06 2004-09-20 ГУП "Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии" Copper-containing waste treatment method
RU2243163C2 (en) * 2003-01-21 2004-12-27 Государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии" Copper dissolution method
JP2005054249A (en) * 2003-08-06 2005-03-03 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Method for removing copper from anode slime after copper electrolysis

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3793430A (en) * 1973-05-31 1974-02-19 D Weston Hydrometallurgical treatment of nickel,cobalt and copper containing materials
GB1510287A (en) * 1975-05-21 1978-05-10 Sherritt Gordon Mines Ltd Hydrometallurgical treatment of nickel cobalt and copper bearing intermediates
RU2226559C2 (en) * 2001-10-10 2004-04-10 Григорович Марина Михайловна Copper-containing waste processing method
RU2243163C2 (en) * 2003-01-21 2004-12-27 Государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии" Copper dissolution method
RU2236473C1 (en) * 2003-05-06 2004-09-20 ГУП "Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии" Copper-containing waste treatment method
JP2005054249A (en) * 2003-08-06 2005-03-03 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Method for removing copper from anode slime after copper electrolysis

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103539302A (en) Treatment method of zinc-containing and iron-containing waste acid
EP0320798B1 (en) Process for desludging of phosphatizing baths and apparatus for this process
RU2560894C1 (en) Method of processing copper-containing materials
CN108101121A (en) A kind of resource recycling method of iron content waste sulfuric acid solution
EP2675929A1 (en) Method for detaching coatings from scrap
CN108557855A (en) A kind of resource recycling method of the waste sulfuric acid solution containing aluminium
CN108002352A (en) A kind of method of troilite melting flue gas extracting sulfuric acid
US2769735A (en) Method of pickling iron and recovering pickling agent
AT520723B1 (en) Preparation of tungsten carbide compositions
GB910356A (en) Method of automatically controlling a sulphuric acid treatment plant for ferrous materials
CN107513682B (en) A kind of zincincation of acid circulation
DE1012138B (en) Process and device for the pickling of metals, especially iron and steel, with simultaneous recovery of the pickling acid
DE69018645T2 (en) PRODUCTION OF COPPER CONNECTIONS.
DE1952751B2 (en) METHOD FOR HYDROMETALLURGICAL PREVENTION OF NICKEL CONCENTRATES CONTAINING SULFUR
CN110156067A (en) A kind of preparation method of bulky grain zinc sulfate
CN106167326A (en) A kind of useless acid treatment process
DE2630363A1 (en) METHOD FOR TREATMENT AQUATIC SULFUR ACID
ES337289A1 (en) Process for pickling iron and steel and regenerating pickle liquor
US20200141011A1 (en) Process for regenerating a bath for chemical etching of titanium parts
DE577920C (en) Process for the production of sulfuric acid salts
AT226500B (en) Method and device for separating low-water metal sulfates from metal sulfate solutions
US1315779A (en) Pbocess of removing the coating from galvanized iron
DE578376C (en) Process for the production of sulfuric acid salts
DE2257165C3 (en) Process for detoxifying and / or processing hardness salts
DE425335C (en) Preservation of carbonate, bicarbonate, carbamic acid ammonia, etc. like

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170611

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20200904