Verfahren zur Gewinnung schwefelsaurer Salze Durch das Hauptpatent
57I494 ist ein Verfahren zur Gewinnung schwefelsaurer Salze, wie Ammonsulfat, geschützt,
welches dadurch gekennzeichnet ist, daß Schwefeldioxyd und Sauerstoff, letzteren
gegebenenfalls im überschuß enthaltende Gasgemische, vorzugsweise solche, deren
Schwefeldioxydgehalt 5 % nicht wesentlich übersteigt oder geringer ist, in sehr
feiner Verteilung, die erreicht werden kann, indem man die Gase durch poröse Stoffe,
etwa poröse Steine, durchpreßt, in en wässeriges Medium eingeleitet werdexl und
daß die gebildete Schwefelsäure ständig durch passende Zugabe von Basen, z. B. durch
Einleiten von Ammoniak, neutralisiert wird.Process for obtaining sulfuric acid salts by the main patent
57I494 a process for the production of sulfuric acid salts, such as ammonium sulfate, is protected,
which is characterized in that sulfur dioxide and oxygen, the latter
optionally containing gas mixtures in excess, preferably those, their
Sulfur dioxide content does not significantly exceed 5% or is less, in a very high degree
fine distribution, which can be achieved by passing the gases through porous materials,
for example porous stones, pressed through, introduced into an aqueous medium and
that the sulfuric acid formed constantly by appropriate addition of bases, for. B. by
Introducing ammonia, is neutralized.
Nach einer Ausführungsform des Hauptpatents wird das Verfahren ganz
oder zum Teil bei erhöhter Temperatur durchgeführt, gegebenenfalls bis zur Erzielung
einer gesättigten Lösung des betreffenden Sulfats oder auch darüber hinaus. Das
Arbeiten bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 8o° oder mehr, bietet außer einem raschen.
Verlauf des Reaktionsvorganges, also der Möglichkeit eines erhöhten Durchsatzes,
noch andere Vorteile. So kann man bei diskontinuierlichem Arbeiten aus der anfallenden,
heiß konzentrierten Lösung ohne Eindampfen durch Abkühlen ohne weiteres das feste
Salz ausscheiden und die Mutterlauge zwecks erneuter Anreicherung in deal Prozeß
zurückführen, oder man kann kontinuierlich verfahren und das aus 4er heißen- Lösung
bei überschreitung der Sättigungsgrenze sich ausscheidende Salz durch geeignete
Einrichtungen fortlaufend aus der Lösung entfernen.According to one embodiment of the main patent, the process becomes complete
or carried out partly at elevated temperature, if appropriate until it is achieved
a saturated solution of the sulfate in question or more. That
Working at elevated temperature, e.g. B. at 80 ° or more, offers except one rapid.
Course of the reaction process, i.e. the possibility of increased throughput,
still other advantages. In the case of discontinuous work, the accumulating,
hot concentrated solution without evaporation by cooling easily the solid
Precipitate salt and process the mother liquor for renewed enrichment
return, or you can proceed continuously and from hot 4 solution
when the saturation limit is exceeded, salt precipitates through suitable
Remove facilities continuously from the solution.
Weitere Untersuchungen haben ergeben, daß @es in manchen Fällen von
Vorteil ist, den Prozeß katalytisch zu begünstigen. Es hat sich gezeigt, daß in
konzentrierteren Lösungen der Oxydationsvorgang verzögert wird, auch wenn die bereits
genannten höheren Temperaturen angewandt werden. Es wurde nun' gefunden, daß man
auch in solchen Lösungen mindestens 95 % des eingeleiteten Schwefeldioxyds bei Anwendung
von verdünnten, z. B. 5 obigen Gasen in einem Arbeitsgang sofort zu S 0s oxydieren
kann, wenn die Lösung geringe Mengen eines löslichen Metallsalzes, wie z. B. Cu
S 04, Fe,S 04, Mn S 041 enthält. Für die Erzielung der katalytischen Wirkung sind
sehr geringe Mengen, z. B. im allgemeinen nur etwa o, I g Metall pro Liter Lösung
erforderlich. Da die Lösung dauernd
einen geringen Überschuß an
freier H2 S 03 enthält, -so bleiben diese Metallsalze in Lösung, und man erhält
beim Kristallisieren durch Abkühlung reines Salz, z. B. Ammonsulfat, bei Anwendung
von Ammoniak als Neutrahsationsmittel.Further research has shown that @es in some cases of
The advantage is that the process is promoted catalytically. It has been shown that in
more concentrated solutions the oxidation process is delayed, even if the already
higher temperatures mentioned are used. It has now been found that one
even in such solutions, at least 95% of the sulfur dioxide introduced when used
of dilute, e.g. B. immediately oxidize 5 of the above gases to S 0s in one operation
can, if the solution contains small amounts of a soluble metal salt, such as. B. Cu
Contains S 04, Fe, S 04, Mn S 041. To achieve the catalytic effect are
very small amounts, e.g. B. generally only about 0.1 g of metal per liter of solution
necessary. Because the solution is permanent
a small excess
contains free H2 S 03, these metal salts remain in solution, and one obtains
when crystallizing by cooling, pure salt, e.g. B. ammonium sulfate, if applied
of ammonia as a neutralizing agent.
Beispiele a) In einem Glasrohr von 2,2o m Höhe und i,o dm2 Querschnitt,
das unten durch einen Trichter verschlossen war, in dessen .Oberteil eine poröse
Steinplatte, wie solche zu Filterzwecken verwendet werden, eingekittet war, wurden
io 1 Ammonsulfatlösung mit 540 g Salz im Liter eingefüllt und von unten durch die
poröse Platte mit einer Geschwindigkeit von io 1 pro Minute ein S.02-Luftgemisch
mit g Volumprozent S02 eingeleitet. Gleichzeitig wurde von oben. durch ein bis auf
den Boden des Reaktionsraumes reicliendes Rohr wässerige Ammoniäklösung mit 2o %
NH3 mit einer solchen Geschwindigkeit eingeleitet, daß die Säure ständig neutralisiert
wurde und das entweichende Gas nicht mehr als o, i Volumprozent S02 enthielt. Durch
einen Wassermantel wurde die Temperatur des Reaktionsgefäßes auf 8o° C gehalten.Examples a) In a glass tube 2.2o m high and i, o dm2 cross-section,
which was closed at the bottom by a funnel, in whose upper part a porous
Stone slab, such as those used for filtering purposes, was cemented in place
io 1 ammonium sulphate solution with 540 g of salt per liter and poured from below through the
porous plate with a speed of 10 1 per minute a S.02 air mixture
introduced with g volume percent S02. At the same time was from above. through one up on
the bottom of the reaction chamber ricliendes tube aqueous ammonia solution with 2o%
NH3 is passed in at such a rate that the acid is constantly neutralizing
and the escaping gas did not contain more than 0.1 volume percent SO2. By
The temperature of the reaction vessel was kept at 80 ° C. with a water jacket.
Nach 8 Stunden waren 240 1 bzw. 65o g S02 :eingeleitet. Beim Abkühlen
auf 20° C wurden erhalten 1070 g Ammonsulfat als Kristalle und 8,5 1 Mutterlauge
mit 53o g Ammonsulfat im Liter und 28 g Ammonsulfit im Liter. Von dem -eingeleiteten
S 02 waren 8o % zu S03 oxydiert worden.After 8 hours, 240 l or 65o g of SO2: had been introduced. When cooling down
at 20 ° C., 1070 g of ammonium sulfate were obtained as crystals and 8.5 1 of mother liquor
with 53o g ammonium sulfate per liter and 28 g ammonium sulfite per liter. From the -introduced
80% of S 02 had been oxidized to S03.
b) In der gleichen Apparatur wurden in z o 1 Lösung, die
540g Ammonsulfat und als Katalysator o,4 g Kupfersulfat : o, i g Cu sowie
2,0g NaCl, um das Kupfer in Lösung zu halten, enthielten, pro Minute i o 1 Gas mit
7,0 % S02 in,derselben Weise wie beim vorigen Beispiel eingeleitet. Nach 7 Stunden
wurde die Lösung auf 2o° abgekühlt und erhalten: 170o g Ammonsulfat und 9,8 1 Mutterlauge
mit 540g Ammonsulfat im Liter. Trotz der am Schluß erreichten höheren Salzkonzentration
war in -diesem Falle praktisch das gesamte eingeleitete SO2 zu S O3 oxydiert
worden.b) In the same apparatus, 10 1 solution containing 540 g of ammonium sulfate and 0.4 g of copper sulfate as a catalyst: o 7.0% SO2 introduced in the same way as in the previous example. After 7 hours the solution was cooled to 20 ° and obtained: 170o g of ammonium sulfate and 9.8 l of mother liquor with 540 g of ammonium sulfate per liter. Despite the reached at the end of higher salt concentration the entire introduced SO2 was oxidized to S O3 in the case -diesem practical.