RU2559512C1 - Rubber mixture based on fluororubbers - Google Patents

Rubber mixture based on fluororubbers Download PDF

Info

Publication number
RU2559512C1
RU2559512C1 RU2014117410/05A RU2014117410A RU2559512C1 RU 2559512 C1 RU2559512 C1 RU 2559512C1 RU 2014117410/05 A RU2014117410/05 A RU 2014117410/05A RU 2014117410 A RU2014117410 A RU 2014117410A RU 2559512 C1 RU2559512 C1 RU 2559512C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
vinylidene fluoride
copolymer
hexafluoropropylene
bisphenol
rubber mixture
Prior art date
Application number
RU2014117410/05A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Роза Васимовна Поляк
Светлана Викторовна Давыдова
Маргарита Викторовна Вишницкая
Ольга Ивановна Печенкина
Антон Вячеславович Авхуков
Нина Михайловна Зорина
Наталья Витальевна Пирогова
Марина Владимировна Шекера
Равиль Ирекович Сагитов
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "НПП "Элком" (ООО "НПП "Элком")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "НПП "Элком" (ООО "НПП "Элком") filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "НПП "Элком" (ООО "НПП "Элком")
Priority to RU2014117410/05A priority Critical patent/RU2559512C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2559512C1 publication Critical patent/RU2559512C1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: rubber mixture contains copolymer of vinylidenefluoride and chlorotrifluoroethylene and triple copolymer of vinylidenefluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene with 0.3 wt % of functional group of bromine, magnesium oxide and calcium hydroxide as vulcanisation activator and technical carbon T-900. Mixture also contains zinc oxide as activator of vulcanisation of peroxide vulcanising system, perkadox 14-40B-GR and triallylisocyanurate as vulcanising agent of peroxide vulcanising system, bisphenol AF and benzyltriphenylphosphonium chloride as vulcanising agent of bisphenol vulcanising system, as well as rofamin T and stearic acid as technological additive.
EFFECT: invention makes it possible to achieve specified tensile elongation, reduce change of weight of sample of medium - liquid B after impact within 72 h, increase plasticity, give rubber mixture specified framing in production of non-moulded and calendered mechanical rubber products.
1 tbl

Description

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к резиновым смесям на основе фтористых каучуков, и может быть использовано для изготовления литьевых и неформованных резинотехнических изделий различного назначения.The invention relates to the chemistry of polymers, namely to rubber compounds based on fluorine rubbers, and can be used for the manufacture of injection molded and non-molded rubber products for various purposes.

Известна резиновая смесь, содержащая сополимер винилиденфторида и хлортрифторэтилена - фторкаучук СКФ-26 и в качестве терполимера тройной сополимер винилиденфторида, гексафторпропилена и тетрафторэтилена, оксид магния и гидрооксид кальция в качестве активатора вулканизации и технический углерод в качестве порошкового наполнителя (см. патент РФ №2350634, МПК C08L 27/16, 2009 г.).A known rubber mixture containing a copolymer of vinylidene fluoride and chlorotrifluoroethylene - SKF-26 fluororubber and as a terpolymer a triple copolymer of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene, magnesium oxide and calcium hydroxide as a vulcanization activator and carbon black as a powder filler (see 34 patent RF No. 23 IPC C08L 27/16, 2009).

Однако известная резиновая смесь при своем использовании имеет следующие недостатки:However, the known rubber compound in its use has the following disadvantages:

- обладает недостаточным относительным удлинением при растяжении (170%),- has insufficient elongation in tension (170%),

- обладает завышенным изменением массы образца после воздействия в течение 72 часов среды (жидкость Б) при температуре 70°С (5,5%),- has an overestimated change in the mass of the sample after exposure for 72 hours to the medium (liquid B) at a temperature of 70 ° C (5.5%),

- недостаточной пластичностью при температуре 70°С (0,035 условных единиц).- insufficient ductility at a temperature of 70 ° C (0.035 conventional units).

Задачей изобретения является создание резиновой смеси на основе фтористых каучуков.The objective of the invention is to create a rubber mixture based on fluorine rubbers.

Техническим результатом является достижение заданного штатными требованиями относительного удлинения при растяжении, снижение изменения массы образца после воздействия в течение 72 часов среды (жидкость Б) при температуре 70°С, повышение пластичности при температуре 70°С, а также придание резиновой смеси заданной каркасности при изготовлении неформовых и каландрованных резинотехнических изделий при сохранении ее условной прочности при растяжении на уровне не менее 16,5 МПа и твердости не менее 72 единиц по Шор А.The technical result is to achieve the specified standard elongation in tension, to reduce the change in mass of the sample after exposure to the medium for 72 hours (liquid B) at a temperature of 70 ° C, increase ductility at a temperature of 70 ° C, and also give the rubber mixture a predetermined frame in the manufacture informal and calendared rubber products while maintaining its conditional tensile strength at least 16.5 MPa and a hardness of at least 72 Shore A.

Технический результат достигается тем, что предложена резиновая смесь на основе фтористых каучуков, характеризующаяся тем, что содержит сополимер винилиденфторида и хлортрифторэтилена и в качестве терполимера тройной сополимер винилиденфторида, гексафторпропилена и тетрафторэтилена, при этом тройной сополимер винилиденфторида, гексафторпропилена и тетрафторэтилена содержит 45% молярной доли винилиденфторидных звеньев, 25% молярной доли гексафторпропиленовых звеньев и 30% молярной доли винилиденфторидных звеньев, а также функциональную группу брома в количестве 0,3 мас. %, содержит оксид магния и гидрооксид кальция в качестве активатора вулканизации, оксид цинка в качестве активатора вулканизации пероксидной вулканизующей системы, перкадокс 14-40B-GR и триаллилизоцианурат в качестве вулканизующего агента пероксидной вулканизующей системы, бисфенол AF и бензилтрифенилфосфония хлорид в качестве вулканизующего агента бисфенольной вулканизующей системы, технический углерод марки Т-900 в качестве порошкового наполнителя с размером частиц от 10 нм до 200 нм и с внешней удельной поверхностью от 20 до 40 м2/г, а также рофамин Т и стеариновую кислоту в качестве технологической добавки при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:The technical result is achieved by the fact that a rubber mixture based on fluorine rubbers is proposed, characterized in that it contains a copolymer of vinylidene fluoride and chlorotrifluoroethylene and a terpolymer of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene, a triple copolymer of vinylidene fluoride, 45% tetrafluorofluoride and hexafluoridetrofluoride; units, 25% of the molar fraction of hexafluoropropylene units and 30% of the molar fraction of vinylidene fluoride units, as well as functional a new bromine group in an amount of 0.3 wt. % contains magnesium oxide and calcium hydroxide as a vulcanization activator, zinc oxide as a vulcanization activator of a peroxide vulcanizing system, percadox 14-40B-GR and triallylisocyanurate as a vulcanizing agent of a peroxide vulcanizing system, bisphenol AF and benzyltriphenylphosphonium chloride as a vulcanizing vulcanizing agent bis system, carbon black of grade T-900 as a particulate filler having a particle size of 10 nm to 200 nm, and the outer surface area of 20 to 40 m 2 / g, and ofamin T and stearic acid as a processing aid in the following ratio, mass parts .:

тройной сополимер винилиденфторида,vinylidene fluoride ternary copolymer,   гексафторпропилена и тетрафторэтилена сhexafluoropropylene and tetrafluoroethylene with   функциональной группой бромаfunctional group bromine 50-9050-90 сополимер винилиденфторида иvinylidene fluoride copolymer and   хлортрифторэтиленаchlorotrifluoroethylene 10-5010-50 перкадокс 14-40B-GRpercadox 14-40B-GR 2,7-2,92.7-2.9 триаллилизоциануратtriallyl isocyanurate 0,8-1,00.8-1.0 бисфенол AFbisphenol AF 0,7-0,90.7-0.9 бензилтрифенилфосфония хлоридbenzyl triphenylphosphonium chloride 0,1-0,30.1-0.3 технический углерод Т-900carbon black T-900 20-4020-40 оксид магнияmagnesium oxide 0,8-1,00.8-1.0 оксид цинкаzinc oxide 2,0-2,22.0-2.2 гидрооксид кальцияcalcium hydroxide 1,6-2,01.6-2.0 рофамин Тrofamine T 0,3-0,50.3-0.5 стеариновая кислотаstearic acid 0,06-0,080.06-0.08

При этом в качестве перкадокса использовали перекись дикумила с химической формулой C14H10O4, а в качестве рофамина Т - (флотамина) - октадециламин стеариновый по ТУ 6-36-1044808-361-89 с химической формулой C18H37NH2.In this case, dicumyl peroxide with the chemical formula C 14 H 10 O 4 was used as percadox, and stearic octadecylamine according to TU 6-36-1044808-361-89 with the chemical formula C 18 H 37 NH 2 as rofamine T - (flotamine) .

Среди существенных признаков, характеризующих предложенную резиновую смесь на основе фтористых каучуков, отличительными являются:Among the essential features characterizing the proposed rubber mixture based on fluorine rubbers, the following are distinctive:

- содержание в тройном сополимере винилиденфторида, гексафторпропилена и тетрафторэтилена, 45% молярной доли винилиденфторидных звеньев, 25% молярной доли гексафторпропиленовых звеньев и 30% молярной доли винилиденфторидных звеньев, а также содержание функциональной группы брома в количестве 0,3 мас. %,- the content in the ternary copolymer of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene, 45% of the molar fraction of vinylidene fluoride units, 25% of the molar fraction of hexafluoropropylene units and 30% of the molar fraction of vinylidene fluoride units, as well as the content of the bromine functional group in an amount of 0.3 wt. %

- дополнительное содержание оксида цинка в качестве активатора вулканизации пероксидной вулканизующей системы, перкадокса 14-40B-GR и триаллилизоцианурата в качестве вулканизующего агента пероксидной вулканизующей системы,- an additional content of zinc oxide as a vulcanization activator of a peroxide vulcanizing system, percadox 14-40B-GR and triallyl isocyanurate as a vulcanizing agent of a peroxide vulcanizing system,

- содержание бисфенола AF и бензилтрифенилфосфония хлорида в качестве вулканизующего агента бисфенольной вулканизующей системы,- the content of bisphenol AF and benzyl triphenylphosphonium chloride as a vulcanizing agent of the bisphenol vulcanizing system,

- содержание рофамина Т и стеариновой кислоты в качестве технологической добавки,- the content of rofamine T and stearic acid as a processing aid,

- выбор следующего соотношения компонентов мас.ч.:- the choice of the following ratio of components by weight:

тройной сополимер винилиденфторида,vinylidene fluoride ternary copolymer,   гексафторпропилена и тетрафторэтилена сhexafluoropropylene and tetrafluoroethylene with   функциональной группой бромаfunctional group bromine 50-9050-90 сополимер винилиденфторида иvinylidene fluoride copolymer and   хлортрифторэтиленаchlorotrifluoroethylene 10-5010-50 перкадокс 14-40B-GRpercadox 14-40B-GR 2,7-2,92.7-2.9 триаллилизоциануратtriallyl isocyanurate 0,8-1,00.8-1.0 бисфенол AFbisphenol AF 0,7-0,90.7-0.9 бензилтрифенилфосфония хлоридbenzyl triphenylphosphonium chloride 0,1-0,30.1-0.3 технический углерод Т-900carbon black T-900 20-4020-40 оксид магнияmagnesium oxide 0,8-1,00.8-1.0 оксид цинкаzinc oxide 2,0-2,22.0-2.2 гидрооксид кальцияcalcium hydroxide 1,6-2,01.6-2.0 рофамин Тrofamine T 0,3-0,50.3-0.5 стеариновая кислотаstearic acid 0,06-0,080.06-0.08

Экспериментальные исследования предложенной резиновой смеси на основе фтористых каучуков показали ее высокую эффективность. Резиновая смесь на основе фтористых каучуков при своем использовании для изготовления литьевых и неформованных резинотехнических изделий различного назначения обеспечивает достижение заданного штатного относительного удлинения при растяжении (186-194%), снижение изменения массы образца после воздействия в течение 72 часов среды (жидкость Б) при температуре 70°С (3,8-4,2%), повышение пластичности при температуре 70°С (0,16-0,18 условных единиц), а также придание резиновой смеси заданной каркасности при изготовлении неформовых и каландрованных резинотехнических изделий при сохранении ее условной прочности при растяжении на уровне не менее 16,5-17,2 МПа и твердости в интервале 72-82 единицы по Шор А.Experimental studies of the proposed rubber mixture based on fluorine rubbers have shown its high efficiency. The rubber mixture based on fluorine rubbers, when used for the manufacture of injection molded and non-molded rubber products for various purposes, ensures the achievement of a given nominal elongation under tension (186-194%), reduction of the change in the mass of the sample after exposure for 72 hours to the medium (liquid B) at temperature 70 ° C (3.8-4.2%), increasing ductility at a temperature of 70 ° C (0.16-0.18 conventional units), as well as imparting a specified rubber composition to the rubber composition in the manufacture of non-shaped and calendared rubbers technical products while maintaining its conditional tensile strength at least 16.5-17.2 MPa and hardness in the range of 72-82 units according to Shore A.

В таблице 1 представлены экспериментальные составы предложенной резиновой смеси на основе фтористых каучуков, которые при использовании для изготовления различных изделий обеспечили заданный комплекс штатных характеристик предложенной резиновой смеси на основе фтористых каучуков.Table 1 presents the experimental compositions of the proposed rubber mixture based on fluorine rubbers, which, when used for the manufacture of various products, provided a given set of standard characteristics of the proposed rubber mixture based on fluorine rubbers.

Технология изготовления различных изделий из компонентов предложенной резиновой смеси на основе фтористых каучуков является стандартной, не требует использования специфического технологического оборудования и включает в себя процессы, общепринятые в изготовлении изделий из резиновых смесей.The manufacturing technology of various products from the components of the proposed rubber mixture based on fluorine rubbers is standard, does not require the use of specific technological equipment and includes processes generally accepted in the manufacture of products from rubber compounds.

Таким образом, предложенная резиновая смесь на основе фтористых каучуков обладает преимуществами по сравнению с известной резиновой смесью на основе фтористых каучуков того же назначения.Thus, the proposed rubber mixture based on fluorine rubbers has advantages over the known rubber mixture based on fluorine rubbers of the same purpose.

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

Figure 00000005
Figure 00000005

Figure 00000006
Figure 00000006

Figure 00000007
Figure 00000007

Figure 00000008
Figure 00000008

Claims (1)

Резиновая смесь на основе фтористых каучуков, характеризующаяся тем, что содержит сополимер винилиденфторида и хлортрифторэтилена и в качестве терполимера тройной сополимер винилиденфторида, гексафторпропилена и тетрафторэтилена, при этом тройной сополимер винилиденфторида, гексафторпропилена и тетрафторэтилена содержит 45% молярной доли винилиденфторидных звеньев, 25% молярной доли гексафторпропиленовых звеньев и 30% молярной доли винилиденфторидных звеньев, а также функциональную группу брома в количестве 0,3 мас. %, содержит оксид магния и гидрооксид кальция в качестве активатора вулканизации, оксид цинка в качестве активатора вулканизации пероксидной вулканизующей системы, перкадокс 14-40B-GR и триаллилизоцианурат в качестве вулканизующего агента пероксидной вулканизующей системы, бисфенол AF и бензилтрифенилфосфония хлорид в качестве вулканизующего агента бисфенольной вулканизующей системы, технический углерод марки Т-900 в качестве порошкового наполнителя с размером частиц от 10 нм до 200 нм и с внешней удельной поверхностью от 20 до 40 м2/г, а также рофамин Т и стеариновую кислоту в качестве технологической добавки при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
тройной сополимер винилиденфторида,   гексафторпропилена и тетрафторэтилена с   функциональной группой брома 50-90 сополимер винилиденфторида и   хлортрифторэтилена 10-50 перкадокс 14-40B-GR 2,7-2,9 триаллилизоцианурат 0,8-1,0 бисфенол AF 0,7-0,9 бензилтрифенилфосфония хлорид 0,1-0,3 технический углерод Т-900 20-40 оксид магния 0,8-1,0 оксид цинка 2,0-2,2 гидрооксид кальция 1,6-2,0 рофамин Т 0,3-0,5 стеариновая кислота 0,06-0,08
A rubber mixture based on fluorine rubbers, characterized in that it contains a copolymer of vinylidene fluoride and chlorotrifluoroethylene and, as a terpolymer, a triple copolymer of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene, a triple copolymer of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and a fraction of 25 molten fluoridetofluoridetofluoridethenorofluorofluoridethenorofluorofluoridethenorofluorofluoridetolerenoethylene 25% units and 30% of the molar fraction of vinylidene fluoride units, as well as the functional group of bromine in an amount of 0.3 wt. % contains magnesium oxide and calcium hydroxide as a vulcanization activator, zinc oxide as a vulcanization activator of a peroxide vulcanizing system, percadox 14-40B-GR and triallylisocyanurate as a vulcanizing agent of a peroxide vulcanizing system, bisphenol AF and benzyltriphenylphosphonium chloride as a vulcanizing vulcanizing agent bis system, carbon black of grade T-900 as a particulate filler having a particle size of 10 nm to 200 nm, and the outer surface area of 20 to 40 m 2 / g, and ofamin T and stearic acid as a processing aid in the following ratio, mass parts .:
vinylidene fluoride ternary copolymer, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene with functional group bromine 50-90 vinylidene fluoride copolymer and chlorotrifluoroethylene 10-50 percadox 14-40B-GR 2.7-2.9 triallyl isocyanurate 0.8-1.0 bisphenol AF 0.7-0.9 benzyl triphenylphosphonium chloride 0.1-0.3 carbon black T-900 20-40 magnesium oxide 0.8-1.0 zinc oxide 2.0-2.2 calcium hydroxide 1.6-2.0 rofamine T 0.3-0.5 stearic acid 0.06-0.08
RU2014117410/05A 2014-04-30 2014-04-30 Rubber mixture based on fluororubbers RU2559512C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014117410/05A RU2559512C1 (en) 2014-04-30 2014-04-30 Rubber mixture based on fluororubbers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014117410/05A RU2559512C1 (en) 2014-04-30 2014-04-30 Rubber mixture based on fluororubbers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2559512C1 true RU2559512C1 (en) 2015-08-10

Family

ID=53796416

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014117410/05A RU2559512C1 (en) 2014-04-30 2014-04-30 Rubber mixture based on fluororubbers

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2559512C1 (en)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4748208A (en) * 1984-11-22 1988-05-31 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Curable elastomer composition
SU1740385A1 (en) * 1989-06-23 1992-06-15 Ташкентский Государственный Университет Им.В.И.Ленина Composition on the basis of vinylidene fluoride with trifluorochloroethylene copolymer
RU2097393C1 (en) * 1993-08-19 1997-11-27 Акционерное общество открытого типа Научно-исследовательский институт эластомерных материалов и изделий Rubber mixture
JP2000230096A (en) * 1999-02-12 2000-08-22 Nippon Mektron Ltd Fluorinated copolymer composition
RU2196146C2 (en) * 1996-10-25 2003-01-10 Аусимонт С.п.А. Vinylidene fluoride-hexafluoropropylene- -containing hardened copolymers
EP1347012A3 (en) * 2002-03-22 2003-10-22 Solvay Solexis S.p.A. Curable Fluoroelastomers
RU2350634C1 (en) * 2007-09-04 2009-03-27 Открытое акционерное общество "ЭЛЕКТРОМАШИНОСТРОИТЕЛЬНЫЙ ЗАВОД "ВЭЛКОНТ" Fluoroelastomer rubber compound

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4748208A (en) * 1984-11-22 1988-05-31 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Curable elastomer composition
SU1740385A1 (en) * 1989-06-23 1992-06-15 Ташкентский Государственный Университет Им.В.И.Ленина Composition on the basis of vinylidene fluoride with trifluorochloroethylene copolymer
RU2097393C1 (en) * 1993-08-19 1997-11-27 Акционерное общество открытого типа Научно-исследовательский институт эластомерных материалов и изделий Rubber mixture
RU2196146C2 (en) * 1996-10-25 2003-01-10 Аусимонт С.п.А. Vinylidene fluoride-hexafluoropropylene- -containing hardened copolymers
JP2000230096A (en) * 1999-02-12 2000-08-22 Nippon Mektron Ltd Fluorinated copolymer composition
EP1347012A3 (en) * 2002-03-22 2003-10-22 Solvay Solexis S.p.A. Curable Fluoroelastomers
RU2350634C1 (en) * 2007-09-04 2009-03-27 Открытое акционерное общество "ЭЛЕКТРОМАШИНОСТРОИТЕЛЬНЫЙ ЗАВОД "ВЭЛКОНТ" Fluoroelastomer rubber compound

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1347012B2 (en) Curable Fluoroelastomers
JPS5923578B2 (en) Fluoro rubber composition
EP1245635A1 (en) Fluoroelastomer composition for crosslinking
JPS63223052A (en) Fluorine-containing elastomer composition
JP2943187B2 (en) Polyphenylene sulfide resin composition and method for producing the same
TW201406841A (en) Aliphatic and aromatic carboxylic esters as processing aids for fluoro rubbers
US11118045B2 (en) Perfluoroelastomer composition and sealing material
EP2865710A1 (en) Ionic liquids as catalysts for vulcanising fluororubbers as a substitute for conventional but toxic vulcanisation additives
US6656991B2 (en) Blends of fluorinated and acrylic elastomers
RU2559512C1 (en) Rubber mixture based on fluororubbers
JPWO2012111751A1 (en) Fluororubber composition and method for producing crosslinked fluororubber
JP2005239835A (en) Crosslinkable fluororubber composition
JPH0129506B2 (en)
US20190203026A1 (en) Fluorine-containing thermoplastic elastomer composition
JPH10219064A (en) Vulcanizable composition comprising fluorine elastomer and acrylic elastomer
JP2725023B2 (en) Fluoro rubber composition
EP3354687A1 (en) Fluorine-containing thermoplastic elastomer composition
JP2011057768A (en) Acrylic rubber composition and molded article thereof
JP2022527880A (en) Fluoroelastomer composition
JPS6365705B2 (en)
JPS5946986B2 (en) Fluorine-containing elastomer composition
JP3412707B2 (en) Fluoro rubber composition
JP2018177991A (en) Vulcanization accelerator for polyol vulcanizable fluorine-based elastomer and fluorine-based elastomer composition therein
JPH07316376A (en) Fluororubber composition
JP2003183466A (en) Fluororubber composition and its molded article

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200501