RU2544307C2 - Method of controlling main components of chloroaluminate melt - Google Patents
Method of controlling main components of chloroaluminate melt Download PDFInfo
- Publication number
- RU2544307C2 RU2544307C2 RU2013127107/28A RU2013127107A RU2544307C2 RU 2544307 C2 RU2544307 C2 RU 2544307C2 RU 2013127107/28 A RU2013127107/28 A RU 2013127107/28A RU 2013127107 A RU2013127107 A RU 2013127107A RU 2544307 C2 RU2544307 C2 RU 2544307C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- melt
- aluminum
- electrode
- chloroaluminate
- ratio
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Investigating And Analyzing Materials By Characteristic Methods (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к области аналитической химии, а именно к потенциометрическому методу контроля состава хлоралюминатного расплава, и может быть использовано в качестве лабораторного или дистанционного способа контроля за концентрациями основных компонентов электролита KCl-AlCl3 в различных технологических процессах. Контроль соотношения хлоридов алюминия и калия организован потенциометрическим способом с использованием двухэлектродной схемы, состоящей из погруженного в исследуемый электролит рабочего электрода, которым служит алюминиевый стержень, и отделенного диафрагмой от основного расплава алюминиевого электрода сравнения. Определение соотношения KCl/AlCl3 проводится по измеренным значениям потенциала с использованием предварительно построенных градуировочных графиков.The present invention relates to the field of analytical chemistry, in particular to a potentiometric method for monitoring the composition of the chloroaluminate melt, and can be used as a laboratory or remote method for monitoring the concentrations of the main components of the KCl-AlCl 3 electrolyte in various technological processes. The ratio of aluminum and potassium chlorides is controlled by a potentiometric method using a two-electrode circuit consisting of a working electrode immersed in the studied electrolyte, which is an aluminum rod, and separated by a diaphragm from the main melt of the aluminum reference electrode. The KCl / AlCl 3 ratio is determined from the measured potential values using previously constructed calibration graphs.
Известен метод потенциометрического определения концентрации ионов металла путем погружения в раствор двух идентичных металлических электродов в виде стержней, один из которых подвергают акустическим колебаниям в интервале частот 10-200 мГц при амплитуде колебаний электрода 0,5-2,0 мкм и измеряют разность потенциалов между этими электродами. По значению разности потенциалов из предварительно построенной градуировочной зависимости определяют концентрацию ионов металла в растворе [1].The known method of potentiometric determination of the concentration of metal ions by immersion in a solution of two identical metal electrodes in the form of rods, one of which is subjected to acoustic vibrations in the frequency range 10-200 MHz with an amplitude of electrode oscillations of 0.5-2.0 μm and measure the potential difference between these electrodes. By the value of the potential difference from the pre-constructed calibration dependence determine the concentration of metal ions in solution [1].
Отличительной особенностью заявляемого метода является то, что процесс контроля исходных компонентов проводят не в растворе, а в агрессивном хлоридном расплаве в закрытых ячейках или аппаратах под инертной атмосферой. Помимо этого в предлагаемом способе нет необходимости в использовании источника акустических колебаний.A distinctive feature of the proposed method is that the process of control of the starting components is carried out not in solution, but in an aggressive chloride melt in closed cells or devices under an inert atmosphere. In addition, in the proposed method there is no need to use a source of acoustic vibrations.
Также известен способ потенциометрического определения концентрации веществ в растворах экстрагентов путем измерения скачка потенциала в органической фазе. При этом токоотвод осуществляется через контактирующие с органикой водные фазы, одна из которых является стандартным, а другая - испытуемым растворами. Определение концентрации проводят с помощью предварительно построенного градировочного графика в координатах «скачок потенциала - концентрация испытуемого раствора» [2].Also known is a method of potentiometric determination of the concentration of substances in extractant solutions by measuring the potential jump in the organic phase. In this case, the collector is carried out through aqueous phases in contact with organic matter, one of which is standard, and the other with test solutions. The concentration determination is carried out using a pre-built calibration chart in the coordinates "potential jump - concentration of the test solution" [2].
Отличие предлагаемого способа заключается в том, что данный метод осуществляется не в органической фазе, а в хлоридном расплаве. Кроме того изменение окислительно-восстановительного потенциала системы KCl-AlCl3 происходит в течение всего времени использования хлоралюминатного электролита, вследствие того, что при высоких температурах происходит переход хлорида алюминия в газовую фазу или его гидролиз при попадании в атмосферу аппарата воздуха или паров воды. При добавлении дополнительного количества хлорида алюминия в исходный электролит с целью поддержания необходимого состава расплава может наблюдаться резкое изменение потенциала системы.The difference of the proposed method lies in the fact that this method is carried out not in the organic phase, but in a chloride melt. In addition, the change in the redox potential of the KCl-AlCl 3 system occurs during the entire time that the chloroaluminate electrolyte is used, due to the fact that at high temperatures aluminum chloride transitions to the gas phase or its hydrolysis when air or water vapor enters the atmosphere. When additional aluminum chloride is added to the initial electrolyte in order to maintain the required melt composition, a sharp change in the system potential can be observed.
Известен способ контроля соотношения хлоридов калия и алюминия в хлоралюминатном расплаве [3], который является прототипом предлагаемого метода и отличается от него тем, что вместо алюминиевого рабочего электрода и алюминиевого электрода сравнения используются хлорные электроды. Данным методом измерены потенциалы хлорного электрода в расплавах KCl-AlCl3 различного состава при температуре 300°C относительно хлорного электрода сравнения, помещенного в насыщенный при данной температуре по KCl хлоралюминатный расплав. Однако применение хлорных электродов в промышленных условиях малоэффективно, подразумевает использование вредного газообразного хлора и, потому нецелесообразно.A known method of controlling the ratio of potassium chloride and aluminum in the chloroaluminate melt [3], which is the prototype of the proposed method and differs from it in that instead of an aluminum working electrode and an aluminum reference electrode, chlorine electrodes are used. This method measured the potentials of a chlorine electrode in KCl-AlCl 3 melts of various compositions at a temperature of 300 ° C relative to a chlorine reference electrode placed in a chloroaluminate melt saturated with KCl at a given temperature. However, the use of chlorine electrodes in industrial conditions is ineffective, implies the use of harmful gaseous chlorine and, therefore, is impractical.
Задача, на решение которой направлен заявляемый способ, заключается в получении экспресс-информации об изменении соотношения хлоридов алюминия и калия в жидком хлоралюминатном расплаве с целью предотвращения выпадения в твердую фазу избыточного хлорида калия при превышении соответствующей линии ликвидуса концентрации KCl.The problem to which the claimed method is directed is to obtain express information about the change in the ratio of aluminum and potassium chlorides in a liquid chloraluminate melt in order to prevent excess potassium chloride from precipitating into the solid phase when the corresponding liquidus line exceeds the KCl concentration.
Поставленная задача решается за счет того, что в способе контроля основных компонентов хлоралюминатного расплава, включающем определение соотношения этих компонентов в жидком хлоралюминатном расплаве потенцометрическим методом, измерение разности потенциалов осуществляют между находящимися в электролите рабочим электродом из алюминия и алюминиевым электродом сравнения, который отделен диафрагмой от основного расплава и представляет собой сборку из керамического чехла и алюминиевой проволоки, погруженной в находящийся в чехле хлоралюминатный расплав, насыщенный по твердому хлориду калия, мольное отношение основных компонентов в расплаве определяют по величине разности потенциалов между электродами с помощью заранее построенных градуировочных зависимостей в координатах «разница потенциалов - отношение концентраций хлорида калия к хлориду алюминия».The problem is solved due to the fact that in the method of monitoring the main components of the chloraluminate melt, including determining the ratio of these components in the liquid chloraluminate melt by the potentiometric method, the potential difference is measured between the working aluminum electrode in the electrolyte and the aluminum reference electrode, which is separated by a diaphragm from the main melt and is an assembly of a ceramic case and aluminum wire immersed in the ralyuminatny melt saturated by solid potassium chloride, the molar ratio of basic components in the melt is determined by the magnitude of the potential difference between electrodes using pre-constructed calibration curves in coordinates "potential difference - the ratio of the concentration of potassium chloride to aluminum chloride".
Рабочий электрод и электрод сравнения могут быть расположены коаксиально относительно друг друга, при этом электрод сравнения удален от рабочего электрода на заданное расстояние, необходимое для осуществления технологического процесса и зависящее от параметров аппаратуры, в которую будет установлен гальванический элемент.The working electrode and the reference electrode can be located coaxially relative to each other, while the reference electrode is removed from the working electrode at a predetermined distance necessary for the implementation of the process and depending on the parameters of the equipment into which the galvanic cell will be installed.
Контроль соотношения хлоридов алюминия и калия осуществляется с помощью измерения разности потенциалов по простой двухэлектродной схеме. Создаваемый гальванический элемент состоит из рабочего электрода, которым служит металлический алюминий, и отделенного диафрагмой от основного электролита алюминиевого электрода сравнения (АлЭС). АлЭС представляет собой сборку из керамического чехла и алюминиевой проволоки, погруженной в находящийся в чехле хлоралюминатный расплав, насыщенный по твердому хлориду калия. Гальванический элемент должен находиться в исследуемом электролите KCl-AlCl3. Определение соотношения хлоридов калия и алюминия в хлоралюминатном расплаве осуществляют, регистрируя потенциал рабочего электрода и основываясь на предварительно полученной градуировочной зависимости измеряемого параметра от потенциала электрода (фиг.1). Так как в промышленности хлоралюминатные расплавы нагреваются в широком интервале температур, для универсализации способа контроля соотношения основных компонентов расплава была проведена градуировка гальванического элемента Al|KCl-AlCl3|АлЭС при 350, 400 и 450°C. Видно, что тенденции изменения потенциала при различных температурах практически аналогичны (фиг.2). Результаты параллельных наблюдений также хорошо согласуются друг с другом.The ratio of aluminum and potassium chlorides is controlled by measuring the potential difference using a simple two-electrode circuit. The created galvanic cell consists of a working electrode, which is metal aluminum, and separated by a diaphragm from the main electrolyte of the aluminum reference electrode (ALES). AES is an assembly of a ceramic case and aluminum wire immersed in a chloroaluminate melt in the case, saturated with solid potassium chloride. The cell must be in the test KCl-AlCl 3 electrolyte. The determination of the ratio of potassium and aluminum chlorides in the chloroaluminate melt is carried out by recording the potential of the working electrode and based on the previously obtained calibration dependence of the measured parameter on the electrode potential (Fig. 1). Since chloroaluminate melts are heated in a wide temperature range in industry, a galvanic cell Al | KCl-AlCl 3 | AlES was calibrated at 350, 400 and 450 ° C to universalize the control method for the ratio of the main components of the melt. It can be seen that the trends in potential at different temperatures are almost similar (figure 2). The results of parallel observations are also in good agreement with each other.
Электрохимические измерения потенциала проводятся с помощью вольтметра GDM-8246 с COM-портом или аналога, подключенного к персональному компьютеру, с целью последующей обработки полученной информации. Для регистрации потенциала в цифровой форме организован специальный интерфейс, созданный с помощью приложений Delphi 2009 и C++ Builder 2009. Разработанная программа позволяет фиксировать потенциал электрода через определенные промежутки времени и осуществлять запись и воспроизводство данных в специальный файл.Electrochemical potential measurements are carried out using a GDM-8246 voltmeter with a COM port or an analog connected to a personal computer for the purpose of subsequent processing of the received information. To register the potential in digital form, a special interface is created, created using the Delphi 2009 and C ++ Builder 2009 applications. The developed program allows you to capture the electrode potential at certain intervals and record and reproduce data in a special file.
Непрерывный анализ соотношения хлоридов калия и алюминия при подготовке хлоралюминатного расплава обеспечит точность дозирования компонентов на стадии приготовления электролита, а оперативная информация о содержании основных компонентов хлоралюминатного расплава позволит своевременно корректировать состав электролита, регулируя кислотно-основные свойства расплава и снижая его коррозионную активность.Continuous analysis of the ratio of potassium and aluminum chlorides during the preparation of the chloraluminate melt will ensure the accuracy of the dosing of the components at the stage of electrolyte preparation, and timely information on the content of the main components of the chloraluminate melt will allow timely correction of the electrolyte composition, adjusting the acid-base properties of the melt and reducing its corrosion activity.
Достигаемый технический результат заключается в компактности установки, дешевизне используемых материалов и простоте технологического оборудования применяемого для реализации данного способа.The technical result achieved is the compactness of the installation, the cheapness of the materials used and the simplicity of the technological equipment used to implement this method.
Внедрение предлагаемого способа в производство значительно повысит оперативность контроля за мольным отношением ионов калия и алюминия в хлоралюминатном расплаве, что, в свою очередь, позволит оптимизировать технологический процесс и в конечном итоге улучшить технико-экономические показатели производства. Использование заявляемого способа исключит образование в расплаве твердого хлорида калия и, как следствие, обеспечит понижение скорости коррозии конструкционных материалов, контактирующих с хлоралюминатным электролитом.The introduction of the proposed method into production will significantly increase the efficiency of monitoring the molar ratio of potassium and aluminum ions in the chloroaluminate melt, which, in turn, will optimize the process and ultimately improve the technical and economic performance of the production. Using the proposed method will eliminate the formation of solid potassium chloride in the melt and, as a result, will reduce the corrosion rate of structural materials in contact with the chloroaluminate electrolyte.
В ходе эксплуатации датчик контроля соотношения KCl/AlCl3 необходимо закрепить в аппарате с хлоралюминатным расплавом таким образом, чтобы воздух не поступал в объем устройства и не реагировал с расплавом. В результате будет возможно использование созданного гальванического элемента как в процессе использования хлоралюминатного расплава, так и в специальном аппарате на стадии приготовления электролита KCl-AlCl3 [4].During operation, the KCl / AlCl 3 ratio control sensor must be fixed in the apparatus with chloraluminate melt so that air does not enter the device volume and does not react with the melt. As a result, it will be possible to use the created galvanic cell both in the process of using chloroaluminate melt and in a special apparatus at the stage of preparation of the KCl-AlCl 3 electrolyte [4].
Предлагаемый способ поясняется чертежами, которые являются лишь иллюстрирующими материалами частного случая его применения.The proposed method is illustrated by drawings, which are only illustrative materials of a particular case of its application.
На фиг.1 - градуировочный график зависимости потенциала электрода от мольного отношения хлорида калия к хлориду алюминия при 300°C;Figure 1 is a calibration graph of the dependence of the electrode potential on the molar ratio of potassium chloride to aluminum chloride at 300 ° C;
На фиг.2 - градуировочный график зависимости потенциала электрода от мольного отношения хлорида калия к хлориду алюминия при проведении измерений при различных температурах.Figure 2 is a calibration graph of the dependence of the electrode potential on the molar ratio of potassium chloride to aluminum chloride when measuring at different temperatures.
Пример 1.Example 1
Устройство для проведения потенциометрических измерений представляет собой систему из двух электродов. Выполняющая роль рабочего электрода алюминиевая труба или стержень с большой площадью контакта с расплавом изготовлены из сплава марки АМГ-3 или его аналога, не уступающего по чистоте. Рядом с рабочим электродом установлен полупроницаемый для электролита корундовый чехол марки КВТП-1, в который в свою очередь вводится алюминиевая проволока марки АМГ-3 или ее аналог, не уступающий по чистоте. В корундовый чехол помещают расплав KCl-AlCl3, насыщенный по хлориду калия, и опускают в него алюминиевую проволоку - собранная конструкция функционирует как алюминиевый электрод сравнения. В стенке корундового чехла имеется отверстие для установления единой атмосферы внутри чехла и в объеме электрохимической ячейки. Использование пробок из вакуумной резины позволяет менять уровень погружения АлЭС и алюминиевого рабочего электрода.A device for conducting potentiometric measurements is a system of two electrodes. The aluminum electrode or rod with a large area of contact with the melt, which plays the role of a working electrode, is made of an alloy of the AMG-3 grade or its analogue, which is not inferior in purity. Next to the working electrode, a KVTP-1 brand corundum sheath, semi-permeable for electrolyte, is installed, in which an AMG-3 brand aluminum wire or its analogue, which is not inferior in purity, is introduced. A KCl-AlCl 3 melt saturated with potassium chloride is placed in the corundum case and the aluminum wire is lowered into it - the assembled structure functions as an aluminum reference electrode. There is an opening in the wall of the corundum sheath to establish a single atmosphere inside the sheath and in the volume of the electrochemical cell. The use of plugs made of vacuum rubber allows you to change the level of immersion of the AES and aluminum working electrode.
Полученные значения потенциала сравниваются с заранее построенными градуировочными кривыми изменения потенциала алюминиевого электрода в хлоралюминатном расплаве в зависимости от мольного соотношения KCl:AlCl3. На основании сопоставления измеренных значений и градуировочных зависимостей определяется мольное отношение KCl:AlCl3 в исследуемом электролите.The obtained potential values are compared with pre-constructed calibration curves for the variation of the potential of the aluminum electrode in the chloroaluminate melt depending on the molar ratio of KCl: AlCl 3 . Based on a comparison of measured values and calibration dependences, the molar ratio KCl: AlCl 3 in the studied electrolyte is determined.
Хлоралюминатный расплав массой 42,57 г с исходным мольным отношением KCl:AlCl3, равным 0,83 выдерживали в течение 13 ч при 350°C. За счет неизотермичности электрохимической ячейки часть хлорида алюминия испарилась, при этом разница потенциалов между алюминиевым рабочем электродом и АлЭС уменьшилась с 0,840 В до 0,665 В, что согласно градуировочному графику соответствует отношению KCl:AlCl3, равному 0,94. Проведенный химический анализ показал, что реальное соотношение KCl:AlCl3 в расплаве составляет 0,94, что соответствует определенному с помощью потенциометрии значению.A chloroaluminate melt weighing 42.57 g with an initial molar ratio of KCl: AlCl 3 of 0.83 was held at 350 ° C for 13 hours. Due to the non-isothermal nature of the electrochemical cell, part of the aluminum chloride evaporated, while the potential difference between the aluminum working electrode and the AES decreased from 0.840 V to 0.665 V, which, according to the calibration curve, corresponds to a KCl: AlCl 3 ratio of 0.94. The chemical analysis showed that the real KCl: AlCl 3 ratio in the melt is 0.94, which corresponds to the value determined by potentiometry.
Пример 2.Example 2
Определение соотношения KCl:AlCl3 осуществляют по способу, описанному в примере 1. Отличие заключается в том, что рабочий электрод и электрод сравнения расположены коаксиально относительно друг друга и разведены на заданное расстояние, определяемое технологическими параметрами используемого оборудования. Роль рабочего электрода выполняет труба из сплава марки АМГ-3 или его аналога, не уступающего по чистоте. Алюминиевый электрод сравнения, конструкция которого аналогична описанной в примере 1, вводят внутрь алюминиевой трубы. Такая конструкция позволяет крепить систему для определения соотношения KCl:AlCl3 в аппарате, в котором его необходимо контролировать при помощи простого фланцевого соединения. Размеры датчика выбираются, исходя из габаритов и конструкции имеющегося технологического оборудования. Электрический контакт между корпусом аппарата и электродами исключен за счет использования системы вакуум-плотных непроводящих прокладок. Использование пробок из вакуумной резины позволяет менять уровень погружения АлЭС и алюминиевой проволоки.The determination of the ratio KCl: AlCl 3 is carried out according to the method described in example 1. The difference is that the working electrode and the reference electrode are located coaxially relative to each other and are separated by a predetermined distance determined by the technological parameters of the equipment used. The role of the working electrode is performed by a pipe from an alloy of the AMG-3 brand or its analogue, not inferior in purity. An aluminum reference electrode, the construction of which is similar to that described in example 1, is introduced into the aluminum pipe. This design allows you to mount the system to determine the ratio of KCl: AlCl 3 in the apparatus, in which it must be controlled using a simple flange connection. The dimensions of the sensor are selected based on the dimensions and design of the existing process equipment. The electrical contact between the apparatus body and electrodes is excluded due to the use of a system of vacuum-tight non-conductive gaskets. The use of vacuum rubber plugs allows you to change the level of immersion of AES and aluminum wire.
К исходному хлоралюминатному расплаву массой 52,75 г с мольным отношением KCl:AlCl3, равным 1,04, добавляли 4,0 г хлорида алюминия и в течение 3 ч выдерживали полученный электролит при 400°C. При этом разность потенциалов между алюминиевым рабочим электродом и АлЭС выросла с 0,058 В до 0,410 В, что согласно градуировочному графику соответствует отношению KCl:AlCl3, равному 0,94. Проведенный химический анализ показал, что реальное отношение KCl:AlCl3 в расплаве равно 0,93, что в рамках погрешности аналитических измерений соответствует определенному с помощью потенциометрии значению соотношению концентраций основных компонентов. Балансовый расчет дает более низкое значение величины мольного отношения KCl:AlCl3 в полученном электролите, однако он не учитывает потери трихлорида алюминия за счет его преимущественного испарения.4.0 g of aluminum chloride were added to the initial chloroaluminate melt weighing 52.75 g with a KCl: AlCl 3 molar ratio of 1.04 and the resulting electrolyte was kept at 400 ° C for 3 hours. In this case, the potential difference between the aluminum working electrode and the AES increased from 0.058 V to 0.410 V, which, according to the calibration curve, corresponds to a KCl: AlCl 3 ratio of 0.94. The chemical analysis showed that the real KCl: AlCl 3 ratio in the melt is 0.93, which, within the framework of the analytical measurement error, corresponds to the concentration ratio of the main components determined using potentiometry. The balance calculation gives a lower value of the molar ratio KCl: AlCl 3 in the obtained electrolyte, however, it does not take into account the loss of aluminum trichloride due to its preferential evaporation.
Источники информацииInformation sources
1. (SU 1249429 A1).1. (SU 1249429 A1).
2. (RU 2092829 C1).2. (RU 2092829 C1).
3. (von Barner J.H., Bjerrum N.J. Inorg. Chem., 1973, 12, 1891).3. (von Barner J.H., Bjerrum N.J. Inorg. Chem., 1973, 12, 1891).
4. (RU 2431700 C1).4. (RU 2431700 C1).
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013127107/28A RU2544307C2 (en) | 2013-06-13 | 2013-06-13 | Method of controlling main components of chloroaluminate melt |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013127107/28A RU2544307C2 (en) | 2013-06-13 | 2013-06-13 | Method of controlling main components of chloroaluminate melt |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013127107A RU2013127107A (en) | 2014-12-20 |
| RU2544307C2 true RU2544307C2 (en) | 2015-03-20 |
Family
ID=53278239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013127107/28A RU2544307C2 (en) | 2013-06-13 | 2013-06-13 | Method of controlling main components of chloroaluminate melt |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2544307C2 (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US593400A (en) * | 1897-11-09 | Hat-fastener | ||
| SU890219A1 (en) * | 1980-01-18 | 1981-12-15 | Институт проблем литья АН УССР | Device for carrying out electrochemical investigations in high temperature melts |
| SU1249429A1 (en) * | 1984-12-06 | 1986-08-07 | Андроповский авиационный технологический институт | Method of potentiometric determining of metal ions in solutions |
| SU1449884A1 (en) * | 1987-01-07 | 1989-01-07 | Институт органической химии Уральского научного центра АН СССР | Potentiometric method of determining the composition of a melt |
| RU2092829C1 (en) * | 1995-09-19 | 1997-10-10 | Сибирский химический комбинат | Method of potentiometer determination of substance concentration |
| US6514394B1 (en) * | 1998-03-06 | 2003-02-04 | Vlaamse Instelling Voor Technologisch Onderzoek (V.I.T.O.) | Sensor for application in molten metals |
| RU2431700C1 (en) * | 2010-06-21 | 2011-10-20 | Учреждение Российской академии наук Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения РАН | Method of preparing potassium chloroaluminate melt for separating zirconium and hafnium chlorides |
-
2013
- 2013-06-13 RU RU2013127107/28A patent/RU2544307C2/en active IP Right Revival
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US593400A (en) * | 1897-11-09 | Hat-fastener | ||
| SU890219A1 (en) * | 1980-01-18 | 1981-12-15 | Институт проблем литья АН УССР | Device for carrying out electrochemical investigations in high temperature melts |
| SU1249429A1 (en) * | 1984-12-06 | 1986-08-07 | Андроповский авиационный технологический институт | Method of potentiometric determining of metal ions in solutions |
| SU1449884A1 (en) * | 1987-01-07 | 1989-01-07 | Институт органической химии Уральского научного центра АН СССР | Potentiometric method of determining the composition of a melt |
| RU2092829C1 (en) * | 1995-09-19 | 1997-10-10 | Сибирский химический комбинат | Method of potentiometer determination of substance concentration |
| US6514394B1 (en) * | 1998-03-06 | 2003-02-04 | Vlaamse Instelling Voor Technologisch Onderzoek (V.I.T.O.) | Sensor for application in molten metals |
| RU2431700C1 (en) * | 2010-06-21 | 2011-10-20 | Учреждение Российской академии наук Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения РАН | Method of preparing potassium chloroaluminate melt for separating zirconium and hafnium chlorides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013127107A (en) | 2014-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yosypchuk et al. | Preparation and properties of mercury film electrodes on solid amalgam surface | |
| Nissim et al. | Introducing absorptive stripping voltammetry: wide concentration range voltammetric phenol detection | |
| Rappleye et al. | Electroanalytical measurements of binary-analyte mixtures in molten LiCl-KCl eutectic: Uranium (III)-and Magnesium (II)-Chloride | |
| Sochr et al. | Heavy metals determination using various bismuth film modified carbon-based electrodes | |
| Navrátil et al. | Voltammetry of lead cations on a new type of silver composite electrode in the presence of other cations | |
| RU2544307C2 (en) | Method of controlling main components of chloroaluminate melt | |
| Palisoc et al. | Silver/bismuth/Nafion modified pencil graphite electrode for trace heavy metal determination | |
| US3003932A (en) | Apparatus for the galvanic analysis of hydrogen | |
| Ganjali et al. | All solid state (ASS) polymeric membrane sensor (PMS) for the monitoring of nanomolar nickel concentration | |
| JP5958225B2 (en) | Method for quantifying aluminum oxide ion, method for quantifying moisture in molten salt, method for producing aluminum structure | |
| Touilloux et al. | Antifouling membrane integrated renewable gold microelectrode for in situ detection of As (III) | |
| JP5167433B2 (en) | Method for quantifying chemical substances by conversion stripping method | |
| RU2693515C1 (en) | Safe voltammetric method of determining bismuth (iii) | |
| JP2011174822A (en) | Method and device for measuring ph using boron doped diamond electrode | |
| RU2584631C2 (en) | Device for determining content of alumina in electrolyte of aluminium electrolytic cell | |
| JP5946782B2 (en) | pH sensor and method for detecting oil deterioration using the sensor | |
| RU2528584C1 (en) | Method of determining glutathione in standard test aqueous solutions via cyclic voltammetry on graphite electrode, modified with colloidal gold particles | |
| Slepchenko et al. | An electrochemical sensor for detecting selenium in biological fluids on an arenediazonium tosylate-modified metal electrode | |
| RU2412433C1 (en) | Method of voltammetre detection of tin in aqueous solutions | |
| RU2494384C1 (en) | Method of determining platinum in aqueous solutions by chronopotentiometry | |
| CHENG et al. | Investigation of the electrochemical corrosion of copper under a micrometric electrolyte droplet using a three-electrode system | |
| Yu et al. | Solid-contact polymeric membrane electrode for real-time monitoring of lead adsorption | |
| KR102549712B1 (en) | Method for estimating the corrosion rate of metal | |
| JP2009244223A (en) | Moisture measuring method | |
| RU2494385C1 (en) | Method of determining gold in aqueous solutions by chronopotentiometry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150614 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20160527 |