RU2543217C1 - Mastic composition and method of obtaining thereof - Google Patents
Mastic composition and method of obtaining thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2543217C1 RU2543217C1 RU2013143776/05A RU2013143776A RU2543217C1 RU 2543217 C1 RU2543217 C1 RU 2543217C1 RU 2013143776/05 A RU2013143776/05 A RU 2013143776/05A RU 2013143776 A RU2013143776 A RU 2013143776A RU 2543217 C1 RU2543217 C1 RU 2543217C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- absorbent
- reaction mass
- stage
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к составу и способу получения противокоррозионной и гидроизоляционной мастичной композиции, применяемой для защиты металлических поверхностей, в частности газо-, нефте- и продуктопроводов, резервуаров, бетонных и кирпичных поверхностей, а также в качестве компонента для производства антикоррозионных мастик, лаков, эмалей.The invention relates to a composition and a method for producing an anticorrosive and waterproofing mastic composition used to protect metal surfaces, in particular gas, oil and product pipelines, tanks, concrete and brick surfaces, and also as a component for the production of anticorrosion mastics, varnishes, enamels.
Известен способ получения противокоррозионных мастик на основе асфальтосмолистых олигомеров (RU 2407773, опубл. 27.12.2010). Противокоррозионную мастику получают, проводя процесс в едином технологическом цикле. Процесс включает загрузку битума при температуре 130°C. Затем прикапывают техническую серную кислоту 1,5-2 ч при температуре 130°C. Далее проводят стабилизацию продукта при 150°C 4 ч. Затем вводят добавки - масло техническое, бутилкаучук, термоэластопласт - при температуре 140°C. При этом компоненты постоянно перемешивают после каждой операции цикла от 60 до 180 мин.A known method of producing anticorrosion mastics based on asphalt-resinous oligomers (RU 2407773, publ. 27.12.2010). Anticorrosive mastic is obtained by conducting the process in a single technological cycle. The process involves loading bitumen at a temperature of 130 ° C. Then technical sulfuric acid is added dropwise for 1.5-2 hours at a temperature of 130 ° C. Next, the product is stabilized at 150 ° C for 4 hours. Then additives are added - technical oil, butyl rubber, thermoplastic elastomer - at a temperature of 140 ° C. In this case, the components are constantly mixed after each operation of the cycle from 60 to 180 minutes.
Известная мастичная композиция характеризуется ограниченной областью применения и низкой теплостойкостью.Known mastic composition is characterized by a limited scope and low heat resistance.
Известен способ получения противокоррозионного материала (RU 2074224, опубл. 27.02.1997), в котором асфальт деасфальтизации гудрона смешивают с кубовым остатком производства изопрена стадии регенерации диметилформальдегида и с серной кислотой. Процесс проводят постадийно. На первой стадии при 120-125°C в течение 210 мин, на второй стадии при 150°C в течение 240 мин, на третьей стадии при 160-180°C в течение 240 мин. Серную кислоту подают на первой стадии равномерно со скоростью подачи 20-35 кг/ч на тонну реакционной массы. Процесс проводят при соотношении компонентов, в мас.%: асфальт 75-85, кубовый остаток 10-15, кислота - остальное.A known method of producing anticorrosive material (RU 2074224, publ. 02.27.1997), in which asphalt deasphalting tar is mixed with bottom residue of the production of isoprene from the stage of regeneration of dimethyl formaldehyde and with sulfuric acid. The process is carried out in stages. In the first stage at 120-125 ° C for 210 minutes, in the second stage at 150 ° C for 240 minutes, in the third stage at 160-180 ° C for 240 minutes Sulfuric acid is fed in the first stage evenly with a feed rate of 20-35 kg / h per ton of reaction mass. The process is carried out at a ratio of components, in wt.%: Asphalt 75-85, bottom residue 10-15, acid - the rest.
Мастика, получаемая известным способом, обладает невысокими физико-химическими характеристиками.Mastic obtained in a known manner, has a low physico-chemical characteristics.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому объекту изобретения являются способ получения асмола и его композиция (RU 2443751, опубл. 27.02.2012). Асмол получают путем взаимодействия битума или асфальта с абсорбентом, получаемым в производстве бутадиена, изопрена, изобутилена на установках газоразделения (абсорбент марки A-1), в присутствии серной кислоты, при следующем соотношении компонентов: 75-85 мас.% битума или асфальта деасфальтизации пропаном; 8-22 мас.% абсорбента и серная кислота - остальное. На первой стадии битум или асфальт перемешивают с абсорбентом при температуре 100-115°C, после чего в реакционную смесь прикапывают серную кислоту в течение 5-6 часов до достижения температуры смеси 120-130°C. На второй стадии полученную смесь перемешивают в течение 2-2,5 часов, затем повышают температуру смеси до 135-140°C, после чего перемешивают ее в течение 4-5 часов. На третьей стадии температуру смеси повышают до 145-155°C и при достижении этой температуры смесь перемешивают в течение 4-6 часов с образованием целевого продукта.Closest to the technical nature of the claimed object of the invention are a method for producing asmole and its composition (RU 2443751, publ. 27.02.2012). Asmol is obtained by reacting bitumen or asphalt with an absorbent obtained in the production of butadiene, isoprene, isobutylene in gas separation plants (absorbent brand A-1), in the presence of sulfuric acid, in the following ratio of components: 75-85 wt.% Bitumen or asphalt deasphalting as propane ; 8-22 wt.% Absorbent and sulfuric acid - the rest. In the first stage, bitumen or asphalt is mixed with absorbent at a temperature of 100-115 ° C, after which sulfuric acid is added dropwise into the reaction mixture for 5-6 hours until the temperature of the mixture reaches 120-130 ° C. In the second stage, the resulting mixture is stirred for 2-2.5 hours, then the temperature of the mixture is increased to 135-140 ° C, after which it is stirred for 4-5 hours. In the third stage, the temperature of the mixture is increased to 145-155 ° C and when this temperature is reached, the mixture is stirred for 4-6 hours to form the target product.
Известным способом получают мастичную композицию, не обладающую стабильными свойствами в процессе ее эксплуатации.In a known manner receive a mastic composition that does not have stable properties during its operation.
Задачей настоящего изобретения является получение мастичной композиции с антикоррозионными и гидроизоляционными свойствами, при этом обладающей стабильными эксплуатационными свойствами, а также оптимизация состава и способа ее получения, что позволяет получить композицию с заданными эксплуатационными показателями, использование отходов производства для снижения загрязнения окружающей среды и обеспечение безопасности условий труда.The objective of the present invention is to obtain a mastic composition with anticorrosive and waterproofing properties, while having stable performance properties, as well as optimizing the composition and method of production thereof, which allows to obtain a composition with desired performance, the use of industrial waste to reduce environmental pollution and ensure safe conditions labor.
Поставленная задача достигается тем, что мастичная композиция содержит битум нефтяной или асфальт пропановой деасфальтизации гудрона (далее - АПД), переработанный абсорбент производств бутадиена и изопрена, кислоту серную при следующем соотношении компонентов, мас.%:The problem is achieved in that the mastic composition contains oil bitumen or asphalt propane deasphalting tar (hereinafter - APD), processed absorbent production of butadiene and isoprene, sulfuric acid in the following ratio of components, wt.%:
Битум нефтяной выбирают из группы, включающей битумы нефтяные дорожные вязкие БН 60/90/130, БНД 60/90, БНД 90/130, БНД 200/300, БНД 130/200, БНД 40/60, БН 200/300, БН 130/200, БН 90/130, БН 60/90 по ГОСТ 22245-90. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Абсорбент представляет собой переработанный абсорбент производств бутадиена и изопрена по ТУ 2411-019-73776139-2009 или ТУ 38.103349-85 (абсорбент марки А-2), предпочтительнее использовать переработанный абсорбент в производстве мономера изопрена для синтетического каучука по ТУ 2411-019-73776139-2009 (свойства приведены в табл.2). Вместе с тем предпочтительно использовать кислоту серную с концентрацией 90-95%. Серная кислота в процессе получения мастичной композиции является сульфирующим агентом и катализатором.Oil bitumen is selected from the group consisting of viscous petroleum bitumen BN 60/90/130, BND 60/90, BND 90/130, BND 200/300, BND 130/200, BND 40/60, BN 200/300, BN 130 / 200, BN 90/130, BN 60/90 according to GOST 22245-90. Viscous petroleum bitumen. The absorbent is a recycled absorbent for the production of butadiene and isoprene according to TU 2411-019-73776139-2009 or TU 38.103349-85 (brand A-2 absorbent), it is preferable to use a processed absorbent in the production of isoprene monomer for synthetic rubber according to TU 2411-019-73776139- 2009 (properties are given in table 2). However, it is preferable to use sulfuric acid with a concentration of 90-95%. Sulfuric acid in the process of obtaining a mastic composition is a sulfonating agent and a catalyst.
Поставленная задача достигается также тем, что способ получения мастичной композиции включает следующие стадии: на первой стадии битум нефтяной или АНД перемешивают с указанным абсорбентом при температуре 100-110°C в течение 150-180 мин, после чего в реакционную массу осуществляют ввод кислоты серной прикапыванием через дозирующую шайбу со скоростью 40-50 кг/ч при температуре реакционной массы 110-125°C. На данной стадии дополнительно вводят пеногаситель из расчета 0,0001-0,0002 мас.% на реакционную массу. На второй стадии полученную реакционную массу перемешивают в течение 120-150 мин при температуре 125-130°C, затем повышают температуру до 140°C, после чего продолжают ее перемешивание в течение 240-300 мин. На третьей стадии температуру реакционной массы повышают до 150°C и при достижении этой температуры ее перемешивают в течение 240 мин. Далее полученный продукт с целью дальнейшей стабилизации подвергают вылеживанию по меньшей мере в течение суток в зимнее время и по меньшей мере в течение двух суток в летнее время.The task is also achieved by the fact that the method of obtaining a mastic composition includes the following stages: in the first stage, oil bitumen or AED is mixed with the specified absorbent at a temperature of 100-110 ° C for 150-180 min, after which sulfuric acid is introduced into the reaction mass by dropping through a metering washer at a speed of 40-50 kg / h at a temperature of the reaction mass 110-125 ° C. At this stage, an additional antifoam is added at the rate of 0.0001-0.0002 wt.% Per reaction mass. In the second stage, the resulting reaction mass is stirred for 120-150 minutes at a temperature of 125-130 ° C, then the temperature is increased to 140 ° C, after which it is continued for 240-300 minutes. In the third stage, the temperature of the reaction mass is increased to 150 ° C and when this temperature is reached, it is stirred for 240 minutes. Further, the product obtained is subjected to aging for at least a day in the winter time and at least two days in the summer time for the purpose of further stabilization.
Свойства пеногасителя приведены в табл.3.The properties of the antifoam are given in table.3.
На первой стадии происходит образование сульфокислот и сульфоновых полиароматических соединений, на второй - олигомеризация изопрена и поликонденсация олигомеров с компонентами битумов, третья стадия - стабилизация продукта.At the first stage, sulfonic acids and sulfonic polyaromatic compounds are formed, at the second stage isoprene oligomerization and polycondensation of oligomers with bitumen components, and the third stage is product stabilization.
Предлагаемую мастичную композицию наносят на обрабатываемую поверхность в расплавленном состоянии, в виде рулонных материалов или в виде раствора (например, посредством растворения в углеводородных растворителях - сольвент нефтяной, неэтилированный бензин). В последнем случае нанесение возможно кистью, шпателем, краскопультом. Вместе с тем возможно нанесение мастичной композиции также на неподготовленные поверхности (например, на старые битумные и пластизольные).The proposed mastic composition is applied to the treated surface in the molten state, in the form of rolled materials or in the form of a solution (for example, by dissolving in hydrocarbon solvents - petroleum solvent, unleaded gasoline). In the latter case, application is possible with a brush, spatula, airbrush. However, it is possible to apply the mastic composition to unprepared surfaces (for example, old bitumen and plastisol).
Изменение количественного содержания компонентов композиции позволило получить конечный продукт, который стабилен в течение всего срока эксплуатации мастичной композиции, обладает улучшенными физико-химическими характеристиками, имеет широкую область применения, заявленная мастичная композиция обладает необходимой адгезией к металлической поверхности. Варьирование количественного содержания компонентов композиции в заявленном интервале значений позволяет получить продукт с заданными эксплуатационными показателями (табл. 1).Changing the quantitative content of the components of the composition made it possible to obtain a final product that is stable throughout the life of the mastic composition, has improved physicochemical characteristics, has a wide scope, the claimed mastic composition has the necessary adhesion to a metal surface. Varying the quantitative content of the components of the composition in the claimed range of values allows to obtain a product with specified performance indicators (table. 1).
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1.Example 1
1 стадия: В нагретый реактор подают расчетное количество битума БНД 90/130, нагретого до температуры 100°C, и абсорбент марки А-2 по ТУ 2411-019-73776139-2009, полученный в процессе получения мономера изопрена для синтетического каучука. Смесь перемешивают при температуре 100°C в течение 150 мин. Затем в реактор подают прикапыванием серную кислоту через дозирующую шайбу со скоростью 50 кг/ч, при этом температура реакционной массы не должна превышать 125°C, одновременно вводят пеногаситель в количестве 5 г на реакционную массу.Stage 1: The calculated amount of BND 90/130 bitumen heated to a temperature of 100 ° C and absorbent grade A-2 according to TU 2411-019-73776139-2009 obtained in the process of producing isoprene monomer for synthetic rubber are fed into a heated reactor. The mixture was stirred at 100 ° C for 150 minutes. Then, sulfuric acid is introduced by dropping into the reactor through a metering washer at a rate of 50 kg / h, while the temperature of the reaction mass should not exceed 125 ° C, at the same time, an antifoam in the amount of 5 g per reaction mass is introduced.
Соотношение компонентов реакционной массы составляет, мас.%:The ratio of the components of the reaction mass is, wt.%:
2 стадия: реакционную смесь перемешивают в течение 120 мин при температуре 125°C. Затем температуру повышают до 140°C и перемешивают реакционную массу ее в течение 300 мин.Stage 2: the reaction mixture is stirred for 120 min at a temperature of 125 ° C. Then the temperature is increased to 140 ° C and the reaction mass is stirred for 300 minutes.
3 стадия: Температуру реакционной массы повышают до 150°C и продолжают ее перемешивание в течение 240 мин. Полученный продукт для стабилизации вылеживается в течение двух суток.Stage 3: The temperature of the reaction mass is increased to 150 ° C and stirring is continued for 240 minutes. The resulting product for stabilization is aged within two days.
Пример 2.Example 2
1 стадия: В нагретый реактор подают расчетное количество асфальт пропановой деасфальтизации гудрона (АПД), нагретого до температуры 110°C, и абсорбент марки А-2 по ТУ 38.103349-85. Реакционную массу перемешивают при температуре 110°C в течение 180 мин. Затем в реактор подают прикапыванием серную кислоту через дозирующую шайбу со скоростью 40 кг/ч до достижения температуры реакционной массы 120°C, одновременно вводят пеногаситель в количестве 10 г на реакционную массу.Stage 1: The calculated amount of asphalt propane deasphalting tar (APD) heated to a temperature of 110 ° C and absorbent grade A-2 according to TU 38.103349-85 are fed into the heated reactor. The reaction mass is stirred at a temperature of 110 ° C for 180 minutes Then, sulfuric acid is introduced by dropping into the reactor through a dosing washer at a rate of 40 kg / h until the temperature of the reaction mass reaches 120 ° C, at the same time, an antifoam in the amount of 10 g per reaction mass is introduced.
Соотношение компонентов реакционной массы составляет, мас.%:The ratio of the components of the reaction mass is, wt.%:
2 стадия: реакционную массу перемешивают в течение 150 мин при температуре 130°C. Затем температуру реакционной смеси повышают до 140°C и перемешивают ее в течение 240 мин.Stage 2: the reaction mass is stirred for 150 min at a temperature of 130 ° C. Then the temperature of the reaction mixture was increased to 140 ° C and stirred for 240 minutes.
3 стадия: Температуру реакционной смеси повышают до 150°C и продолжают ее перемешивание в течение 240 мин. Полученный продукт для стабилизации вылеживается в течение суток.Stage 3: The temperature of the reaction mixture was increased to 150 ° C and stirring was continued for 240 minutes. The resulting product for stabilization is matured during the day.
Claims (7)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013143776/05A RU2543217C1 (en) | 2013-09-27 | 2013-09-27 | Mastic composition and method of obtaining thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013143776/05A RU2543217C1 (en) | 2013-09-27 | 2013-09-27 | Mastic composition and method of obtaining thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2543217C1 true RU2543217C1 (en) | 2015-02-27 |
Family
ID=53290065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013143776/05A RU2543217C1 (en) | 2013-09-27 | 2013-09-27 | Mastic composition and method of obtaining thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2543217C1 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2718787C1 (en) * | 2019-11-13 | 2020-04-14 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский национальный исследовательский технический университет" (ФГБОУ ВО "ИРНИТУ") | Composite roofing mastic (versions) and a method for production thereof (versions) |
RU2731176C1 (en) * | 2020-01-28 | 2020-08-31 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский национальный исследовательский технический университет" (ФГБОУ ВО "ИРНИТУ") | Bitumen-rubber binder (embodiments) for asphalt concrete and method for production thereof using microwave (embodiments) |
RU2775292C1 (en) * | 2021-03-22 | 2022-06-29 | Евгений Валерьевич Сокол | Artistic decorative article, method for painting said article, and solution of bitumen-based varnish for said painting |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2601132C2 (en) * | 1975-01-19 | 1982-03-25 | Instytut Technologii Nafty, Kraków | Bitumen mixture made from a heat-treated mixture of bitumen and the decomposition products of worn rubber tires resulting from the heat treatment |
SU1234407A1 (en) * | 1984-01-02 | 1986-05-30 | Отделение Нефтехимии Института Физико-Органической Химии И Углехимии Ан Усср | Btnder for road construction |
SU1696454A1 (en) * | 1989-11-15 | 1991-12-07 | Башкирский научно-исследовательский институт по переработке нефти | Method of processing asphalt produced by propane deasphaltization of residual tar |
RU2074224C1 (en) * | 1994-01-21 | 1997-02-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью - Научно-исследовательский центр "Поиск" | Method of producing anticorrosion material |
US7446139B2 (en) * | 2005-05-02 | 2008-11-04 | Innophos, Inc. | Modified asphalt binder material using crumb rubber and methods of manufacturing a modified asphalt binder |
RU2407764C2 (en) * | 2008-11-27 | 2010-12-27 | ООО НПЦ "Инвента" | Bitumen emulsion |
RU2443751C1 (en) * | 2010-08-24 | 2012-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-исследовательский центр "Поиск" (ООО НИЦ "Поиск") | Method of producing asmol |
-
2013
- 2013-09-27 RU RU2013143776/05A patent/RU2543217C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2601132C2 (en) * | 1975-01-19 | 1982-03-25 | Instytut Technologii Nafty, Kraków | Bitumen mixture made from a heat-treated mixture of bitumen and the decomposition products of worn rubber tires resulting from the heat treatment |
SU1234407A1 (en) * | 1984-01-02 | 1986-05-30 | Отделение Нефтехимии Института Физико-Органической Химии И Углехимии Ан Усср | Btnder for road construction |
SU1696454A1 (en) * | 1989-11-15 | 1991-12-07 | Башкирский научно-исследовательский институт по переработке нефти | Method of processing asphalt produced by propane deasphaltization of residual tar |
RU2074224C1 (en) * | 1994-01-21 | 1997-02-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью - Научно-исследовательский центр "Поиск" | Method of producing anticorrosion material |
US7446139B2 (en) * | 2005-05-02 | 2008-11-04 | Innophos, Inc. | Modified asphalt binder material using crumb rubber and methods of manufacturing a modified asphalt binder |
RU2407764C2 (en) * | 2008-11-27 | 2010-12-27 | ООО НПЦ "Инвента" | Bitumen emulsion |
RU2443751C1 (en) * | 2010-08-24 | 2012-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-исследовательский центр "Поиск" (ООО НИЦ "Поиск") | Method of producing asmol |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2718787C1 (en) * | 2019-11-13 | 2020-04-14 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский национальный исследовательский технический университет" (ФГБОУ ВО "ИРНИТУ") | Composite roofing mastic (versions) and a method for production thereof (versions) |
RU2731176C1 (en) * | 2020-01-28 | 2020-08-31 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский национальный исследовательский технический университет" (ФГБОУ ВО "ИРНИТУ") | Bitumen-rubber binder (embodiments) for asphalt concrete and method for production thereof using microwave (embodiments) |
RU2775292C1 (en) * | 2021-03-22 | 2022-06-29 | Евгений Валерьевич Сокол | Artistic decorative article, method for painting said article, and solution of bitumen-based varnish for said painting |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100595234C (en) | Bitumen compositions and preparation method thereof | |
US12031042B2 (en) | Recycled oil and rubber modified for asphalt and method of use | |
CA2355408C (en) | A storage-stable modified asphalt composition and its preparation process | |
FI90435C (en) | Method for improving the strength of bitumen, asphalt or similar material and a mixture obtained by the method | |
KR20120115337A (en) | Polymer-modified asphalt with a crosslinking agent and methods of preparing | |
US20100048771A1 (en) | Reclaimed asphalt pavement | |
DE69323849T2 (en) | Bitumen-polymer compositions, process for their preparation and use | |
CN101418128B (en) | Road asphalt composite and preparation method thereof | |
RU2543217C1 (en) | Mastic composition and method of obtaining thereof | |
US9932477B2 (en) | Roofing asphalt composition | |
RU2516605C1 (en) | Method to treat asphalt-concrete road surfaces | |
EP2821463B1 (en) | A method to produce a bitumen | |
RU2554192C2 (en) | High-polymer mother solutions based on herbal and/or animal oils for producing bituminous-polymer compositions | |
RU2443751C1 (en) | Method of producing asmol | |
RU2346965C1 (en) | Polymeric asphalt modifier | |
DE69308094T2 (en) | Sulfonated, non-hydrogenated copolymers of styrene and butadiene | |
DE69618648T2 (en) | ROAD PAVING BINDERS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
DE1099434B (en) | Production of a bitumen mixture that cannot be stripped off, especially for road construction | |
DE2245962A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF ELASTIFIED BITUMINOESE MIXTURES | |
RU2519214C1 (en) | Binder (polyethylene-tar binder with rubber crumb - perb-r) for road covering | |
RU2355723C2 (en) | Bituminous polymeric material and producing method thereof | |
CN107245245B (en) | Mixed and modified pitch of a kind of Ergol leftover bits and pieces and preparation method thereof | |
US20160017149A1 (en) | Process for the production of polymer modified bitumen using nitrogen rich polycyclic aromatic hydrocarbon | |
RU2289604C1 (en) | Method of production of the bituminous binding agent from the acid goudron | |
DE69328456T2 (en) | Functional asphalt modified with plastic and methods for its production |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160928 |