RU2540242C1 - Method of silver extraction from silver-containing alloy - Google Patents
Method of silver extraction from silver-containing alloy Download PDFInfo
- Publication number
- RU2540242C1 RU2540242C1 RU2013149960/02A RU2013149960A RU2540242C1 RU 2540242 C1 RU2540242 C1 RU 2540242C1 RU 2013149960/02 A RU2013149960/02 A RU 2013149960/02A RU 2013149960 A RU2013149960 A RU 2013149960A RU 2540242 C1 RU2540242 C1 RU 2540242C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silver
- copper
- alloy
- sludge
- electrolysis
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к металлургической отрасли и предназначено, в частности, для ускорения процесса электрохимического растворения серебросодержащего медного сплава с концентрированием серебра в шламе.The invention relates to the metallurgical industry and is intended, in particular, to accelerate the process of electrochemical dissolution of silver-containing copper alloy with the concentration of silver in the sludge.
Известен способ выделения серебра из анодного шлама, оставшегося после электролиза меди, воздействием на суспензию шлама гипохлоритом в присутствии соляной кислоты, в результате чего образуется AgCl, выпадающий в осадок [US 4666514, опубл 19.05.1987]. Недостатком метода является его относительная сложность и использование недешевых и небезвредных для организма человека и животных химических соединений.A known method of separating silver from the anode sludge remaining after copper electrolysis by exposing the slurry suspension to hypochlorite in the presence of hydrochloric acid, resulting in the formation of AgCl, precipitated [US 4666514, publ. 05.19.1987]. The disadvantage of this method is its relative complexity and the use of chemical compounds that are expensive and not harmless to humans and animals.
Известен способ [RU 2194801, опубл. 20.12.2012] электрохимического растворения золота и серебра для их извлечении из отходов электронной, электрохимической и ювелирной промышленности в водном растворе при температуре 10-70°C в присутствии этилендиаминтетраацетата (ЭДТА) натрия в качестве комплексообразователя. Использование изобретения позволяет увеличить скорость растворения серебра и золота и уменьшить содержание меди в шламовом осадке. Способ, однако, не рассчитан на присутствие свинца в исходном сырье, а его реализация требует использования недешевого комплексообразователя.The known method [RU 2194801, publ. December 20, 2012] the electrochemical dissolution of gold and silver to extract them from waste from the electronic, electrochemical and jewelry industries in an aqueous solution at a temperature of 10-70 ° C in the presence of sodium ethylene diamine tetraacetate (EDTA) as a complexing agent. Using the invention allows to increase the dissolution rate of silver and gold and to reduce the copper content in the sludge sediment. The method, however, is not designed for the presence of lead in the feedstock, and its implementation requires the use of an expensive complexing agent.
Известен способ электрохимического извлечения серебра из серебросодержащих токопроводящих отходов [RU 2467082, опубл. 20.11.2012]. Способ включает анодное растворение серебра в водном растворе комплексообразователя в потенциостатическом режиме с анодом из исходного сырья и нерастворимым катодом в потенциостатическом режиме. В качестве комплексообразователя используют сульфит натрия с концентрацией 12-370 г/л. При этом процесс ведут в закрытом объеме в неагрессивной слабощелочной среде. Существенным недостатком способа является режим постоянного напряжения, при котором возможно падение силы тока и, как следствие, снижение производительности. К тому же щелочные электролиты имеют большее сопротивление, на преодоление последнего расходуется часть падения напряжения. Кроме того, недостатком является использование дорогостоящих реагентов (щелочь, комплексообразователь).A known method of electrochemical extraction of silver from silver-containing conductive waste [RU 2467082, publ. 11/20/2012]. The method includes anodic dissolution of silver in an aqueous solution of a complexing agent in a potentiostatic mode with an anode from feedstock and an insoluble cathode in a potentiostatic mode. Sodium sulfite with a concentration of 12-370 g / l is used as a complexing agent. The process is conducted in a closed volume in a non-aggressive slightly alkaline environment. A significant disadvantage of this method is the constant voltage mode, in which a drop in current strength is possible and, as a result, a decrease in performance. In addition, alkaline electrolytes have greater resistance; to overcome the latter, a part of the voltage drop is consumed. In addition, the disadvantage is the use of expensive reagents (alkali, complexing agent).
Известен способ селективного электрохимического способа извлечения серебра из лома радиоэлектронной и вычислительной техники, отходов электронной, электрохимической и ювелирной промышленности, концентратов технологических переделов с использованием в качестве электролита раствора, содержащего 5-50% бромида натрия [US 4904358, опубл. 27.02.1990]. Недостатками этого способа являются высокая токсичность растворов и паров брома, высокая стоимость реагентов, низкая скорость процесса, высокая коррозионная агрессивность используемых растворов, низкая селективность процесса.A known method of selective electrochemical method for the extraction of silver from scrap electronic and computer equipment, waste electronic, electrochemical and jewelry industries, concentrates of technological processes using as an electrolyte a solution containing 5-50% sodium bromide [US 4904358, publ. 02/27/1990]. The disadvantages of this method are the high toxicity of the solutions and bromine vapors, the high cost of the reagents, the low process speed, the high corrosiveness of the solutions used, the low selectivity of the process.
Известен способ растворения меди из серебросодержащего медного анодного сплава, основанный на электролитическом рафинировании анодных пластин [Кнорозов Б.В., Усова Л.Ф., Третьяков А.В. и др. Технология металлов и материаловедение. М.: Металлургия, 1978. С.903] в электролите, содержащем серную кислоту и сернокислую медь (CuSO4).A known method of dissolving copper from a silver-containing copper anode alloy, based on electrolytic refining of anode plates [Knorozov BV, Usova LF, Tretyakov AV et al. Technology of metals and materials science. M .: Metallurgy, 1978. P.903] in an electrolyte containing sulfuric acid and copper sulfate (CuSO 4 ).
Существенными недостатками указанного способа являются:Significant disadvantages of this method are:
- большая продолжительность растворения анодов (20-30 суток);- long duration of dissolution of the anodes (20-30 days);
- высокие требования к химическому составу анода (суммарное количество примесей не должно превышать 0,5%).- high requirements for the chemical composition of the anode (the total amount of impurities should not exceed 0.5%).
Известен также способ очистки шламов [Лобанов Е.Н., Лобанов В.Г., Елисеев Е.И. и др. Способ извлечения меди из гидроксидных шламов. АС 1613502, 1990], при реализации которого проводят электрохимическое растворение серебросодержащего порошка в растворе серной кислоты в течение 2÷3 часов при плотности тока 900 А/м2. В процессе очистки в раствор переходит медь и сурьма, в газовую фазу - мышьяк.There is also a method of cleaning sludge [Lobanov E.N., Lobanov V.G., Eliseev E.I. and other Method for the extraction of copper from hydroxide sludge. AS 1613502, 1990], the implementation of which conducts the electrochemical dissolution of silver-containing powder in a solution of sulfuric acid for 2 ÷ 3 hours at a current density of 900 A / m 2 . In the process of purification, copper and antimony pass into the solution, and arsenic passes into the gas phase.
Существенным недостатком указанного способа является зарастание поверхности частиц порошка нерастворимыми оксидами и сульфидами с низкой электропроводностью, что приводит к увеличению расхода электроэнергии и снижению скорости растворения.A significant disadvantage of this method is the growth of the surface of the powder particles with insoluble oxides and sulfides with low electrical conductivity, which leads to an increase in energy consumption and a decrease in the dissolution rate.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ электрохимической очистки шлама [4], обеспечивающий повышение качества конечного продукта.Closest to the proposed technical essence and the achieved result is a method of electrochemical treatment of sludge [4], which improves the quality of the final product.
Технический результат достигается подбором параметров, обеспечивающих преимущественное электрохимическое растворение меди в сернокислом медном электролите из серебросодержащего медного анодного сплава. Кроме того, для достижения поставленной цели электролит предварительно дегазируется, поверхность анода, представляющего собой кассету с гранулами медного серебросодержащего сплава, периодически очищается и активируется кратковременным акустическим воздействием.The technical result is achieved by selecting parameters that provide the predominant electrochemical dissolution of copper in sulfuric acid copper electrolyte from a silver-containing copper anode alloy. In addition, to achieve this goal, the electrolyte is pre-degassed, the surface of the anode, which is a cassette with granules of copper silver-containing alloy, is periodically cleaned and activated by short-term acoustic exposure.
Предлагаемый способ позволяет растворять преимущественно медь из серебросодержащих медных сплавов, периодической ультразвуковой очисткой поверхности гранул медного серебросодержащего сплава предотвращать появление на поверхности гранул пленок с высоким электрическим сопротивлением и, как следствие, стабилизировать электрические параметры процесса электролиза, улучшить качество конечного продукта, обусловленное предотвращением попадания порошкообразной меди в шлам.The proposed method allows you to dissolve mainly copper from silver-containing copper alloys, periodic ultrasonic cleaning of the surface of the granules of copper silver-containing alloy to prevent the appearance of films with high electrical resistance on the surface of the granules and, as a result, stabilize the electrical parameters of the electrolysis process, improve the quality of the final product due to the prevention of powdered copper into the sludge.
Поставленная в заявленном изобретении задача решается способом, включающим последовательно следующие действия:Set in the claimed invention, the problem is solved by a method that includes sequentially the following actions:
- водный раствор серной кислоты, содержащий сернокислую медь, дегазируют, подвергая действию ультразвука кавитационных интенсивностей, и вводят в электролизер;- an aqueous solution of sulfuric acid containing copper sulfate is degassed by exposure to ultrasound of cavitation intensities and introduced into the cell;
- образец серебросодержащего медного сплава, включающего около 90% меди, а также ~5% никеля, ~2,5% серебра, ~1,5% железа и 1% свинца помещают в токопроводящую кассету, подключенную к анодной клемме источника напряжения, а пластинчатые катоды помещают по сторонам от кассеты;- a sample of silver-containing copper alloy, comprising about 90% copper, as well as ~ 5% nickel, ~ 2.5% silver, ~ 1.5% iron and 1% lead, is placed in a conductive cassette connected to the anode terminal of the voltage source, and plate cathodes are placed on either side of the cassette;
- действуют ультразвуком с частотой 18÷44 кГц с плотностью энергии 3 Вт/см3 в течение 5÷15 с на кассету через электролит, в результате чего поверхность гранул очищается, после чего начинают процесс электролиза, включая электрический ток и выдерживая разность потенциалов между анодом и катодом в пределах 0,5±0,2 В;- act by ultrasound with a frequency of 18 ÷ 44 kHz with an energy density of 3 W / cm 3 for 5 ÷ 15 s on the cartridge through the electrolyte, as a result of which the surface of the granules is cleaned, after which the electrolysis process starts, including electric current and withstanding the potential difference between the anode and a cathode within 0.5 ± 0.2 V;
- проводят процесс электролиза, контролируя разность потенциалов между анодом и катодом, и при повышении этой разности до ~0,8÷0,9 В (как правило, через 25-35 мин после начала цикла), свидетельствующей о снижении электропроводности системы за счет образования пленки с низкой электропроводностью на поверхности гранул сплава в анодной кассете, на 6±2 с включают ультразвук, в результате поверхность гранул очищается, после чего разность потенциалов вновь падает до 0,35±0,1 В и следующий цикл продолжается еще примерно 30 мин, а циклы повторяются 8 раз в течение 4 часов;- carry out the electrolysis process, controlling the potential difference between the anode and cathode, and when this difference is increased to ~ 0.8 ÷ 0.9 V (usually 25-35 minutes after the start of the cycle), indicating a decrease in the electrical conductivity of the system due to the formation films with low electrical conductivity on the surface of the granules of the alloy in the anode cassette include ultrasound for 6 ± 2 s, as a result, the surface of the granules is cleaned, after which the potential difference again drops to 0.35 ± 0.1 V and the next cycle continues for about 30 minutes, and cycles are repeated 8 times in those reading 4 hours;
- катоды вынимаются из электролизера (при необходимости), шлам анализируется (либо следующий четырехчасовый цикл проводится без выемки шлама).- cathodes are removed from the cell (if necessary), the sludge is analyzed (or the next four-hour cycle is carried out without removing the sludge).
Для осуществления заявленного способа в качестве источника ультразвука кавитационных параметров в целях дегазации электролизного раствора в равной степени могут быть использованы как пьезоэлектрические или магнитострикционные преобразователи, так и (предпочтительно) гидроакустические преобразователи непрерывного широкого спектра частот, среди которых всегда существуют частоты, резонансные собственным частотам газовых кавитационных пузырьков различных размеров, а для периодической очистки поверхности гранул серебросодержащего сырья предпочтительно использовать магнитострикционный излучатель, расположенный на расстоянии, кратном половине длины волны от центра анодной кассеты, так, чтобы кассета оказалась в пучности стоячей волны, возникающей при наложении волн от излучателя и отраженной от кассеты.To implement the claimed method, as a source of ultrasound of cavitation parameters for the degassing of an electrolysis solution, piezoelectric or magnetostrictive transducers and (preferably) hydroacoustic transducers of a continuous wide spectrum of frequencies, among which there are always frequencies resonant with the natural frequencies of gas cavitation, can equally be used bubbles of various sizes, and for periodic cleaning of the surface of silver-containing granules For raw materials, it is preferable to use a magnetostrictive emitter located at a distance multiple of half the wavelength from the center of the anode cartridge, so that the cartridge is in the antinode of the standing wave that occurs when the waves are superimposed from the radiator and reflected from the cartridge.
Техническая реализация предлагаемого изобретения поясняется следующими примерами, не носящими, однако, ограничивающего характера.The technical implementation of the invention is illustrated by the following examples, which are not, however, limiting.
Пример 1 (по прототипу, в оптимальном режиме)Example 1 (prototype, in optimal mode)
Гранулированный серебросодержащий сплав в количестве 100 г, содержащий 90% меди, ~5% никеля, ~2,5% серебра, ~1,5% железа и 1% свинца, помещают в электролизер, вливают в электролизер 3 литра 15% подогретого до 54°C водного раствора серной кислоты, содержащего 3% сернокислой меди, вставляют в электролизер катоды, включают ток от источника, устанавливая напряжение в 0,5 В, и продолжают процесс в течение 4 часов. Электролизер отключают, шлам, образующийся в течение всего процесса (4 часа), высушивают, взвешивают, оценивают состав методом атомно-адсорбционной спектроскопии. Увеличение массы шлама составляет 0,139 г/ч, содержание меди в шламе - 72,50%.A granulated silver-containing alloy in an amount of 100 g, containing 90% copper, ~ 5% nickel, ~ 2.5% silver, ~ 1.5% iron and 1% lead, is placed in the electrolyzer, 3 liters of 15% heated to 54 are poured into the electrolyzer ° C of an aqueous solution of sulfuric acid containing 3% copper sulfate, is inserted into the electrolyzer cathodes, turn on the current from the source, setting the voltage to 0.5 V, and continue the process for 4 hours. The electrolyzer is turned off, the sludge formed during the whole process (4 hours) is dried, weighed, the composition is evaluated by atomic absorption spectroscopy. The increase in sludge mass is 0.139 g / h, the copper content in the sludge is 72.50%.
Пример 2 (по предлагаемому способу в оптимальном режиме)Example 2 (by the proposed method in the optimal mode)
Гранулированный серебросодержащий сплав в количестве 100 г, содержащий 90% меди, ~5% никеля, ~2,5% серебра, ~1,5% железа и 1% свинца, помещают в электролизер, вливают в электролизер 3 литра подогретого до 54°C предварительного подвергнутого дегазации в ультразвуковом поле гидроакустического преобразователя 15%-ного водного раствора серной кислоты, содержащего 3% сернокислой меди, вставляют в электролизер катоды, включают ток от источника, выдерживая напряжение в 0,5 В, каждые 0,5 часа, когда разность потенциалов на электродах повышается до 0,7÷0,8 В, анодную кассету с медьсодержащим сырьем подвергают кратковременному (5 с) ультразвуковому воздействию с плотностью мощности 2÷4 Вт/см3 и продолжают этот периодический процесс в течение 4 часов. Электролизер отключают, шлам, образующийся в течение всего процесса (4 часа), высушивают, взвешивают, оценивают состав методом атомно-адсорбционной спектроскопии. Увеличение массы шлама составляет 0,067 г/ч, содержание меди в шламе - 29,0%.A granulated silver-containing alloy in an amount of 100 g, containing 90% copper, ~ 5% nickel, ~ 2.5% silver, ~ 1.5% iron and 1% lead, is placed in the electrolysis cell, 3 liters of it heated to 54 ° C are poured into the electrolyzer preliminary degassed in the ultrasonic field of the sonar transducer of a 15% aqueous solution of sulfuric acid containing 3% copper sulfate, the cathodes are inserted into the electrolyzer, the current from the source is turned on, withstanding voltage of 0.5 V, every 0.5 hours, when the potential difference on electrodes rises to 0.7 ÷ 0.8 V, the anode the cassette with copper-containing raw materials is subjected to short-term (5 s) ultrasonic exposure with a power density of 2 ÷ 4 W / cm 3 and this periodic process is continued for 4 hours. The electrolyzer is turned off, the sludge formed during the whole process (4 hours) is dried, weighed, the composition is evaluated by atomic absorption spectroscopy. The increase in sludge mass is 0.067 g / h, the copper content in the sludge is 29.0%.
Результаты, полученные при электролизе по прототипу и предлагаемому способу, представлены в таблице 1.The results obtained during electrolysis of the prototype and the proposed method are presented in table 1.
Из анализа результатов, приведенных в таблице, следует, что качество осажденного по предлагаемому способу шлама, содержащего 0,71 г серебра в 1 грамме шлама, существенно выше качества шлама, полученного по прототипу, где содержание серебра в шламе составило <0,28 г/г при снижении удельного расхода электроэнергии в более чем 2 раза.From the analysis of the results shown in the table, it follows that the quality of the sludge deposited by the proposed method, containing 0.71 g of silver in 1 gram of sludge, is significantly higher than the quality of the sludge obtained by the prototype, where the silver content in the sludge was <0.28 g / g with a decrease in specific energy consumption by more than 2 times.
Проведенные нами дополнительные исследования по варьированию различных физических параметров процесса (плотности энергии ультразвука, частоты, степени разрежения, импульсного режима, температуры) при поиске оптимальных режимов электролиза показали, что изменение каждого из указанных параметров как в сторону увеличения, так и уменьшения (при постоянстве остальных параметров) снижало эффективность процесса на 15÷45%.Our additional studies on the variation of various physical parameters of the process (ultrasound energy density, frequency, rarefaction degree, pulse mode, temperature) while searching for optimal electrolysis modes showed that a change in each of these parameters both in the direction of increase and decrease (with the constancy of the remaining parameters) reduced the efficiency of the process by 15 ÷ 45%.
Неожиданным результатом изобретения является эффект образования зеркального, без неоднородностей, слоя меди на катодах в процессе электролиза, что обусловлено ультразвуковой дегазацией раствора и периодической чисткой поверхности гранул анодного сплава.An unexpected result of the invention is the effect of the formation of a specular, non-uniform, copper layer on the cathodes during electrolysis, which is due to ultrasonic degassing of the solution and periodic cleaning of the surface of the granules of the anode alloy.
Исследования показали, что параметры заявленного способа в том виде, как он охарактеризован в изложенной формуле изобретения, близки к оптимальным и способ может быть осуществлен с помощью описанных в заявке средств и методов.Studies have shown that the parameters of the claimed method in the form as described in the claims are close to optimal and the method can be carried out using the means and methods described in the application.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013149960/02A RU2540242C1 (en) | 2013-11-08 | 2013-11-08 | Method of silver extraction from silver-containing alloy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013149960/02A RU2540242C1 (en) | 2013-11-08 | 2013-11-08 | Method of silver extraction from silver-containing alloy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2540242C1 true RU2540242C1 (en) | 2015-02-10 |
Family
ID=53286808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013149960/02A RU2540242C1 (en) | 2013-11-08 | 2013-11-08 | Method of silver extraction from silver-containing alloy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2540242C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2742763C1 (en) * | 2019-08-26 | 2021-02-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Silver-containing raw material processing method |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4139432A (en) * | 1976-08-16 | 1979-02-13 | Ghiringhelli Hugh A | Process for electrochemically recovering precious metals from ores |
| WO1982000303A1 (en) * | 1980-07-11 | 1982-02-04 | N Soedermark | A process for recovering noble metals and an electrolyzer for use in the process |
| US4462879A (en) * | 1981-02-24 | 1984-07-31 | Mar Industries, Inc. | Gold recovery process |
| EP0605748A1 (en) * | 1991-07-09 | 1994-07-13 | EAR EUROPEAN AUTOCAT RECYCLING GmbH | Process and apparatus for the treatment of catalysts on metal supports |
| RU2486263C1 (en) * | 2011-11-16 | 2013-06-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный горный университет" | Method for processing of copper-based electronic scrap containing noble metals |
-
2013
- 2013-11-08 RU RU2013149960/02A patent/RU2540242C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4139432A (en) * | 1976-08-16 | 1979-02-13 | Ghiringhelli Hugh A | Process for electrochemically recovering precious metals from ores |
| WO1982000303A1 (en) * | 1980-07-11 | 1982-02-04 | N Soedermark | A process for recovering noble metals and an electrolyzer for use in the process |
| US4462879A (en) * | 1981-02-24 | 1984-07-31 | Mar Industries, Inc. | Gold recovery process |
| EP0605748A1 (en) * | 1991-07-09 | 1994-07-13 | EAR EUROPEAN AUTOCAT RECYCLING GmbH | Process and apparatus for the treatment of catalysts on metal supports |
| RU2486263C1 (en) * | 2011-11-16 | 2013-06-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный горный университет" | Method for processing of copper-based electronic scrap containing noble metals |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2742763C1 (en) * | 2019-08-26 | 2021-02-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Silver-containing raw material processing method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4028199A (en) | Method of producing metal powder | |
| JP5640266B1 (en) | Electrolyzed water production apparatus and electrolyzed water production method using the same | |
| US11220443B2 (en) | Removal of phosphorus and nitrogen from water | |
| Yaqub et al. | Applications of sonoelectrochemistry in wastewater treatment system | |
| Gao et al. | Simultaneous silver recovery and cyanide removal from electroplating wastewater by pulse current electrolysis using static cylinder electrodes | |
| JP2010115640A (en) | Recovery of soluble salt from aqueous solution | |
| RU2540242C1 (en) | Method of silver extraction from silver-containing alloy | |
| US3899404A (en) | Method of removing mercury from an aqueous solution | |
| JPS6338435B2 (en) | ||
| US20170291832A1 (en) | Electrolytic water softener | |
| JP2802276B2 (en) | Electrolytic treatment method and electrolytic reaction tank | |
| JPH11226576A (en) | Method and apparatus for treating wastewater | |
| JPS5844157B2 (en) | Purification method of nickel electrolyte | |
| JPH1018073A (en) | Electrolysis with addition of ultrasonic vibration | |
| JPS5919994B2 (en) | Method for producing metal powder from dilute solution of metal | |
| KR101912205B1 (en) | electrolysis-electrodeposition bath for water treatment | |
| JPS61104096A (en) | Apparatus for recovering metal | |
| RU2516304C2 (en) | ELECTROCHEMICAL REACTOR OF FILTER PRESS TYPE FOR EXTRACTION OF GOLD (Au) AND SILVER (Ag) IN FORM OF POWDER | |
| RU2363665C1 (en) | Method of removal of non-ferrous and heavy metals from sewage | |
| RU2541237C1 (en) | Electrolytic copper production method | |
| US4971675A (en) | Electrolyzer for purification of fluids | |
| RU2258768C1 (en) | Method of extraction of gold and silver from polymetallic raw material | |
| JP5528414B2 (en) | Metal recovery apparatus and metal recovery method | |
| RU2572665C2 (en) | Plant for silver extraction from silver-bearing alloy | |
| RU104180U1 (en) | DEVICE FOR ETCHING AND SIMULTANEOUS REGENERATION OF ETCHING SOLUTIONS |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181109 |