RU2538147C1 - Method for processing of sunflower or rape extraction cake (versions) - Google Patents

Method for processing of sunflower or rape extraction cake (versions) Download PDF

Info

Publication number
RU2538147C1
RU2538147C1 RU2013142879/10A RU2013142879A RU2538147C1 RU 2538147 C1 RU2538147 C1 RU 2538147C1 RU 2013142879/10 A RU2013142879/10 A RU 2013142879/10A RU 2013142879 A RU2013142879 A RU 2013142879A RU 2538147 C1 RU2538147 C1 RU 2538147C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
extract
protein
suspension
meal
solid phase
Prior art date
Application number
RU2013142879/10A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Александр Иванович ГЕРМАН
Original Assignee
Александр Иванович ГЕРМАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Александр Иванович ГЕРМАН filed Critical Александр Иванович ГЕРМАН
Priority to RU2013142879/10A priority Critical patent/RU2538147C1/en
Priority to PCT/RU2014/000698 priority patent/WO2015041574A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2538147C1 publication Critical patent/RU2538147C1/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23JPROTEIN COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS; WORKING-UP PROTEINS FOR FOODSTUFFS; PHOSPHATIDE COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS
    • A23J1/00Obtaining protein compositions for foodstuffs; Bulk opening of eggs and separation of yolks from whites
    • A23J1/14Obtaining protein compositions for foodstuffs; Bulk opening of eggs and separation of yolks from whites from leguminous or other vegetable seeds; from press-cake or oil-bearing seeds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23JPROTEIN COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS; WORKING-UP PROTEINS FOR FOODSTUFFS; PHOSPHATIDE COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS
    • A23J3/00Working-up of proteins for foodstuffs
    • A23J3/14Vegetable proteins

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)

Abstract

FIELD: food industry.
SUBSTANCE: invention relates to food industry, fodder industry. The method involves protein and carbohydrates extraction from the extraction cake by way of introduction of alkali water solution with 5-20% concentration into a suspension prepared of a mixture of extraction cake and water at a ratio of 1:5-10 till the suspension acidity index (pH) is within the interval of 8.5-9.5. The suspension is maintained during 45-60 minutes at a temperature of 45-55°C. One performs preliminary purification of the extract where the suspension is supplied onto a decanter to produce an extract and a solid phase (cake, "НБВ") for subsequent stages of drying and granulation. One proceeds with final purification of the extract in a high-rate separator to produce the purified extract and a solid phase (residuum) for subsequent stages of drying and granulation, preliminary isolation of the purified extract protein by way of ultrafiltration and protein final concentration by way of moisture evaporation at low temperatures with protein subsequent delivery for drying to produce a sunflower or rape protein concentrate (SPC/RPC). One performs preliminary isolation of carbohydrates, passed through a UF membrane installation, in a reverse filtration osmosis installation to produce saccharide solution and carbohydrates final concentration by way of moisture evaporation to produce saccharide syrup (SS). Alternatively, the method version is implemented only at the stage of the extract preliminary purification; the extract passes through the second decanter to produce a solid phase and a purified extract; at the stage of the extract final purification, the solid phase (residuum) is mixed with the solid phase (cake, "НБВ") released from the second decanter for subsequent stages of granulation and drying.
EFFECT: inventions group allows to manufacture extraction cake processing products - SPC/RPC, "НБВ" and SS of high quality and expand the range of extraction cake products manufacture technologies.
22 cl

Description

Изобретение относится к пищевой промышленности, в частности к получению из производственного подсолнечного или рапсового шрота методом экстракции концентрата подсолнечного или рапсового белка (КПБ и КРБ), низкобелковых волокон (НБВ) и сахаридного сиропа (СС), используемых в следующих областях хозяйства:The invention relates to the food industry, in particular to the production of sunflower or rapeseed meal from a method of extraction of a concentrate of sunflower or rapeseed protein (CBP and KBA), low protein fibers (CBF) and saccharide syrup (CC) used in the following areas of the economy:

- КПБ и КРБ - пищевая промышленность (белковые добавки), корма для животных, птицы и рыбы;- PBC and KBA - food industry (protein supplements), animal feed, poultry and fish;

- НБВ - энергетика (сжигание), с/х (подстилка для скота);- CBF - energy (incineration), agricultural (litter for livestock);

- СС - пищевая промышленность (кондитерская промышленность, производство напитков); корма для животных, производство кормовых дрожжей, производство аминокислот.- SS - food industry (confectionery industry, beverage industry); animal feed, production of fodder yeast, production of amino acids.

В качестве сырья для переработки шрота по заявленной технологии используется шрот с содержанием белка 35-40% (по массе) и с остаточным содержанием жира не более 2%. Более высокое содержание жира может повлечь как изменение качества белкового концентрата (повышение содержания жира, появление «мыльного» вкуса), так и сокращение срока службы некоторых элементов (мембран) применяемого оборудования. Возможно использование шрота с меньшим относительным содержанием белка, однако при этом необходимо учитывать, что выход КПБ будет пропорционально ниже, а выход НБВ - выше.As a raw material for the processing of meal according to the claimed technology, meal is used with a protein content of 35-40% (by weight) and with a residual fat content of not more than 2%. A higher fat content can result in a change in the quality of the protein concentrate (increase in fat content, the appearance of a “soapy” taste), and a decrease in the service life of some elements (membranes) of the equipment used. It is possible to use meal with a lower relative protein content, however, it must be borne in mind that the yield of PBC will be proportionally lower, and the output of CBF will be higher.

Известен (патент RU №2340203, МПК A23J 3/14, A23J 1/14, опубликовано 10.12.2007) способ получения пищевого белкового изолята из подсолнечного шрота, включающий экстракцию белка из шрота (водным раствором хлористого натрия), отделение нерастворимого осадка фильтрованием для получения экстракта, извлечение белка, разделение центрифугированием твердой и жидкой фаз и сушку твердого остатка.Known (patent RU No. 2340203, IPC A23J 3/14, A23J 1/14, published December 10, 2007) a method for producing a food protein isolate from sunflower meal, including extracting protein from meal (aqueous sodium chloride solution), separating insoluble sediment by filtration to obtain extract, protein extraction, separation by centrifugation of solid and liquid phases and drying of the solid residue.

Известен двухстадийный способ получения белкового изолята из производственного подсолнечного шрота (Щербаков В.Г., Горшкова Л.М., Коваленко Н.П., Рубина Л.В., Кузниченко В.Н., Раковский П.П. О качественных показателях пищевого белка подсолнечника. - Известия ВУЗов. Пищевая технология. - 1976. - №1. - С.154).There is a two-stage method for producing protein isolate from industrial sunflower meal (Shcherbakov V.G., Gorshkova L.M., Kovalenko N.P., Rubina L.V., Kuznichenko V.N., Rakovsky P.P. About food quality indicators sunflower protein. - Proceedings of the universities. Food technology. - 1976. - No. 1. - P.154).

В известном способе белок из подсолнечного шрота экстрагируется в несколько стадий (сначала водным раствором хлористого натрия, а затем гидроксидом натрия), что дает большие потери белка в процессе использования нескольких экстрагентов в связи с многоступенчатостью процесса и требует использования большого количества технологических растворов. Кроме того, полученный белок обладает высоким содержанием фенольных соединений, затемняющих его цвет, а повышенное содержание хлора существенно ограничивает применение стандартного изготовленного из нержавеющей стали промышленного оборудования по причине активной коррозии нержавеющей стали при высоких концентрациях свободного хлора.In the known method, protein from sunflower meal is extracted in several stages (first with an aqueous solution of sodium chloride, and then with sodium hydroxide), which gives large losses of protein in the process of using several extractants due to the multi-stage process and requires the use of a large number of technological solutions. In addition, the resulting protein has a high content of phenolic compounds that obscure its color, and the increased chlorine content significantly limits the use of standard stainless steel industrial equipment due to the active corrosion of stainless steel at high concentrations of free chlorine.

Общим недостатком вышеуказанных известных способов является изменение структуры белка в результате его извлечения из экстракта путем осаждения при обработке реагентом кислотного типа (водный раствор янтарной кислоты). Кроме того, следует заметить, что как для подсолнечника, так и для рапса способ получения белкового изолята посредством осаждения белка при изменении pH среды путем добавлении кислоты работает только на уровне лаборатории - частички осажденного подсолнечного белка настолько мелки, что осадить их при помощи промышленной декантерной центрифуги невозможно.A common disadvantage of the above known methods is the change in the structure of the protein as a result of its extraction from the extract by precipitation during treatment with an acid type reagent (aqueous succinic acid solution). In addition, it should be noted that for both sunflower and rapeseed, the method of obtaining the protein isolate by precipitating the protein by changing the pH by adding acid works only at the laboratory level - the particles of precipitated sunflower protein are so small that they are precipitated using an industrial decanter centrifuge impossible.

Задачей настоящего изобретения является расширение ассортимента экономичных (оптимальных) технологий производства КПБ/КРБ, НБВ, СС высокого качества из побочных продуктов маслоэкстракционного производства.The objective of the present invention is to expand the range of economical (optimal) technologies for the production of KPB / KBB, NBV, SS high quality from by-products of oil extraction production.

Единый технический результат изобретения заключается в реализации указанного способа переработки подсолнечного и рапсового шрота с целью получения подсолнечного или рапсового белка (КПБ и КРБ), низкобелковых волокон (НБВ) и сахаридного сиропа (СС).A single technical result of the invention is the implementation of the specified method for processing sunflower and rapeseed meal to produce sunflower or rapeseed protein (PBC and KBA), low protein fibers (CBF) and saccharide syrup (CC).

Указанный технический результат для первого варианта заявленного способа достигается за счет того, что способ переработки подсолнечного или рапсового шрота характеризуется:The specified technical result for the first variant of the claimed method is achieved due to the fact that the processing method of sunflower or rapeseed meal is characterized by:

выделением белка и углеводов из шрота путем введения в суспензию, приготовленную из смеси шрота с водой в соотношении 1:5-10, водного раствора щелочи 5-20% концентрации до установления показателя кислотности суспензии в интервале 8,5-9,5 pH с последующей выдержкой суспензии в течение 45-60 мин при температуре 45-55°C;the allocation of protein and carbohydrates from meal by introducing into a suspension prepared from a mixture of meal with water in a ratio of 1: 5-10, an aqueous alkali solution of 5-20% concentration until the acidity of the suspension is established in the range of 8.5-9.5 pH, followed by holding the suspension for 45-60 minutes at a temperature of 45-55 ° C;

предварительной очисткой экстракта, где суспензия подается на декандер с получением экстракта и твердой фазы (кек, НБВ) для последующих сушки и гранулирования;preliminary purification of the extract, where the suspension is fed to a decander to obtain an extract and a solid phase (cake, CBF) for subsequent drying and granulation;

окончательной очисткой экстракта в высокоскоростном сепараторе с получением очищенного экстракта и твердой фазы (шлам) для последующих сушки и гранулирования;final purification of the extract in a high-speed separator to obtain a purified extract and solid phase (sludge) for subsequent drying and granulation;

предварительным извлечением белка ультрафильтрацией очищенного экстракта и окончательной концентрацией белка путем выпаривания из него влаги при низких температурах с последующей подачей белка на сушку с получением концентрата подсолнечного или рапсового белка (КПБ/КРБ);preliminary protein extraction by ultrafiltration of the purified extract and the final concentration of the protein by evaporation of moisture from it at low temperatures, followed by feeding the protein for drying to obtain a sunflower or rapeseed protein concentrate (PBC / CRP);

предварительным извлечением прошедших через УФ мембранную установку углеводов на обратноосмотической фильтрационной установке с образованием сахаридного раствора и окончательной концентрацией углеводов путем выпаривания влаги с получением сахаридного сиропа (СС).preliminary extraction of the carbohydrates passed through the UV membrane unit in the reverse osmosis filtration unit with the formation of a saccharide solution and the final concentration of carbohydrates by evaporation of moisture to obtain a saccharide syrup (CC).

Указанный технический результат для второго варианта заявленного способа достигается за счет того, что способ переработки подсолнечного или рапсового шрота характеризуется:The specified technical result for the second variant of the claimed method is achieved due to the fact that the processing method of sunflower or rapeseed meal is characterized by:

выделением белка и углеводов из шрота путем введения в суспензию, приготовленную из смеси шрота с водой в соотношении 1:5-10, водного раствора щелочи 5-20% концентрации до установления показателя кислотности суспензии в интервале 8,5-9,5 pH с последующей выдержкой суспензии в течение 45-60 мин при температуре 45-55°C;the allocation of protein and carbohydrates from meal by introducing into a suspension prepared from a mixture of meal with water in a ratio of 1: 5-10, an aqueous alkali solution of 5-20% concentration until the acidity of the suspension is established in the range of 8.5-9.5 pH, followed by holding the suspension for 45-60 minutes at a temperature of 45-55 ° C;

предварительной очисткой экстракта, где суспензия подается на первый декандер с получением твердой фазы (кек, НБВ), и экстракта, который смешивается с водой и подается на второй декандер с получением твердой фазы и экстракта;preliminary purification of the extract, where the suspension is fed to the first decander to obtain a solid phase (cake, CBF), and the extract, which is mixed with water and fed to the second decander to obtain a solid phase and extract;

окончательной очисткой экстракта, который получают смешиванием экстракта после прохождения первого декантера и экстракта, полученного после второго декантера, в высокоскоростном сепараторе с получением твердой фазы (шлам) и очищенного экстракта, при этом полученный шлам смешивают с твердой фазой (кек, НБВ) после второго декантера для последующей сушки и гранулирования;final purification of the extract, which is obtained by mixing the extract after passing through the first decanter and the extract obtained after the second decanter, in a high-speed separator to obtain a solid phase (sludge) and a purified extract, while the resulting slurry is mixed with a solid phase (cake, CBF) after the second decanter for subsequent drying and granulation;

предварительным извлечением белка ультрафильтрацией очищенного экстракта и окончательной концентрацией белка путем выпаривания из него влаги при низких температурах с последующей подачей белка на сушку с получением концентрата подсолнечного или рапсового белка (КПБ/КРБ);preliminary protein extraction by ultrafiltration of the purified extract and the final concentration of the protein by evaporation of moisture from it at low temperatures, followed by feeding the protein for drying to obtain a sunflower or rapeseed protein concentrate (PBC / CRP);

предварительным извлечением прошедших через УФ мембранную установку углеводов на обратноосмотической фильтрационной установке с образованием сахаридного раствора и окончательной концентрацией углеводов путем выпаривания влаги с получением сахаридного сиропа (СС).preliminary extraction of the carbohydrates passed through the UV membrane unit in the reverse osmosis filtration unit with the formation of a saccharide solution and the final concentration of carbohydrates by evaporation of moisture to obtain a saccharide syrup (CC).

Перед экстракцией для интенсификации процесса производят очищение шрота путем удаления из него с помощью металлодетектора и/или вибрационных сит посторонних примесей.Before extraction, to intensify the process, the meal is cleaned by removing impurities from it using a metal detector and / or vibration sieves.

Увеличение количества воды на одну часть шрота при приготовлении суспензии определяется возрастанием, с одной стороны, выхода белка и сахаров, а с другой - расходов на эксплуатацию и инвестиции на оборудование. Поэтому на практике оптимальным является соотношение шрота к воде 1:5-10.The increase in the amount of water per part of the meal during the preparation of the suspension is determined by the increase, on the one hand, of the yield of protein and sugars, and on the other, the costs of operation and investment in equipment. Therefore, in practice, the optimum ratio of meal to water is 1: 5-10.

В качестве водного раствора щелочи возможно использование, например, NaOH (каустик, гидроксид натрия) или КОН. Предпочтительный выбор NaOH или КОН обусловлен тем, что данные щелочи а) являются сильными (при требуемом меньшем количестве щелочи продукт чище), б) производятся промышленно, в) относительно недороги. Количественный показатель верхней границы указанного диапазона концентрации экстрагента позволяет избежать повреждения (денатурации) белка при настройке pH (кислотности) суспензии, при низких же показателях концентрации требуется большая емкость для приготовления раствора. Оптимальным является раствор экстрагента концентрацией 10-15%.As an aqueous solution of alkali, it is possible to use, for example, NaOH (caustic, sodium hydroxide) or KOH. The preferred choice of NaOH or KOH is due to the fact that these alkalis a) are strong (with a lesser amount of alkali required, the product is cleaner), b) are industrially produced, c) are relatively inexpensive. A quantitative indicator of the upper boundary of the indicated range of the concentration of the extractant allows avoiding damage (denaturation) of the protein when adjusting the pH (acidity) of the suspension, while at low concentrations, a large capacity is required to prepare the solution. The optimal solution is an extractant concentration of 10-15%.

Рекомендуемое время выдержки суспензии в указанном диапазоне температур после добавления в нее экстрагента составляет 45-60 мин (экстракция стабильно повышается до времени выдержки 30-40 мин, потом растет очень медленно). При данных условиях большинство белков и углеводов выделяется в раствор. Выше указанных правых значений интервалов кислотности и температуры начинается денатурация белка.The recommended exposure time of the suspension in the indicated temperature range after adding the extractant to it is 45-60 minutes (extraction steadily increases until the exposure time 30-40 minutes, then grows very slowly). Under these conditions, most proteins and carbohydrates are released into the solution. Above the indicated right values of the acidity and temperature ranges, protein denaturation begins.

Для повышения выхода экстракта на этапе очистки его от взвешенных частиц может быть использована дополнительная декантерная центрифуга, куда направляют смешанную с водой твердую фазу после первой декантерной центрифуги. При этом твердая фаза после второй декантерной центрифуги, как и после первой, направляется на сушку и гранулирование, а на высокоскоростной сепаратор подается смесь экстрактов после первой и второй декантерных центрифуг. Перед подачей твердой фазы после второй декантерной центрифуги на сушку и гранулирование к ней подмешивают твердую фазу с высокоскоростного сепаратора.To increase the yield of the extract at the stage of cleaning it from suspended particles, an additional decanter centrifuge can be used, where the solid phase mixed with water is sent after the first decanter centrifuge. The solid phase after the second decanter centrifuge, as well as after the first, is sent to drying and granulation, and a mixture of extracts after the first and second decanter centrifuges is fed to the high-speed separator. Before feeding the solid phase after the second decanter centrifuge for drying and granulation, the solid phase is mixed with a high-speed separator.

Сушку твердой фазы осуществляют, как правило, на дисковой сушилке, а для гранулирования используют экструдер.The drying of the solid phase is carried out, as a rule, on a disk dryer, and an extruder is used for granulation.

На этапе очистки экстракта от взвешенных частиц возможно применение и иного, нежели декантерная центрифуга, центробежного оборудования, например саморазгружающихся высокоскоростных сепараторов. Однако декантеры дешевле и надежнее. Количество применяемых декантеров зависит от их производительности и типа.At the stage of purification of the extract from suspended particles, it is possible to use other than decanter centrifuge centrifugal equipment, for example, self-unloading high-speed separators. However, decanters are cheaper and more reliable. The number of decanters used depends on their performance and type.

Предлагаемая двухэтапная последовательная очистка экстракта с помощью декантерной центрифуги, а затем высокоскоростного сепаратора является наиболее технологичной и экономичной, так как она обеспечивает:The proposed two-stage sequential purification of the extract using a decanter centrifuge, and then a high-speed separator is the most technologically advanced and economical, as it provides:

- переработку большого количества взвесей на входе в декантер,- processing a large number of suspensions at the entrance to the decanter,

- высокую чистоту экстракта на выходе из сепаратора,- high purity of the extract at the outlet of the separator,

- относительно низкие инвестиции.- relatively low investment.

Поры используемой для извлечения растворенного в экстракте белка УФ мембраны должны быть подобраны таким образом, чтобы пропускать воду и растворенные углеводороды и не пропускать молекулы белка. В результате белок концентрируется над поверхностью мембраны, а вода и растворенные углеводы проходят через мембрану. Возможные типы используемых УФ мембран: серии GR01-99РР или GR01-99PE производства Alfa Laval Nakskov A/S.The pores used to extract the UV membrane dissolved in the protein extract must be selected so that water and dissolved hydrocarbons are passed and protein molecules are not passed. As a result, the protein is concentrated over the surface of the membrane, and water and dissolved carbohydrates pass through the membrane. Possible types of UV membranes used: GR01-99PP or GR01-99PE series manufactured by Alfa Laval Nakskov A / S.

Концентрацию белка и сахаридов производят, как правило, на вакуумно-выпарной установке. Для упаковки сухого КПБ после распылительной сушки целесообразно использовать полуавтоматическую упаковочную линию. Для увеличения размера частиц сухой концентрат белка после распылительной сушки может быть агломерирован с «кипящим слоем».The concentration of protein and saccharides is produced, as a rule, in a vacuum evaporation unit. It is advisable to use a semi-automatic packaging line for packaging dry KPB after spray drying. To increase particle size, the dry protein concentrate after spray drying can be agglomerated with a "fluidized bed".

Одновременно с извлечением растворенных в экстракте углеводов на OO фильтрационной установке (мембрана) осуществляется регенерация воды. Поры ОО фильтрационной установки подобраны таким образом, что пропускают только воду, а растворенные углеводы и другие сухие вещества концентрируются над поверхностью мембраны, образуя сахаридный раствор. Сахариды, предварительно сконцентрированные на ОО фильтрационной установке, подвергают ферментной обработке. Очищенная же вода, прошедшая через ОО мембрану, возвращается на производство. Объем регенерированной воды может составлять до 80% от общего потребления воды для технологических целей.At the same time as the carbohydrates dissolved in the extract are extracted in the OO filtration unit (membrane), water is regenerated. The pores of the OO of the filtration unit are selected in such a way that only water is passed, and dissolved carbohydrates and other dry substances are concentrated over the membrane surface, forming a saccharide solution. Saccharides pre-concentrated on the OO filtration unit are subjected to enzymatic treatment. Purified water passing through the OO membrane is returned to production. The volume of regenerated water can be up to 80% of the total water consumption for technological purposes.

В качестве доказательств осуществления заявленного способа приводится поэтапное описание заявленного способа с указанием оптимальных показателей используемого сырья, компонентов и режимов, а также оборудования, которое может быть при этом использовано.As evidence of the implementation of the claimed method, a phased description of the claimed method is provided, indicating the optimal performance of the raw materials used, components and modes, as well as equipment that can be used.

ПОДАЧА И ОЧИЩЕНИЕ ШРОТАFEEDING AND CLEANING

Шрот загружается при помощи автоматических погрузчиков в приемный бункер, откуда подается винтовыми конвейерами REM STC500 в экстракционные емкости. Перед подачей шрота в экстракционные емкости происходит удаление из него посторонних примесей (камней, дерева, металлов). Удаление металла производится при помощи автоматического модели Cassel Shark BD, а удаление неметаллических примесей - при помощи вибрационных сит модели FMC Link-Belt CS.The meal is loaded with automatic loaders into the receiving hopper, from where it is fed by REM STC500 screw conveyors to the extraction tanks. Before the meal is fed into the extraction containers, foreign impurities (stones, wood, metals) are removed from it. Metal removal is performed using the automatic Cassel Shark BD model, and non-metallic impurities are removed using vibration sieves of the FMC Link-Belt CS model.

ЭКСТРАКЦИЯ БЕЛКА И УГЛЕВОДОВPROTEIN AND CARBOHYDRATE EXTRACTION

В экстракционных емкостях типа ALEV25 шрот перемешиваются с теплой водой в пропорции: одна доля шрота на 6 долей воды для образования суспензии. Суспензия поддерживается во взвешенном состоянии при помощи лопастных мешалок, установленных в экстракционных емкостях. В суспензию добавляется 10% водный раствор NaOH до установления показателя кислотности суспензии 9,5 pH, при этом температура экстракции поддерживается в диапазоне 45-55°C. Используемый 10% раствор NaOH получают в результате разбавления исходного широкораспространенного промышленного продукта - 45% NaOH.In extraction vessels of type ALEV25, meal is mixed with warm water in the proportion: one share of meal to 6 parts of water to form a suspension. The suspension is maintained in suspension with paddle mixers installed in the extraction tanks. A 10% aqueous solution of NaOH is added to the suspension until the acidity of the suspension is 9.5 pH, while the extraction temperature is maintained in the range of 45-55 ° C. Used 10% NaOH solution is obtained by diluting the original widespread industrial product - 45% NaOH.

ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ ОЧИСТКА ЭКСТРАКТАPRELIMINARY CLEANING OF THE EXTRACT

Из экстракционных емкостей суспензия перекачивается на декантерную центрифугу (декантер) Alfa Laval NX438B-31G. На декантерной центрифуге растворенные белки и углеводы отделяются от нерастворенных веществ (клетчатка, зола, нерастворенные белки и углеводы) за счет действия центробежных сил. Твердая фаза (кек, НБВ) после декантерной центрифуги смешивается с водой и подается на вторую декантерную центрифугу для максимального выделения растворенных веществ. Кек после второй декантерной центрифуги направляется на сушку и гранулирование. Экстракт после первой декантерной центрифуги смешивается с экстрактом после второй декантерной центрифуги и подается центробежным насосом на стадию окончательной очистки экстракта.From the extraction containers, the suspension is pumped to the Alfa Laval NX438B-31G decanter centrifuge (decanter). In a decanter centrifuge, dissolved proteins and carbohydrates are separated from undissolved substances (fiber, ash, undissolved proteins and carbohydrates) due to the action of centrifugal forces. The solid phase (cake, CBF) after a decanter centrifuge is mixed with water and fed to a second decanter centrifuge to maximize the release of dissolved substances. The cake after the second decanter centrifuge is sent to drying and granulation. The extract after the first decanter centrifuge is mixed with the extract after the second decanter centrifuge and is fed by a centrifugal pump to the stage of final purification of the extract.

ОКОНЧАТЕЛЬНАЯ ОЧИСТКА ЭКСТРАКТАFINAL EXTRACT CLEANING

Окончательное отделение нерастворенных веществ из экстракта производится на саморазгружающемся высокоскоростном сепараторе Alfa Laval Clara601S за счет действия центробежных сил. Твердая фаза с сепаратора (шлам) подмешивается к кеку после второй декантерной центрифуги перед подачей на сушку, а очищенный экстракт подается центробежным насосом Alfa Laval LKH-25 на стадию предварительной концентрации белка.The final separation of undissolved substances from the extract is carried out on a self-discharging high-speed separator Alfa Laval Clara601S due to the action of centrifugal forces. The solid phase from the separator (sludge) is mixed to the cake after the second decanter centrifuge before being fed to the dryer, and the purified extract is fed by an Alfa Laval LKH-25 centrifugal pump to the preliminary protein concentration stage.

ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ БЕЛКАPRELIMINARY PROTEIN CONCENTRATION

Предварительная концентрация (извлечение) растворенного в экстракте белка производится на ультрафильтрационной (УФ) мембранной установке Alfa Laval UF system 10SEQ.Preliminary concentration (extraction) of the protein dissolved in the extract is performed on an ultrafiltration (UV) membrane unit Alfa Laval UF system 10SEQ.

ОКОНЧАТЕЛЬНАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ БЕЛКАFINAL PROTEIN CONCENTRATION

Окончательная концентрация белка производится на вакуумно-выпарной установке ConVap2000, где происходит выпаривание влаги из продукта при низких температурах (для предотвращения коагуляции белка).The final protein concentration is carried out on a ConVap2000 vacuum evaporation unit, where moisture is evaporated from the product at low temperatures (to prevent protein coagulation).

СУШКА И УПАКОВКА КПБDRYING AND PACKING PBC

Концентрированный белок подается на распылительную сушку для получения сухого КПБ, который затем упаковывается в 50-килограммовые мешки на полуавтоматической упаковочной линии.The concentrated protein is fed to a spray dryer to produce a dry PBC, which is then packaged in 50-kg bags on a semi-automatic packaging line.

СУШКА, ГРАНУЛЯЦИЯ И УПАКОВКА НБВDRYING, GRANULATION AND PACKING OF CBF

Смесь кека после второго декантера с шламом подается на роторную сушилку BSM3000 для высушивания в потоке горячего воздуха, после чего подается на экструдер OGM 90 для получения гранул и затем упаковывается.The cake mixture after the second decanter with sludge is fed to a BSM3000 rotary dryer for drying in a stream of hot air, after which it is fed to an OGM 90 extruder to obtain granules and then packaged.

ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ САХАРИДОВ И РЕГЕНЕРАЦИЯ ВОДЫPRELIMINARY CONCENTRATION OF SUGARIDES AND REGENERATION OF WATER

Растворенные углеводы (сахариды), прошедшие через УФ мембранную установку (сахариды), подаются на обратноосмотическую (OO) фильтрационную установку Alfa Laval RO system 20SEQ, где производится предварительная концентрация растворенных углеводов и регенерация воды.Dissolved carbohydrates (saccharides) passed through the UV membrane unit (saccharides) are fed to the Alfa Laval RO system 20SEQ reverse osmosis (OO) filtration unit, where preliminary concentration of dissolved carbohydrates and water regeneration are performed.

ФЕРМЕНТНАЯ ОБРАБОТКА САХАРИДОВENZYME PROCESSING OF SUGARIDS

В случае применения в кормах животных сахариды, предварительно сконцентрированные на OO фильтрационной установке, подвергаются ферментной обработке для конвертации в моносахариды.When used in animal feed, saccharides pre-concentrated on an OO filtration unit are enzymatically processed for conversion to monosaccharides.

ОКОНЧАТЕЛЬНАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ И УПАКОВКА САХАРИДОВFINAL CONCENTRATION AND PACKAGING OF SUGARIDS

Окончательная концентрация сахаридов производится на вакуумно-выпарной установке Alfa Laval AlfaVap3000, где происходит выпаривание влаги из продукта (сахаридов) при низких температурах (во избежание карамелизации). Полученный после концентрации сахарный сироп упаковывается в полуасептические мешки.The final concentration of saccharides is performed on an Alfa Laval AlfaVap3000 vacuum evaporator, where moisture from the product (saccharides) is evaporated at low temperatures (to avoid caramelization). The sugar syrup obtained after concentration is packed in semi-septic bags.

Безразборная мойка (СИП) основного оборудования должна производиться два раза в сутки после 10 часов работы. Общая продолжительность каждого процесса СИП - 1.0-1.5 часа при мойке разных объектов параллельными линиями СИП. Для лучшей очистки поверхности мембран рекомендуется применять добавки химически активных веществ (ферментов).CIP washing of basic equipment should be carried out twice a day after 10 hours of operation. The total duration of each SIW process is 1.0-1.5 hours when washing different objects with parallel SIW lines. For better cleaning of the membrane surface, it is recommended to use additives of chemically active substances (enzymes).

Оптимальная температура экстракции составляет 45-55°C. Для нагрева процессной воды до указанной температуры предусматривается станция нагрева воды. Также предусмотрено оборудование для подачи воды в экстракционные емкости. Покупатель должен предусмотреть станцию водоподготовки для доведения химического состава воды до уровня питьевой воды по ГОСТ 2874-82.The optimum extraction temperature is 45-55 ° C. To heat the process water to the indicated temperature, a water heating station is provided. Equipment is also provided for supplying water to the extraction tanks. The buyer should provide a water treatment station to bring the chemical composition of water to the level of drinking water in accordance with GOST 2874-82.

Claims (22)

1. Способ переработки подсолнечного или рапсового шрота, характеризующийся
выделением белка и углеводов из шрота путем введения в суспензию, приготовленную из смеси шрота с водой в соотношении 1:5-10, водного раствора щелочи 5-20% концентрации до установления показателя кислотности суспензии в интервале 8,5-9,5 pH с последующей выдержкой суспензии в течение 45-60 мин. при температуре 45-55°C;
предварительной очисткой экстракта, где суспензия подается на декантер с получением экстракта и твердой фазы (кек, низкобелковых волокон (НБВ)) для последующих сушки и гранулирования;
окончательной очисткой экстракта в высокоскоростном сепараторе с получением очищенного экстракта и твердой фазы (шлам) для последующих сушки и гранулирования;
предварительным извлечением белка ультрафильтрацией очищенного экстракта и окончательной концентрацией белка путем выпаривания из него влаги при низких температурах с последующей подачей белка на сушку с получением концентрата подсолнечного или рапсового белка (КПБ/КРБ);
предварительным извлечением прошедших через УФ мембранную установку углеводов на обратноосмотической фильтрационной установке с образованием сахаридного раствора и окончательной концентрацией углеводов путем выпаривания влаги с получением сахаридного сиропа (СС).
1. The method of processing sunflower or rapeseed meal, characterized
the allocation of protein and carbohydrates from the meal by introducing into a suspension prepared from a mixture of meal with water in a ratio of 1: 5-10, an aqueous alkali solution of 5-20% concentration until the acidity of the suspension is established in the range of 8.5-9.5 pH, followed by holding the suspension for 45-60 minutes at a temperature of 45-55 ° C;
preliminary purification of the extract, where the suspension is fed to the decanter to obtain the extract and solid phase (cake, low protein fibers (CBF)) for subsequent drying and granulation;
final purification of the extract in a high-speed separator to obtain a purified extract and solid phase (sludge) for subsequent drying and granulation;
preliminary protein extraction by ultrafiltration of the purified extract and the final concentration of the protein by evaporation of moisture from it at low temperatures, followed by feeding the protein for drying to obtain a sunflower or rapeseed protein concentrate (PBC / CRP);
preliminary extraction of the carbohydrates passed through the UV membrane unit in the reverse osmosis filtration unit with the formation of a saccharide solution and the final concentration of carbohydrates by evaporation of moisture to obtain a saccharide syrup (CC).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед экстракцией производят очищение шрота путем удаления из него посторонних примесей.2. The method according to claim 1, characterized in that prior to the extraction, the meal is purified by removing impurities from it. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что очищение шрота производят с помощью металлодетектора и/или вибрационных сит.3. The method according to claim 2, characterized in that the cleaning of the meal is carried out using a metal detector and / or vibration screens. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что соотношение шрота к воде для приготовления суспензии составляет 1:6, а концентрация вводимого в указанную суспензию водного раствора щелочи - 10%.4. The method according to claim 1, characterized in that the ratio of meal to water for the preparation of the suspension is 1: 6, and the concentration of the aqueous alkali solution introduced into the suspension is 10%. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что сушку твердой фазы (кек, НБВ) осуществляют на дисковой сушилке, а для гранулирования используют экструдер.5. The method according to claim 1, characterized in that the drying of the solid phase (cake, CBF) is carried out on a disk dryer, and an extruder is used for granulation. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что для сушки концентрированного белка используют распылительную сушку.6. The method according to claim 1, characterized in that spray drying is used to dry the concentrated protein. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что сухой концентрат белка после распылительной сушки подвергают агломерации.7. The method according to claim 6, characterized in that the dry protein concentrate after spray drying is subjected to agglomeration. 8. Способ по п.6, отличающийся тем, что для упаковки сухого концентрата белка после распылительной сушки используют полуавтоматическую упаковочную линию.8. The method according to claim 6, characterized in that for the packaging of dry protein concentrate after spray drying, use a semi-automatic packaging line. 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что окончательную концентрацию белка и сахаридов производят на вакуумно-выпарной установке.9. The method according to claim 1, characterized in that the final concentration of protein and saccharides is produced in a vacuum evaporation unit. 10. Способ по п.1, отличающийся тем, что одновременно с извлечением растворенных в экстракте углеводов на обратноосмотической фильтрационной установке осуществляют регенерацию воды.10. The method according to claim 1, characterized in that at the same time as the extraction of carbohydrates dissolved in the extract on the reverse osmosis filtration unit, water is regenerated. 11. Способ по п.1, отличающийся тем, что сахариды, предварительно сконцентрированные на обратноосмотической фильтрационной установке, подвергают ферментной обработке.11. The method according to claim 1, characterized in that the saccharides previously concentrated on the reverse osmosis filtration unit are subjected to enzymatic treatment. 12. Способ переработки подсолнечного или рапсового шрота, характеризующийся
выделением белка и углеводов из шрота путем введения в суспензию, приготовленную из смеси шрота с водой в соотношении 1:5-10, водного раствора щелочи 5-20% концентрации до установления показателя кислотности суспензии в интервале 8,5-9,5 pH с последующей выдержкой суспензии в течение 45-60 мин при температуре 45-55°C;
предварительной очисткой экстракта, где суспензия подается на первый декантер с получением твердой фазы (кек, НБВ), и экстракта, который смешивается с водой и подается на второй декантер с получением твердой фазы и экстракта;
окончательной очисткой экстракта, который получают смешиванием экстракта после прохождения первого декантера и экстракта, полученного после второго декантера, в высокоскоростном сепараторе с получением твердой фазы (шлам) и очищенного экстракта, при этом полученный шлам смешивают с твердой фазой (кек, НБВ) после второго декантера для последующей сушки и гранулирования;
предварительным извлечением белка ультрафильтрацией очищенного экстракта и окончательной концентрацией белка путем выпаривания из него влаги при низких температурах с последующей подачей белка на сушку с получением концентрата подсолнечного или рапсового белка (КПБ/КРБ);
предварительным извлечением прошедших через УФ мембранную установку углеводов на обратноосмотической фильтрационной установке с образованием сахаридного раствора и окончательной концентрацией углеводов путем выпаривания влаги с получением сахаридного сиропа (СС).
12. A method of processing sunflower or rapeseed meal, characterized
the allocation of protein and carbohydrates from the meal by introducing into a suspension prepared from a mixture of meal with water in a ratio of 1: 5-10, an aqueous alkali solution of 5-20% concentration until the acidity of the suspension is established in the range of 8.5-9.5 pH, followed by holding the suspension for 45-60 minutes at a temperature of 45-55 ° C;
preliminary purification of the extract, where the suspension is fed to the first decanter to obtain a solid phase (cake, CBF), and the extract, which is mixed with water and fed to the second decanter to obtain a solid phase and extract;
final purification of the extract, which is obtained by mixing the extract after passing through the first decanter and the extract obtained after the second decanter, in a high-speed separator to obtain a solid phase (sludge) and a purified extract, while the resulting slurry is mixed with a solid phase (cake, CBF) after the second decanter for subsequent drying and granulation;
preliminary protein extraction by ultrafiltration of the purified extract and the final concentration of the protein by evaporation of moisture from it at low temperatures, followed by feeding the protein for drying to obtain a sunflower or rapeseed protein concentrate (PBC / CRP);
preliminary extraction of the carbohydrates passed through the UV membrane unit in the reverse osmosis filtration unit with the formation of a saccharide solution and the final concentration of carbohydrates by evaporation of moisture to obtain a saccharide syrup (CC).
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что перед экстракцией производят очищение шрота путем удаления из него посторонних примесей.13. The method according to p. 12, characterized in that prior to the extraction, the meal is cleaned by removing impurities from it. 14. Способ по п.13, отличающийся тем, что очищение шрота производят с помощью металлодетектора и/или вибрационных сит.14. The method according to item 13, wherein the cleaning of the meal is carried out using a metal detector and / or vibration screens. 15. Способ по п.12, отличающийся тем, что соотношение шрота к воде для приготовления суспензии составляет 1:6, а концентрация вводимого в указанную суспензию водного раствора щелочи - 10%.15. The method according to p. 12, characterized in that the ratio of meal to water for the preparation of the suspension is 1: 6, and the concentration of the aqueous alkali solution introduced into the suspension is 10%. 16. Способ по п.12, отличающийся тем, что сушку твердой фазы (кек, НБВ) осуществляют на дисковой сушилке, а для гранулирования используют экструдер.16. The method according to p. 12, characterized in that the drying of the solid phase (cake, CBF) is carried out on a disk dryer, and an extruder is used for granulation. 17. Способ по п.12, отличающийся тем, что для сушки концентрированного белка используют распылительную сушку.17. The method according to p. 12, characterized in that for drying the concentrated protein using spray drying. 18. Способ по п.17, отличающийся тем, что сухой концентрат белка после распылительной сушки подвергают агломерации.18. The method according to 17, characterized in that the dry protein concentrate after spray drying is subjected to agglomeration. 19. Способ по п.17, отличающийся тем, что для упаковки сухого концентрата белка после распылительной сушки используют полуавтоматическую упаковочную линию.19. The method according to 17, characterized in that for the packaging of dry protein concentrate after spray drying, use a semi-automatic packaging line. 20. Способ по п.12, отличающийся тем, окончательную концентрацию белка и сахаридов производят на вакуумно-выпарной установке.20. The method according to p. 12, characterized in that the final concentration of protein and saccharides is produced in a vacuum evaporation unit. 21. Способ по п.12, отличающийся тем, что одновременно с извлечением растворенных в экстракте углеводов на обратноосмотической фильтрационной установке осуществляют регенерацию воды.21. The method according to p. 12, characterized in that at the same time as the extraction of carbohydrates dissolved in the extract on the reverse osmosis filtration unit, water is regenerated. 22. Способ по п.12, отличающийся тем, что сахариды, предварительно сконцентрированные на обратноосмотической фильтрационной установке, подвергают ферментной обработке. 22. The method according to p. 12, characterized in that the saccharides, previously concentrated on a reverse osmosis filtration unit, are subjected to enzymatic treatment.
RU2013142879/10A 2013-09-23 2013-09-23 Method for processing of sunflower or rape extraction cake (versions) RU2538147C1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013142879/10A RU2538147C1 (en) 2013-09-23 2013-09-23 Method for processing of sunflower or rape extraction cake (versions)
PCT/RU2014/000698 WO2015041574A1 (en) 2013-09-23 2014-09-18 Method for processing sunflower or rapeseed meal (variants)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013142879/10A RU2538147C1 (en) 2013-09-23 2013-09-23 Method for processing of sunflower or rape extraction cake (versions)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2538147C1 true RU2538147C1 (en) 2015-01-10

Family

ID=52689140

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013142879/10A RU2538147C1 (en) 2013-09-23 2013-09-23 Method for processing of sunflower or rape extraction cake (versions)

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2538147C1 (en)
WO (1) WO2015041574A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110785087A (en) * 2017-04-21 2020-02-11 生物发明公司 Method and system for processing meal from oil seeds
RU2761654C1 (en) * 2021-07-12 2021-12-13 Общество с ограниченной ответственностью "Маслоэкстракционный завод Юг Руси" Method for processing high-protein vegetable raw materials
RU2767364C1 (en) * 2021-02-01 2022-03-17 Ирина Викторовна Герман Sunflower meal processing method

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2295250C2 (en) * 2001-10-04 2007-03-20 Биовелоп Интернэшнл Б.В. Method for fractionation of cake and ground cake of oil seeds
RU2340203C1 (en) * 2007-07-02 2008-12-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ГОУВПО "КубГТУ") Method of manufacturing food protein isolate from sunflower extraction cake

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6630195B1 (en) * 2000-11-21 2003-10-07 Cargill, Incorporated Process for producing oilseed protein products
RU2202261C2 (en) * 2001-01-03 2003-04-20 Кубанский государственный технологический университет Extruded food product
RU2218811C2 (en) * 2002-01-08 2003-12-20 Кубанский государственный аграрный университет Method for producing of protein concentrate from sunflower oil cake
WO2011057407A1 (en) * 2009-11-11 2011-05-19 Bioexx Specialty Proteins Ltd. Protein concentrates and isolates, and processes for the production thereof from toasted oilseed meal

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2295250C2 (en) * 2001-10-04 2007-03-20 Биовелоп Интернэшнл Б.В. Method for fractionation of cake and ground cake of oil seeds
RU2340203C1 (en) * 2007-07-02 2008-12-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ГОУВПО "КубГТУ") Method of manufacturing food protein isolate from sunflower extraction cake

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ШИРОКОРЯДОВА О.В. и др., Подсолнечный шрот " экономически перспективное сырье для производства пищевых белково-углеводных продуктов, Известия ВУЗов. Пищевая технология N5-6, Краснодар, Кубанский государственный технологический университет, 2009, с.45-48 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110785087A (en) * 2017-04-21 2020-02-11 生物发明公司 Method and system for processing meal from oil seeds
RU2767364C1 (en) * 2021-02-01 2022-03-17 Ирина Викторовна Герман Sunflower meal processing method
RU2761654C1 (en) * 2021-07-12 2021-12-13 Общество с ограниченной ответственностью "Маслоэкстракционный завод Юг Руси" Method for processing high-protein vegetable raw materials
WO2023287327A1 (en) * 2021-07-12 2023-01-19 Общество с ограниченной ответственностью "Маслоэкстрационный завод Юг Руси" Method of processing high-protein plant raw material

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015041574A1 (en) 2015-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2039469C1 (en) Method for obtaining low-cholesterene egg yolk
CN102688613A (en) Extract deep purification and edulcoration process in manufacturing technology of papermaking tobacco sheets
CN101293847A (en) Method for extracting threonine with threonine fermentation liquor
WO1998053702A1 (en) Method for treating a lactic raw material containing gmp
AU2017244704B2 (en) Method for producing hydroxycinnamic acid
CN102599332A (en) Method for producing low-ash poultry plasma protein powder by poultry blood
RU2538147C1 (en) Method for processing of sunflower or rape extraction cake (versions)
TWI630241B (en) Modulation method of phycocyanin
EA024503B1 (en) Method for producing inulin-containing solution, inulin, fructooligosaccharides
CN106035980B (en) A method of dried porcine saluble is produced using enzymatic isolation method heparin adsorption raffinate
EP3397066B1 (en) Process for separating proteins from biomass materials
CN105495658A (en) Fish meal production system based on membrane treatment technology
CN101775085B (en) Preparation method of fly maggot chitosan
RU2767364C1 (en) Sunflower meal processing method
US6602985B1 (en) Extraction of zein protein from gluten meal
CA3040249C (en) High purity lactose
CN100527978C (en) Method for preparing trash fish nutrition liquid by autolyzing enzymolysis technique and production process of fresh fish gravy
CN212881194U (en) L-tyrosine splitter
KR20220090611A (en) A method of manufacturing alginic acid and fucoidan
RU2457689C2 (en) Method for production of amino acids mixture of wastes of processing raw materials of vegetable and animal origin
CN111957080A (en) L-tyrosine separation equipment and L-tyrosine separation method
CN117156979A (en) Method for producing peptone comprising proteins and amino acids from mucous membranes of animals to be slaughtered, and peptone itself
Lipnizki Membrane processes for sugar and starch processing
US9476105B2 (en) Method for increasing the yield in lactose production (I)
RU2593479C1 (en) Method of producing pectin

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: PLEDGE

Effective date: 20161020

QC41 Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right

Free format text: PLEDGE FORMERLY AGREED ON 20161020

Effective date: 20170302