RU2535254C1 - Method of complex processing of serpentine-chromite crude ore - Google Patents

Method of complex processing of serpentine-chromite crude ore Download PDF

Info

Publication number
RU2535254C1
RU2535254C1 RU2013148596/02A RU2013148596A RU2535254C1 RU 2535254 C1 RU2535254 C1 RU 2535254C1 RU 2013148596/02 A RU2013148596/02 A RU 2013148596/02A RU 2013148596 A RU2013148596 A RU 2013148596A RU 2535254 C1 RU2535254 C1 RU 2535254C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
chromite
silica
serpentine
precipitate
leaching
Prior art date
Application number
RU2013148596/02A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Игорь Александрович Фарбер
Гамлет Суренович Мурадов
Юрий Николаевич Лосев
Original Assignee
Игорь Александрович Фарбер
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Игорь Александрович Фарбер filed Critical Игорь Александрович Фарбер
Priority to RU2013148596/02A priority Critical patent/RU2535254C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2535254C1 publication Critical patent/RU2535254C1/en

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: mining.
SUBSTANCE: invention relates to a waste-free complex processing of serpentine-chromite crude ore. When processing the particulate starting material is mixed with concentrated sulphuric acid. Then roasting and cinder leaching is carried out. The roasting is carried out with adding carbon in an amount of 6.0-10.0 wt % of crude ore at a temperature of 750-800°C for 3 hours. The cinder after roasting is leached with water at S:L=1:2.5. The resulting suspension is filtered, the filtrate is evaporated to crystallise the heptahydrate magnesium sulphate. The precipitate after filtration is subjected to hydrocycloning for separating the fine fraction, containing oxides of iron, nickel, aluminium from coarse fraction containing chromopicotite and silica. The coarse fraction is leached with aqueous solution of sodium hydroxide to obtain an alkaline solution of silica and precipitate, which is washed and dried to obtain the chromite concentrate.
EFFECT: complete isolation of the silica component, while simultaneous waste-free complex recovery of valuable raw material components.
2 cl, 1 dwg, 8 tbl, 9 ex

Description

Изобретение относится к гидрометаллургической комплексной переработке нетрадиционных видов сырья - серпентинитов и серпентинитовых отвалов пустой породы на хризотил-асбестовых и хромитовых месторождениях, в частности к переработке серпентин-хромитового рудного сырья для получения высокочистого диоксида кремния (аналога «белой сажи»), семиводного сульфата магния, хромитового концентрата других высококачественных неорганических веществ.The invention relates to a hydrometallurgical complex processing of unconventional types of raw materials - serpentinite and serpentinite dumps of waste rock in chrysotile asbestos and chromite deposits, in particular to the processing of serpentine-chromite ore raw materials to produce high-purity silicon dioxide (analogue of “white carbon black”), heptahydrate, magnesium sulfate chromite concentrate of other high quality inorganic substances.

При переработке природного или техногенного сырья, в состав которого входит кремнезем (SiO2) или диоксид кремния в виде кремневой кислоты (SiO2×nH2O), его кремнеземная составляющая традиционно рассматривалась как балластная и трудно утилизируемая часть. Вместе с тем, в различных отраслях промышленности в больших количествах используется высокодисперспый аморфный диоксид кремния, который производят на основе кислотной переработки дорогостоящего «жидкого» стекла. Существует ряд минералов: нефелин, эвдиалит, полевой шпат, оливин, серпентин и др., кислотное и щелочное разложение которых сопровождается переводом в раствор не только солей металлов, но и кремнезема в виде кремневой кислоты. Поэтому переработка такого вида сырья является актуальной проблемой, поскольку позволяет получать высококачественный диоксид кремния, широко используемый в ряде отраслей промышленности: электронной, шинной, химической, парфюмерной и др., а также для получения силикатных материалов с уникальными свойствами: световодов (устройств для направленной передачи световой энергии), полупроводников, добавок для улучшения физико-механических свойств полимеров и каучуков и т.д.When processing natural or technogenic raw materials, which include silica (SiO 2 ) or silicon dioxide in the form of silicic acid (SiO 2 × nH 2 O), its silica component has traditionally been considered as a ballast and difficult to recycle part. At the same time, highly dispersed amorphous silicon dioxide, which is produced on the basis of acid processing of expensive “liquid” glass, is used in large quantities in various industries. There are a number of minerals: nepheline, eudialyte, feldspar, olivine, serpentine, etc., the acid and alkaline decomposition of which is accompanied by the transfer into the solution of not only metal salts, but also silica in the form of silicic acid. Therefore, the processing of this type of raw material is an urgent problem, because it allows you to get high-quality silicon dioxide, widely used in a number of industries: electronic, bus, chemical, perfumery, etc., as well as for producing silicate materials with unique properties: optical fibers (devices for directional transmission light energy), semiconductors, additives to improve the physical and mechanical properties of polymers and rubbers, etc.

1. Известен способ комплексной переработки отходов комбината «Туваасбест», представляющих серпентиниты, содержащие до 80% оксидов кремния и магния. Содержание основных компонентов, в зависимости от типа серпентинита, колеблется в пределах, % мас: 35-40 MgO; 35-40 SiO2; 5-6 H2O; 5-20 Feобщ; 1-2 Cr, Ni, Al и др. Основными сопутствующими минералами являются: асбест, хромит, магнетит и другие минералы.1. There is a method of complex processing of waste from the Tuvaasbest plant, representing serpentinites containing up to 80% silicon and magnesium oxides. The content of the main components, depending on the type of serpentinite, ranges from,% wt: 35-40 MgO; 35-40 SiO 2 ; 5-6 H 2 O; 5-20 Fe total ; 1-2 Cr, Ni, Al, etc. The main associated minerals are: asbestos, chromite, magnetite and other minerals.

Сущность данного изобретения заключается в следующем: предварительно измельченный материал, размером частиц до 0-0,15 мм, разлагают 20-50%-ной серной кислотой. Суспензию фильтруют, осадок аморфного кремнезема и неразложившихся магнитных минералов и магнетита подвергают магнитной сепарации с выделением концентрата магнетита и хромита, а также чистого оксида кремния. Для селективной очистки раствора от сульфатов Fe, Cr, Ni и др. использовали осаждение их с помощью гидроксида натрия при значении pH - 8-9 и температуре 60-80°C с предварительным добавлением необходимого количества перекиси водорода для окисления Fe2+, Ni2+ и Cr2+. Магний из очищенного раствора осаждали в виде гидромагнезита. Осаждение проводили раствором соды при температуре 60-80°C. Осадок получался хорошо фильтруемым. После сушки осадок обжигали при температуре 800°C с получением чистого оксида магния (MgO) с содержанием примесей от 0,005 до 0,1%.The essence of this invention is as follows: pre-crushed material, particle size up to 0-0.15 mm, decompose 20-50% sulfuric acid. The suspension is filtered, the precipitate of amorphous silica and undecomposed magnetic minerals and magnetite is subjected to magnetic separation with the release of a concentrate of magnetite and chromite, as well as pure silicon oxide. For selective purification of the solution from sulfates of Fe, Cr, Ni, etc., they were precipitated using sodium hydroxide at a pH of 8–9 and a temperature of 60–80 ° C with preliminary addition of the required amount of hydrogen peroxide for oxidation of Fe 2+ , Ni 2 + and Cr 2+ . Magnesium from the purified solution was precipitated in the form of hydromagnesite. Precipitation was carried out with a solution of soda at a temperature of 60-80 ° C. The precipitate was well filtered. After drying, the precipitate was calcined at a temperature of 800 ° C to obtain pure magnesium oxide (MgO) with an impurity content of from 0.005 to 0.1%.

Маточные растворы сульфата натрия, полученные после осаждения гидроксидов, обрабатывали известковым молоком с выделением чистого сульфата кальция (CaSO4×nH2O), из которого, после сушки и прокалки, получили чистый гипс (CaSO4×0,5H2O), широко используемый в медицине. Чистый оксид кремния, оставшийся после отделения из осадка магнетита и хромита, подвергали сушке и прокалке. Полученный продукт, т.н. «белая сажа», содержащий до 95-99% SiO2, находит широкое применение в производстве пластмасс и резинотехнических изделий. [1]Stock solutions of sodium sulfate obtained after the precipitation of hydroxides were treated with milk of lime with the release of pure calcium sulfate (CaSO 4 × nH 2 O), from which, after drying and calcination, pure gypsum (CaSO 4 × 0,5H 2 O) was obtained, widely used in medicine. Pure silicon oxide remaining after separation of magnetite and chromite from the precipitate was dried and calcined. The resulting product, the so-called "White soot", containing up to 95-99% SiO 2, is widely used in the production of plastics and rubber products. [one]

Разработанная технология комплексной переработки серпентинитов была опробована в опытно-промышленном масштабе. В результате переработки были получены: оксид магния, диоксид кремния, гипс полуводный (CaSO4×0,5H2O), Fe-Ni-Cr-концентрат.The developed technology for the integrated processing of serpentinites has been tested on a pilot scale. As a result of processing, the following were obtained: magnesium oxide, silicon dioxide, gypsum gypsum (CaSO 4 × 0.5H 2 O), Fe-Ni-Cr-concentrate.

Недостатками приведенного способа являются:The disadvantages of this method are:

- использование данного изобретения требует громоздкого аппаратурного оформления при проведении многочисленных операций по фильтрации образующихся в процессе пульп;- the use of this invention requires cumbersome hardware when conducting numerous filtering operations generated in the process of pulps;

- заявленный способ не является безотходным, поскольку образуется полуводный гипс, запасы которого растут быстрее его потребности, особенно, при переработке апатитового сырья;- the claimed method is not waste-free, because it forms semi-aquatic gypsum, whose reserves grow faster than its needs, especially when processing apatite raw materials;

- данное изобретение возможно лишь при использовании достаточно дорогих реагентов, таких как едкая щелочь, углекислый натрий, перекись водорода.- this invention is possible only when using fairly expensive reagents, such as caustic alkali, sodium carbonate, hydrogen peroxide.

2. Известен способ переработки серпентина, согласно которому водную суспензию тонкоизмельченного минерала, соотношением Т:Ж=1:1, обрабатывают концентрированной серной кислотой (ρ=1,84 г/см3). Полученную массу разбавляют водой и фильтруют. Образовавшийся раствор сульфата магния подвергают выпарке, кристаллизации и сушке. Готовый продукт представляет собой семиводный сульфат магния MgSO4×7H2O. [2]2. A known method of processing serpentine, according to which an aqueous suspension of finely divided mineral, with a ratio of T: W = 1: 1, is treated with concentrated sulfuric acid (ρ = 1.84 g / cm 3 ). The resulting mass is diluted with water and filtered. The resulting solution of magnesium sulfate is subjected to evaporation, crystallization and drying. The finished product is hemihydrous magnesium sulfate MgSO 4 × 7H 2 O. [2]

Недостатком этого способа являются большие затраты концентрированной серной кислоты на выщелачивание и необходимость использования процессов, преследующих крайне противоположные цели (разбавление, выпарка и сушка).The disadvantage of this method is the high cost of concentrated sulfuric acid for leaching and the need to use processes that pursue very opposite goals (dilution, evaporation and drying).

3. Известен способ переработки силикатного сырья, в частности нефелинового концентрата - (Na, K) Al SiO4, включающий: разложение сырья серной или соляной кислотой, 5,0-30,0% концентрации, фильтрование суспензии, термическую обработку (дегидратацию) фильтрата при 80-300°С, очистку дегидратированного продукта от примесей выщелачиванием горячей водой или слабокислым раствором, фильтрование суспензии и отделение диоксида кремния от жидкой фазы, сушку и затаривание готового продукта. [3] Готовый продукт характеризуется хорошими физико-химическими свойствами: большой удельной поверхностью (менее 100 м2/г) и высоким содержанием диоксида кремния (не менее 90%).3. A known method of processing silicate raw materials, in particular nepheline concentrate - (Na, K) Al SiO 4 , including: decomposition of raw materials with sulfuric or hydrochloric acid, 5.0-30.0% concentration, filtering the suspension, heat treatment (dehydration) of the filtrate at 80-300 ° C, purification of the dehydrated product from impurities by leaching with hot water or a weakly acid solution, filtering the suspension and separating silicon dioxide from the liquid phase, drying and packaging of the finished product. [3] The finished product is characterized by good physicochemical properties: a large specific surface area (less than 100 m 2 / g) and a high content of silicon dioxide (not less than 90%).

Недостатком приведенного способа является то, что он пригоден для переработки сырья, хорошо разлагаемого слабыми растворами минеральных кислот (5,0-30,0%ной концентрации), например, таких как нефелин, эвдиалит, полевые шпаты и др. минералы, с образованием растворимых в воде силикатов натрия или калия, и не может быть использован в процессе переработки серпентин-хромитовой рудной смеси, поскольку минералы, входящие в ее состав (оливин, пироксен, форстерит и др.), такими слабыми растворами не вскрываются.The disadvantage of this method is that it is suitable for the processing of raw materials that are readily degradable by weak solutions of mineral acids (5.0-30.0% concentration), such as nepheline, eudialyte, feldspars and other minerals, with the formation of soluble in water, sodium or potassium silicates, and cannot be used in the processing of serpentine-chromite ore mixtures, since the minerals included in its composition (olivine, pyroxene, forsterite, etc.) cannot be opened with such weak solutions.

Наиболее близким по технической сущности аналогом является способ комплексной переработки серпентин-хромитового рудного сырья. [4]The closest in technical essence analogue is a method of complex processing of serpentine-chromite ore raw materials. [four]

Способ осуществляется следующим образом: природную серпентин-хромитовую рудную смесь измельчают до крупности менее 2,0 мм и выщелачивают минеральными кислотами (серной 40-42% H2SO4 или соляной 10-20% HCl) при температуре 60-80°C в соотношении Т:Ж в реакционной зоне 1:(2,5-4,0) в течение 1-2 часов до остаточной кислотности в суспензии (4,0-6,0 г/л H2SO4 или 1,0-3,0 г/л HCl). После этого суспензию фильтруют. Фильтрат-раствор сульфатов (хлоридов) магния, железа, алюминия, марганца нейтрализуют в 2 стадии: до pH=7,0-8,0 с целью осаждения гидроксидов Fe3+, Al3+, Cr3+, Mn2+ и до pH=9,0-11,0 для получения гидроксида магния.The method is as follows: the natural serpentine-chromite ore mixture is crushed to a particle size of less than 2.0 mm and leached with mineral acids (sulfuric 40-42% H 2 SO 4 or hydrochloric 10-20% HCl) at a temperature of 60-80 ° C in the ratio T: W in reaction zone 1: (2.5-4.0) for 1-2 hours until residual acidity in suspension (4.0-6.0 g / l H 2 SO 4 or 1.0-3, 0 g / l HCl). After that, the suspension is filtered. The filtrate solution of sulfates (chlorides) of magnesium, iron, aluminum, manganese is neutralized in 2 stages: to pH = 7.0-8.0 in order to precipitate hydroxides Fe 3+ , Al 3+ , Cr 3+ , Mn 2+, and pH = 9.0-11.0 to obtain magnesium hydroxide.

Нейтрализацию осуществляют раствором концентрированной соды.The neutralization is carried out with a solution of concentrated soda.

Из смеси гидроксидов Fe3+, Al3+, Cr3+, Mn2+ после прокалки получают модифицированные железооксидные пигменты, а из гидроксида Mg2+ - периклаз.Modified iron oxide pigments are obtained from a mixture of hydroxides Fe 3+ , Al 3+ , Cr 3+ , Mn 2+ after calcination, and periclase from Mg 2+ hydroxide.

Для получения высокочистого диоксида кремния, свободного от примесей хромита, пироксена и других минералов, нерастворимый осадок - кек 1, полученный после кислотного выщелачивания рудной смеси и содержащий смесь аморфного кремнезема и нерастворившихся минералов (хромита, пироксена, и др.), отмывают водой от водорастворимых солей (сульфатов или хлоридов), сушат при 105-110°C, обжигают при температуре 350-600°C в течение 2 часов с целью обезвоживания кека, дегидратации кремнезема (гидрогеля SiO2·nH2O) и разрушения структуры аморфного кремнезема, поскольку кремнезем после такой обработки приобретает повышенную способность к растворению в щелочах.To obtain high-purity silicon dioxide free of impurities of chromite, pyroxene and other minerals, an insoluble precipitate - cake 1, obtained after acid leaching of the ore mixture and containing a mixture of amorphous silica and insoluble minerals (chromite, pyroxene, etc.), is washed with water from water-soluble salts, (sulphate or chloride), dried at 105-110 ° C, calcined at a temperature of 350-600 ° C for 2 hours to dewatering cake, dehydrated silica (hydrogel SiO 2 · nH 2 O) and destruction of the structure of amorphous silica poskim lku silica after such treatment acquires an increased ability to dissolve in alkali.

Далее осадок (кек 1) обрабатывают раствором едкого натра (концентрацией 140-180 г/л NaOH) при температуре 50-70°C и соотношении Т:Ж=1:4. Суспензию фильтруют, нерастворимый остаток - хромитовый концентрат, отмывают от примесей, сушат и затаривают. Готовый продукт содержит не менее 50-51% Cr2O3.Next, the precipitate (cake 1) is treated with a solution of sodium hydroxide (concentration of 140-180 g / l NaOH) at a temperature of 50-70 ° C and a ratio of T: W = 1: 4. The suspension is filtered, the insoluble residue is a chromite concentrate, washed from impurities, dried and packaged. The finished product contains at least 50-51% Cr 2 O 3 .

Фильтрат после отделения от хромитового концентрата (т.н. «жидкое стекло») обрабатывают соляной кислотой. Суспензию фильтруют, выпавший осадок (SiO2) отмывают горячей водой, сушат при 105°C, прокаливают при 900°C и затаривают.The filtrate after separation from chromite concentrate (the so-called "liquid glass") is treated with hydrochloric acid. The suspension is filtered, the precipitate (SiO 2 ) is washed with hot water, dried at 105 ° C, calcined at 900 ° C and packaged.

Готовый продукт характеризуется высоким содержанием оксида кремния, не менее 98,30-99,99%.The finished product is characterized by a high content of silicon oxide, not less than 98.30-99.99%.

Рассматриваемый способ комплексной переработки магний-хромсодержащегося сырья малоэффективен и не может считаться безотходным, поскольку после осаждения гидроксидов металлов Mg, Fe, Al, Cr, Ni и др. система переполняется слабоконцентрированными растворами сульфата (или хлорида) натрия. Для упарки и утилизации таких маловостребуемых солей потребуется большое количество тепла.The considered method of complex processing of magnesium-chromium-containing raw materials is ineffective and cannot be considered waste-free, because after the deposition of metal hydroxides Mg, Fe, Al, Cr, Ni, etc., the system is overflowed with weakly concentrated solutions of sodium sulfate (or chloride). A large amount of heat will be required to evaporate and dispose of such unclaimed salts.

Кроме того, переработка гидроксидов металлов Mg, Fe, Al, Cr, Ni и др. прокалкой при высоких температурах с последующим получением периклаза и модифицированных железооксидных пигментов также связано с большими затратами тепла.In addition, the processing of metal hydroxides Mg, Fe, Al, Cr, Ni, etc. by calcining at high temperatures with the subsequent production of periclase and modified iron oxide pigments is also associated with high heat consumption.

Технической задачей заявленного изобретения является разработка экономически эффективного безотходного способа комплексной переработки серпентин-хромитового рудного сырья, обеспечивающего максимальное селективное извлечение ценных компонентов (магния, хрома, никеля, железа) и получение из любых серпентинитовых рудных смесей высокодисперсного диоксида кремния или высокочистого «жидкого стекла». Техническим результатом применения данного изобретения является обеспечение полного выделения из сырья кремнеземной составляющей при одновременном комплексном извлечении ценных компонентов сырья, что в свою очередь приведет к расширению сферы безотходного использования бедных рудных смесей.The technical task of the claimed invention is the development of a cost-effective non-waste method for the integrated processing of serpentine-chromite ore raw materials, providing the maximum selective extraction of valuable components (magnesium, chromium, nickel, iron) and obtaining from any serpentinite ore mixtures of highly dispersed silicon dioxide or high-purity "liquid glass". The technical result of the application of this invention is to ensure the complete separation of the silica component from the raw material while simultaneously comprehensively extracting the valuable components of the raw material, which in turn will expand the scope of waste-free use of poor ore mixtures.

Технический результат достигается за счет того, что обработанная концентрированной серной кислотой рудная смесь подвергается обжигу при 750-800°C в присутствии восстановителя - углерода и выщелачивается водой. Полученная суспензия фильтруется; фильтрат, состоящий из сульфата магния, упаривается и кристаллизуется. Выпавшие кристаллы семиводного сульфата магния отмываются, сушатся при 110°C и, как готовый продукт, затариваются. Нерастворимый осадок (кек) направляется на гидроциклонирование. Легкая (тонкая) фракция оксидов Fe, Ni, Al поступает в отстойник и далее на сушку и в виде железооксидного продукта поступает на затаривание. Крупная фракция, состоящая из минерального хромпикотита и аморфного оксида кремния, направляется на выщелачивание едким натром концентрацией 150 г/л NaOH. Суспензию фильтруют. Осадок - хромитовый концентрат - отмывают, сушат и затаривают, так же как и фильтрат - т.н. «жидкое стекло», являющееся востребованным высококачественным продуктом.The technical result is achieved due to the fact that the ore mixture treated with concentrated sulfuric acid is calcined at 750-800 ° C in the presence of a reducing agent - carbon and leached out with water. The resulting suspension is filtered; the filtrate, consisting of magnesium sulfate, evaporates and crystallizes. The precipitated crystals of heptahydrate magnesium sulfate are washed, dried at 110 ° C and, as a finished product, are packaged. Insoluble precipitate (cake) is sent to hydrocyclone. A light (thin) fraction of Fe, Ni, Al oxides enters the sump and then for drying and enters the charge in the form of an iron oxide product. A large fraction consisting of mineral chrompicotite and amorphous silicon oxide is sent to leach caustic soda with a concentration of 150 g / l NaOH. The suspension is filtered. The precipitate - chromite concentrate - is washed, dried and packaged, as well as the filtrate - the so-called "Liquid glass", which is a sought-after high-quality product.

Способ осуществляется следующим образом (см. принципиальную технологическую схему комплексной переработки серпентинитов).The method is as follows (see. The basic technological scheme of complex processing of serpentinite).

Природную серпентин-хромитовую руду (минеральный и химический составы см. табл.1) измельчают до крупности частиц 0-0,2 мм, смешивают с концентрированной серной кислотой (93,0% H2SO4 в соотношении 100-116 кг H2SO4 на 100 кг руды), добавляют 5,0-10,0% углерода (кокс, сажа, каменноугольный битум) к массе руды и подвергают обжигу при 750-800°С в течение 2-х часов. При этих температурах входящие в состав кислой смеси сульфаты Fe2+, Fe3+, Al3+, Cr3+, Ni+ разлагаются на оксиды металлов и оксиды серы и углерода, а кремнезем приобретает повышенную способность к фильтрованию и растворению в щелочах.Natural serpentine-chromite ore (mineral and chemical compositions see Table 1) is crushed to a particle size of 0-0.2 mm, mixed with concentrated sulfuric acid (93.0% H 2 SO 4 in a ratio of 100-116 kg of H 2 SO 4 per 100 kg of ore), add 5.0-10.0% carbon (coke, soot, bitumen) to the mass of ore and calcine at 750-800 ° C for 2 hours. At these temperatures, the sulfates Fe 2+ , Fe 3+ , Al 3+ , Cr 3+ , Ni + that are part of the acidic mixture decompose into metal oxides and oxides of sulfur and carbon, and silica acquires an increased ability to filter and dissolve in alkalis.

Топочные газы из печи обжига после очистки от SO3, SO2 и CO3 выбрасываются в атмосферу, а оксиды серы используются для получения серной кислоты.The flue gases from the kiln after purification from SO 3 , SO 2 and CO 3 are emitted into the atmosphere, and sulfur oxides are used to produce sulfuric acid.

Химический и минералогический состав неразложившегося осадка после водного выщелачивания (кислого кека) см. табл.2.The chemical and mineralogical composition of the undecomposed sludge after water leaching (acid cake), see table 2.

Обожженную кислую серпентинитовую смесь (огарок) выщелачивают горячей (до 80°C) водой в течение 30-45 мин при соотношении Т:Ж=1:2,5, пульпу фильтруют. Оксиды металлов остаются в осадке, а фильтрат, содержащий сульфат магния без примесей, упаривается и подвергается кристаллизации. Выпавшие кристаллы семиводного сульфата магния сушат и затаривают. Качество готового продукта - семиводного сульфата магния MgSO4·7H2O см. табл.3.The calcined acid serpentinite mixture (cinder) is leached with hot (up to 80 ° C) water for 30-45 min at a ratio of T: W = 1: 2.5, the pulp is filtered. Metal oxides remain in the precipitate, and the filtrate containing magnesium sulfate without impurities is evaporated and crystallized. Precipitated crystals of heptahydrate magnesium sulphate are dried and packaged. The quality of the finished product - heptahydrate magnesium sulfate MgSO 4 · 7H 2 O see table 3.

Оставшийся кек, состоящий из неразложившихся минералов (хромпикотита, аморфного кремнезема) и оксидов металлов, промывают горячей водой, промывную воду направляют в начало процесса на обработку кислой серпентинитовой смеси, а кек поступает на гидроциклонирование, где происходит разделение частиц по фракциям - 40% тонкой с размерами частиц менее 40 мкм и 60% крупной с размерами частиц 40-200 мкм.The remaining cake, consisting of undecomposed minerals (chrompicotite, amorphous silica) and metal oxides, is washed with hot water, the washing water is sent to the beginning of the process for processing the acid serpentinite mixture, and the cake is sent to hydrocyclone, where particles are separated into fractions - 40% fine s particle sizes less than 40 microns and 60% large with particle sizes of 40-200 microns.

Тонкая фракция (состоящая из оксидов, % масс.: серпентинит - 2,5; Al2O3 - 3,4; коллоидный SiO2 - 65,9; Fe2O3 - 28,0; хромит - 4,0) направляется в отстойник. После отстоя осадок (железооксидный продукт) поступает на сушку для получения модифицированных железооксидных пигментов с широкой гаммой оттенков или смешивается с цементом с целью получения цветных бетонов.The fine fraction (consisting of oxides,% mass .: serpentinite - 2.5; Al 2 O 3 - 3.4; colloidal SiO 2 - 65.9; Fe 2 O 3 - 28.0; chromite - 4.0) is sent into the sump. After sludge, the precipitate (iron oxide product) is sent for drying to obtain modified iron oxide pigments with a wide range of shades or mixed with cement in order to obtain colored concrete.

Крупная фракция, состоящая из неразложившихся минералов: хромпикотита, кремнезема и др. минералов, направляется на выщелачивание аморфного кремнезема раствором едкого натра (15,0% NaOH), в течение 15-30 мин. Суспензию фильтруют. Осадок - смесь неразложившихся минералов и хромпикотита - отмывается горячей водой и сушится при 105°С.A large fraction consisting of undecomposed minerals: chrompicotite, silica, and other minerals is sent to leach amorphous silica with a solution of caustic soda (15.0% NaOH) for 15-30 minutes. The suspension is filtered. The precipitate, a mixture of undecomposed minerals and chrome picotite, is washed with hot water and dried at 105 ° C.

Минералогический и химический составы крупной фракции осадка после выщелачивания 15,0%-ным раствором NaOH см. табл.3.Mineralogical and chemical compositions of the coarse sediment fraction after leaching with a 15.0% NaOH solution, see table 3.

Готовый продукт - хромитовый концентрат - отмывают горячей водой до минимального содержания примеси иона Na, сушат при 110° и затаривают в мешки. Качество готового продукта соответствует требованиям ТУ (см. табл.8).The finished product, a chromite concentrate, is washed with hot water to a minimum content of Na ion impurities, dried at 110 ° and packaged in bags. The quality of the finished product meets the requirements of TU (see table 8).

Фильтрат, т.н. «жидкое стекло», свободный от механических примесей, затаривают в бочки (бидоны) или направляют на дальнейшую переработку для получения высокочистого диоксида кремния. Качество «жидкого стекла» соответствует ГОСТу 13078-81 (см. табл.7).The filtrate, the so-called “Liquid glass”, free from mechanical impurities, is packed into barrels (cans) or sent for further processing to obtain high-purity silicon dioxide. The quality of "liquid glass" corresponds to GOST 13078-81 (see table 7).

Операция обжига кислой серпентин-хромитовой смеси оказывает существенное влияние на показатели щелочного выщелачивания крупной фракции после гидроциклонирования, особенно на скорость фильтрации щелочной суспензии. Так, при фильтрации суспензии после щелочного выщелачивания огарка, обожженного при температуре 390°C, наблюдается существенно низкая скорость фильтрации, 0,38 см/мин, по сравнению со скоростью фильтрации 2,24 см/мин в аналогичном процессе при температуре обжига 750°C (см. табл.5).The operation of firing an acid serpentine-chromite mixture has a significant effect on the alkaline leaching of a large fraction after hydrocyclone, especially on the rate of filtration of an alkaline suspension. So, when filtering a suspension after alkaline leaching of a calcine calcined at a temperature of 390 ° C, a substantially low filtration rate of 0.38 cm / min is observed, compared with a filtration rate of 2.24 cm / min in a similar process at a calcination temperature of 750 ° C (see table 5).

Скорость фильтрации щелочной суспензии оценивали по объему фильтрата, прошедшего через площадь фильтра в единицу времени (см/мин).The filtration rate of the alkaline suspension was estimated by the volume of filtrate passing through the filter area per unit time (cm / min).

Об эффективности разрабатываемой технологии и выбранных параметров процесса: температуры обжига кислотной массы руды продолжительности водного выщелачивания огарка, отношения Т:Ж, концентрации углерода в обжигаемой смеси судят по количеству перешедших в раствор (магнийсодержащий фильтрат) вредных примесей - сульфатов Fe, Ni, Al (см. табл.4).The effectiveness of the developed technology and the selected process parameters: the temperature of roasting the acid mass of the ore, the duration of the water leaching of the cinder, the T: W ratio, and the carbon concentration in the calcined mixture are judged by the amount of harmful impurities that have passed into the solution (magnesium-containing filtrate) - sulfates Fe, Ni, Al (cm Table 4).

Чем ниже содержание примесных металлов в фильтрате после водного выщелачивания огарка, тем эффективнее разрабатываемая технология (см. примеры).The lower the content of impurity metals in the filtrate after water leaching of the cinder, the more efficient the technology being developed (see examples).

Пример 1. Обработка бедной серпентин-хромитовой рудной смеси проведена по технологии прототипа.Example 1. The processing of poor serpentine-chromite ore mixture was carried out according to the technology of the prototype.

Природную рудную смесь (минералогический и химический составы см. табл.1) измельчают до крупности менее 2,0 мм и выщелачивают 40-42% серной кислотой при 60-80°С в соотношении Т:Ж=1:(2,5-4,0) в течение 1-2 часов до остаточной кислотности в суспензии 4,0-6,0 г/л H2SO4. После этого суспензию фильтруют.The natural ore mixture (mineralogical and chemical compositions see Table 1) is crushed to a particle size of less than 2.0 mm and leached with 40-42% sulfuric acid at 60-80 ° C in the ratio T: W = 1: (2.5-4 , 0) within 1-2 hours to residual acidity in a suspension of 4.0-6.0 g / l H 2 SO 4 . After that, the suspension is filtered.

Фильтрат-раствор сульфатов магния, железа, алюминия и никеля нейтрализуют в 2-е стадии: до pH - 7,0-8,5 с целью осаждения гидроксидов Fe3+, Al3+, Cr3+, Ni2+ и до pH=9,0-11,0, для получения гидроксида магния. Нейтрализацию осуществляют 50,0% раствором кальцинированной соды.The filtrate solution of magnesium, iron, aluminum and nickel sulfates is neutralized in the 2nd stage: to a pH of 7.0-8.5 in order to precipitate the hydroxides Fe 3+ , Al 3+ , Cr 3+ , Ni 2+ and to pH = 9.0-11.0 to obtain magnesium hydroxide. Neutralization is carried out with a 50.0% soda ash solution.

Из гидроксидов Fe3+, Al3+, Ni2+ получают модифицированные железооксидные пигменты, а из гидроксида Mg2+ - MgO (в любой модификации, в зависимости от термообработки).Modified iron oxide pigments are obtained from Fe 3+ , Al 3+ , Ni 2+ hydroxides, and MgO from hydroxide Mg 2+ (in any modification, depending on the heat treatment).

Для получения высокочистого диоксида кремния, свободного от примесей хромита, пироксена и других минералов, нерастворимый осадок - кек 1, полученный после сернокислотного выщелачивания рудной смеси и содержащий смесь аморфного кремнезема и нерастворившихся минералов (хромита, пироксена, хлорита и др.), отмывают от водорастворимых солей (сульфатов), сушат при 105-110°С, обжигают при 350-600° в течение 2-х часов с целью обезвоживания кека и разрушения структуры аморфного кремнезема. Далее кек 1 обрабатывают раствором едкого натра (с концентрацией 140-180 г/л NaOH) в течение 15-30 мин, при 50-70° и отношении Т:Ж=1:4 до содержания NaOH в суспензии не менее 40 г/л. Суспензию фильтруют, нерастворимый остаток - хромитовый концентрат - отмывают от примесей горячей водой, сушат при температуре 105-110°C и затаривают. Готовый продукт содержит не менее 50,0% Cr2O3, после отделения хромитового концентрата, т.н. «жидкое стекло», затаривают как готовый продукт или направляют на дальнейшую переработку.To obtain high-purity silicon dioxide free of impurities of chromite, pyroxene, and other minerals, an insoluble precipitate, cake 1, obtained after sulfuric acid leaching of the ore mixture and containing a mixture of amorphous silica and insoluble minerals (chromite, pyroxene, chlorite, etc.), is washed from water-soluble salts (sulfates), dried at 105-110 ° C, calcined at 350-600 ° for 2 hours in order to dehydrate the cake and destroy the structure of amorphous silica. Next, cake 1 is treated with a solution of caustic soda (with a concentration of 140-180 g / l NaOH) for 15-30 minutes, at 50-70 ° and the ratio T: W = 1: 4 to a NaOH content in the suspension of at least 40 g / l . The suspension is filtered, an insoluble residue - a chromite concentrate - is washed from impurities with hot water, dried at a temperature of 105-110 ° C and packaged. The finished product contains at least 50.0% Cr 2 O 3 , after separation of the chromite concentrate, the so-called "Liquid glass", packaged as a finished product or sent for further processing.

Однако данная технология не нашла широкого применения, поскольку обладает существенным недостатком - она не безотходная, т.к. система переполняется большим количеством низкоконцентрированного раствора сульфата натрия (22,4%). Так, например, при получении 326 кг гидроксидов Mg2+, Fe3+, Al3+, Cr3+ и Ni2+ выщелачиванием из 100 кг серпентин-хромитовой руды 272 кг 40%-ной серной кислотой, образуется 760 кг раствора сульфата натрия (22,4%) с плотностью 1,376 г/см3. Упарка такого количества сульфата натрия потребует больших затрат, да и сам сульфат натрия мало востребован.However, this technology has not found wide application, since it has a significant drawback - it is not waste-free, because the system is overfilled with a large amount of a low concentration solution of sodium sulfate (22.4%). So, for example, upon obtaining 326 kg of hydroxides Mg 2+ , Fe 3+ , Al 3+ , Cr 3+ and Ni 2+ by leaching from 100 kg of serpentine-chromite ore 272 kg of 40% sulfuric acid, 760 kg of sulfate solution is formed sodium (22.4%) with a density of 1.376 g / cm 3 . The evaporation of such an amount of sodium sulfate will require large expenditures, and sodium sulfate itself is not much in demand.

Пример 2. Природную серпентин-хромитовую руду (минералогический и химический составы см. табл.1) измельчают до размеров частиц 0-0,2 мм, смешивают со 116 г концентрированной 93,0% H2SO4 серной кислоты, обжигают при 390°С в течение 5 часов и выщелачивают водой при соотношении Т:Ж=1:5 (см. табл.4). Плотность суспензии 1,17 г/см3. Суспензию фильтруют, фильтрат упаривают для кристаллизации семиводного сульфата магния (состав фильтрата см. табл.4). Кек направляют на гидроциклонирование. Тонкую фракцию направляют в отстойник, фильтруют и затаривают в качестве готового продукта. Крупную фракцию, состоящую из хромпикотита, оксида кремния и др. минералов, направляют на выщелачивание кремнезема раствором едкого натра (150 г/л) при отношении т:ж=1:2-2,5 в течение 15-30 мин. Суспензию фильтруют со скоростью 0,38 см/мин (см. табл.5). Осадок - смесь хромпикотита и неразложившихся минералов отмывают горячей водой, сушат при 110°С и затаривают. Готовый продукт - хромитовый концентрат - содержит 35,9% Cr2O3 (см. табл.5). Фильтрат - щелочной раствор кремнезема, т.н. «жидкое стекло», затаривают или направляют на дальнейшую переработку.Example 2. Natural serpentine-chromite ore (mineralogical and chemical compositions see table 1) are crushed to particle sizes 0-0.2 mm, mixed with 116 g of concentrated 93.0% H 2 SO 4 sulfuric acid, calcined at 390 ° C for 5 hours and leached with water at a ratio of T: W = 1: 5 (see table 4). The density of the suspension of 1.17 g / cm 3 . The suspension is filtered, the filtrate is evaporated to crystallize heptahydrate magnesium sulfate (composition of the filtrate, see table 4). Kek sent for hydrocyclone. The fine fraction is sent to the sump, filtered and packaged as a finished product. A large fraction, consisting of chrompicotite, silicon oxide, and other minerals, is sent to the leaching of silica with a solution of sodium hydroxide (150 g / l) with a ratio of m: w = 1: 2-2.5 for 15-30 minutes. The suspension is filtered at a speed of 0.38 cm / min (see table 5). Sediment - a mixture of chrompicotite and undecomposed minerals is washed with hot water, dried at 110 ° C and packaged. The finished product - chromite concentrate - contains 35.9% Cr 2 O 3 (see table 5). The filtrate is an alkaline solution of silica, the so-called "Liquid glass", packaged or sent for further processing.

Эффективность технологического процесса комплексной переработки хромит-серпентинитов оценивали по влиянию температуры обжига на содержание в растворе (фильтрате) после водного выщелачивания огарка вредных примесей - неразложившихся при данной температуре обжига сульфатов и, соответственно, перешедших в магнийсодержащий раствор (фильтрат): железа, никеля и алюминия (см. табл.4), а также по скорости фильтрации суспензии после щелочного выщелачивания кремнезема (см. табл.5).The efficiency of the complex processing of chromite-serpentinite compounds was evaluated by the effect of the firing temperature on the content of harmful impurities in the solution (filtrate) after water leaching of the calcine - undecomposed sulfates at the given firing temperature and, accordingly, converted to a magnesium-containing solution (filtrate): iron, nickel and aluminum (see table 4), as well as the rate of filtration of the suspension after alkaline leaching of silica (see table 5).

В таблице 4 и 5 показаны результаты оп.1. Очевидно, что высокое извлечение примесных металлов в магнийсодержащий раствор из-за их неразложившихся при температуре 390°C сульфатов (Fe2+, Fe3+ - 32,0%; Ni2+ - 46,3% и Al3+ - 36,3%), и низкие параметры процесса щелочного выщелачивания диоксида кремния(скорость фильтрации суспензии - 0,38 см/мин, выход хромитового концентрата - 47,5% и содержание в концентрате Cr2O3 - 35,9%) свидетельствуют о том, что обжиг при такой температуре мало эффективен.Table 4 and 5 show the results of op.1. Obviously, the high extraction of impurity metals in a magnesium-containing solution due to their sulfates not decomposed at a temperature of 390 ° C (Fe 2+ , Fe 3+ - 32.0%; Ni 2+ - 46.3% and Al 3+ - 36, 3%), and low parameters of the process of alkaline leaching of silicon dioxide (suspension filtration rate - 0.38 cm / min, the yield of chromite concentrate - 47.5% and the content of Cr 2 O 3 in the concentrate - 35.9%) indicate that firing at this temperature is not very effective.

Пример 3. Технология переработки серпентин-хромитовой смеси, минералогический и химический составы аналогичны примеру 2.Example 3. The processing technology of the serpentine-chromite mixture, mineralogical and chemical compositions are similar to example 2.

Кислую серпентинитовую шихту обжигают при 700°C в течение 3-х часов и выщелачивают водой при отношении Т:Ж=1:2,5 (см. табл.4, оп.2). В таблице 4 показано, что извлечение вредных примесей (сульфатов) уменьшается, однако, остается достаточно высоким (извлечение сульфатов в фильтрат составило, %: Feобщ - 15,7; Ni - 35,6 и Al - 0,03).An acidic serpentinite batch is calcined at 700 ° C for 3 hours and leached with water at a ratio of T: W = 1: 2.5 (see table 4, option 2). Table 4 shows that the extraction of harmful impurities (sulfates) decreases, however, remains quite high (the extraction of sulfates in the filtrate was,%: Fe total - 15.7; Ni - 35.6 and Al - 0.03).

Пример 4. Технология переработки минералогический и химический составы, концентрация серной кислоты - аналогична примеру 3. Температура обжига составила 800°C, продолжительность - 3 часа, отношение Т:Ж=1:2,5, плотность суспензии - 1,29 г/см3 (см. оп.4). Концентрация вредных примесей продолжает снижаться, а извлечение примесей в магнийсодержащий раствор составляет, %: Feобщ - 8,1; Ni - 31,3; Al - 0,03.Example 4. The processing technology of mineralogical and chemical compositions, the concentration of sulfuric acid is similar to Example 3. The firing temperature was 800 ° C, the duration was 3 hours, the ratio T: W = 1: 2.5, the density of the suspension was 1.29 g / cm 3 (see option 4). The concentration of harmful impurities continues to decrease, and the extraction of impurities in a magnesium-containing solution is,%: Fe total - 8.1; Ni - 31.3; Al is 0.03.

Пример 5. Все параметры процесса аналогичны примеру 4, только в шихту вводят 6,0% восстановителя - кокса (см. табл.4, оп.6). Скорость фильтрации щелочной суспензии составила 2,24 см/мин, выход хромитового концентрата - 85,2%, содержание Cr2O3 51,4% (см. табл.5, оп.6). Извлечение в магнийсодержащий раствор вредных примесей значительно снизилось, %: Feобщ - 4,1; Ni - 13,1; Al - 0,02.Example 5. All process parameters are similar to example 4, only 6.0% of the reducing agent — coke — is introduced into the charge (see table 4, option 6). The filtration rate of the alkaline suspension was 2.24 cm / min, the yield of chromite concentrate was 85.2%, and the content of Cr 2 O 3 was 51.4% (see table 5, option 6). Extraction into the magnesium-containing solution of harmful impurities significantly decreased,%: Fe total - 4.1; Ni - 13.1; Al is 0.02.

Пример 6. Все параметры процесса аналогичны примеру 5. Продолжительность обжига - 2 часа, извлечение примесей, %: Feобщ - 4,2; Ni - 14,4; Al - 0,02 (см. табл.4, оп.7).Example 6. All process parameters are similar to example 5. The firing duration is 2 hours, the extraction of impurities,%: Fe total - 4.2; Ni - 14.4; Al - 0.02 (see table 4, op. 7).

Пример 7. Все параметры процесса аналогичны примеру 6. Продолжительность обжига - 1 час, извлечение примесей повышается, %: Feобщ - 8,4; Ni - 23,1; Al - 0,02 (см. табл.4, оп.8).Example 7. All process parameters are similar to example 6. The firing time is 1 hour, the extraction of impurities is increased,%: Fe total - 8.4; Ni - 23.1; Al - 0.02 (see table 4, op. 8).

Пример 8. Все параметры процесса аналогичны примеру 7. Продолжительность обжига - 3 часа, Т:Ж=1:2,5, содержание кокса - 10,0%. Извлечение примесей в раствор минимально, %: Feобщ - 1,1; Ni - 3,8; Al - 0,02 (см. табл.4, оп.9).Example 8. All process parameters are similar to example 7. The firing duration is 3 hours, T: W = 1: 2.5, the coke content is 10.0%. Extraction of impurities in the solution is minimal,%: Fe total - 1.1; Ni - 3.8; Al - 0.02 (see table 4, op. 9).

Пример 9 (оп.10). Все параметры процесса аналогичны примеру 8, содержание восстановителя (кокса) - 15,0%. Извлечение вредных примесей в фильтрат, %: Feобщ - 1,0; Ni - 3,6; Al - 0,02.Example 9 (op. 10). All process parameters are similar to example 8, the content of the reducing agent (coke) is 15.0%. Extraction of harmful impurities in the filtrate,%: Fe total - 1.0; Ni - 3.6; Al is 0.02.

Таким образом, на основании проведенных опытов можно сделать следующие выводы.Thus, on the basis of the experiments we can draw the following conclusions.

1. Разработанный способ комплексной переработки бедных магний-хромсодержащих рудных смесей является безотходным, поскольку позволяет практически на 100% утилизировать минералы, входящие в состав смеси, с получением высококачественных неорганических веществ, удовлетворяющих требованиям ГОСТа и ТУ.1. The developed method for the integrated processing of poor magnesium-chromium-containing ore mixtures is waste-free, since it allows almost 100% utilization of the minerals included in the mixture to produce high-quality inorganic substances that meet the requirements of GOST and TU.

2. Оптимальными технологическими параметрами процесса являются:2. The optimal technological process parameters are:

- Размеры частиц рудной смеси - 0,0-0,2 мм;- The particle size of the ore mixture is 0.0-0.2 mm;

- Соотношение рудной смеси и концентрированной серной кислоты (93,0% H2SO4) - 1:1,16;- The ratio of ore mixture and concentrated sulfuric acid (93.0% H 2 SO 4 ) - 1: 1.16;

- Температура восстановительного обжига - 700-800°C;- The temperature of regenerative firing - 700-800 ° C;

- Продолжительность обжига - 3,0 часа;- Duration of firing - 3.0 hours;

- При водном выщелачивании кислотного огарка отношение Т:Ж=1:2,5;- With water leaching of acid cinder, the ratio T: W = 1: 2.5;

- Концентрация восстановителя (углерода) - 10,0%.- The concentration of the reducing agent (carbon) is 10.0%.

3. Температура, продолжительность и концентрация при обжиге ниже оптимальных значений не способствует полному разложению минерального сырья.3. The temperature, duration and concentration during firing below optimal values does not contribute to the complete decomposition of mineral raw materials.

4. Температура, продолжительность и концентрация углерода при обжиге выше оптимальных значений приведет к существенному удорожанию процесса.4. The temperature, duration and concentration of carbon during firing above optimal values will lead to a significant increase in the cost of the process.

Таблица 1Table 1 Минералогический и химический составы серпентин-хромитового рудного сырьяMineralogical and chemical compositions of serpentine-chromite ore raw materials Плотность γт=2,02 г/см3 Density γ t = 2.02 g / cm 3 No. Минералогический составMineralogical composition Химический составChemical composition Наименование материаловName of materials Содержание, %Content% Наименование компонентов и их содержание, %Name of components and their content,% Al2O3 Al 2 O 3 MgOMgO SiO2 SiO 2 Fe2O3 Fe 2 O 3 Cr2O3 Cr 2 O 3 NiONio пппppp 1one СерпентинSerpentine 63,063.0 -- 27,627.6 26,326.3 3,953.95 -- 1,01,0 22 ХромпикотитChromicotitis 13,013.0 0,950.95 1,31.3 0,0650,065 3,253.25 6,046.04 -- 33 Форстерит (оливин)Forsterite (olivine) 15,015.0 0,190.19 6,56.5 6,856.85 0,240.24 -- -- 4four ХлоритChlorite 3,03.0 0,40.4 0,90.9 0,7850.785 0,040.04 -- -- 55 РАФRAF 6,06.0 -- -- -- -- -- -- Всего:Total: 100,0100.0 1,541,54 36,336.3 34,034.0 7,487.48 6,046.04 1,01,0 13,6413.64

Таблица 2table 2 Минералогический и химический составы неразложившегося осадка после водного выщелачивания обожженной рудной смеси (огарка)Mineralogical and chemical compositions of undecomposed sludge after water leaching of the calcined ore mixture (cinder) Минералогический состав, %Mineralogical composition,% Химический состав, %Chemical composition, % Хромпикотит - 23,0Chrompicotitis - 23.0 Cr2O3 - 10,2Cr 2 O 3 - 10.2 Форстерит - 2,0Forsterite - 2.0 SiO2 - 64,0SiO 2 - 64.0 Хлорит - 2,0Chlorite - 2.0 Al2O3 - 2,05Al 2 O 3 - 2.05 РАФ (SiO2) - 73,0RAF (SiO 2 ) - 73.0 Fe2O3 - 4,43Fe 2 O 3 - 4.43 MgO - 3,17MgO - 3.17 ппп - 15,75checkpoint - 15.75

Таблица 3Table 3 Минералогический и химический составы крупной фракции осадка после выщелачивания раствором едкого натра (NaOH - 15%)Mineralogical and chemical compositions of the coarse sediment fraction after leaching with sodium hydroxide solution (NaOH - 15%) Минералогический составMineralogical composition Химический составChemical composition Наименование компонентовName of components Содержание, %Content% Наименование компонентовName of components Содержание, %Content% ХромпикотитChromicotitis 85,285,2 Cr2O3 Cr 2 O 3 51,451,4 ФорстеритForsterite 7,47.4 Al2O3 Al 2 O 3 10,310.3 ХлоритChlorite 7,47.4 Fe2O3 Fe 2 O 3 22,322.3 MgOMgO 10,010.0 SiO2 SiO 2 3,23.2 пппppp 2,82,8

Figure 00000001
Figure 00000001

Таблица 5Table 5 Влияние температуры обжига на технологические параметры щелочного выщелачиванияThe effect of firing temperature on the technological parameters of alkaline leaching № оп.No. op. Температура обжига, °CFiring temperature, ° C Скорость фильтрации,
см/мин
Filtration rate
cm / min
Выход хромитового
концентрата, %
Chromite yield
concentrate,%
Содержание Cr2O3 в хромитовом концентрате, %The content of Cr 2 O 3 in the chromite concentrate,%
1one 390390 0,380.38 47,547.5 35,935.9 33 750750 2,242.24 82,582.5 50,250,2 66 800800 2,242.24 85,285,2 51,451,4

Таблица 6Table 6 Свойства семиводного сульфата магния MgSO4*7H2O ГОСТ 4523-77Properties of heptahydrate magnesium sulfate MgSO 4 * 7H 2 O GOST 4523-77 Наименование показателейThe name of indicators маркаmark Качество по заявленной технологииThe quality of the claimed technology Х.Ч.H.Ch. Ч.H 1. Массовая доля MgSO4*7H2O, %, min1. Mass fraction of MgSO 4 * 7H 2 O,%, min 99,599.5 90,090.0 99,699.6 2. Массовая доля нерастворимых веществ, %, max2. Mass fraction of insoluble substances,%, max 0,0020.002 0,0020.002 0,0020.002 3. Кислотность, содержание H2SO4, %, max3. Acidity, content of H 2 SO 4 ,%, max 0,0020.002 0,0020.002 0,0020.002 4. Содержание желез Feобщ, %, max4. The content of glands Fe total ,%, max 0,0020.002 0,0020.002 0,0020.002

Таблица 7Table 7 Качество «жидкого стекла» ГОСТ 13078-81The quality of "liquid glass" GOST 13078-81 Наименование компонентовName of components AA BB Качество по разработанной технологииQuality by developed technology Содержание, %Content% Содержание, %Content% 1. Густая жидкость желтого или серого цвета без механических включений, видимых невооруженным глазом1. Thick yellow or gray liquid without mechanical impurities visible to the naked eye Густая жидкость желтоватого оттенка без механических включенийThick yellowish liquid without mechanical impurities 2. Массовая доля диоксида кремния SiO2, не менее2. Mass fraction of silicon dioxide SiO 2 , not less 22,7-24,622.7-24.6 24,3-31,924.3-31.9 34,6-36,034.6-36.0 3. Массовая доля оксида железа Fe2O3, оксида алюминия Al2O3, не более3. Mass fraction of iron oxide Fe 2 O 3 , aluminum oxide Al 2 O 3 , not more than 0,250.25 0,250.25 0,10.1

Таблица 8Table 8 Качество хромитового концентрата ТУ 14-9-219-81The quality of chromite concentrate TU 14-9-219-81 Химическая промышленность потребляет руды и концентраты с содержанием не менее 45%, любого физического состояния, но предпочтительно порошковые, рыхлые и мелкие (до 10,0 мм).The chemical industry consumes ores and concentrates with a content of at least 45%, of any physical condition, but preferably powder, loose and fine (up to 10.0 mm). No. Показатели качестваQuality indicators Норма в % ТО ТУNorm in% TO TU Качество концентрата по разрабатываемой технологииThe quality of the concentrate according to the developed technology 1one Физическое состояниеPhysical state Рыхлый порошок с размером частиц до 10,0 ммLoose powder with particle size up to 10.0 mm Рыхлый порошок черного цвета с размером частиц менее 2,0 ммFluffy black powder with a particle size of less than 2.0 mm 22 Содержание Cr2O3, % (среднее)The content of Cr 2 O 3 ,% (average) 49,049.0 51,451,4 33 Содержание SiO2, % (среднее)The content of SiO 2 ,% (average) 8,08.0 3,23.2 4four Содержание FeO, % (среднее)The content of FeO,% (average) 14,514.5 4,24.2 55 Влага, не болееMoisture, no more 5,05,0 3,03.0

ЛитератураLiterature

1. Комплексная переработка отходов комбината «Тулаасбест». Манзырыкчы Х.Б., Каминский Ю.Д., Полугрудов А.В. Пат. РФ №1797747, 08.04.91. Пат. РФ №2038301, 6 CO1F 5/06, публ. 27.06.95. Бюл. №18.1. Integrated waste management of the Tulaasbest plant. Manzyrykchy Kh.B., Kaminsky Yu.D., Polugrudov A.V. Pat. RF №1797747, 04/08/91. Pat. RF №2038301, 6 CO1F 5/06, publ. 06/27/95. Bull. Number 18.

2. Позин М.Е., Копылев Б.А. и др. Авт. свид. 586125. Патент СССР 30.12.1971 г.2. Pozin M.E., Kopylev B.A. et al. Auth. testimonial. 586125. USSR Patent 12/30/1971

3. Патент RU №2179527, МПК C01B 33/187, публ. 20.02.2002 г.3. Patent RU No. 2179527, IPC C01B 33/187, publ. 02/20/2002

4. Патент RU №2344076.4. Patent RU No. 2344076.

Claims (2)

1. Способ комплексной переработки серпентин-хромитового рудного сырья, включающий смешивание измельченного исходного сырья с концентрированной серной кислотой, обжиг и выщелачивание огарка, отличающийся тем, что обжиг ведут при температуре 700-800°C в течение 3 часов, выщелачивание огарка ведут водой при отношении Т:Ж=1:2,5, полученную суспензию фильтруют, фильтрат упаривают для кристаллизации семиводного сульфата магния, а осадок подвергают гидроциклонированию для разделения на тонкую фракцию, содержащую оксиды железа, никеля, алюминия, и крупную фракцию, содержащую хромпикотит и кремнезем, при этом крупную фракцию выщелачивают водным раствором едкого натра с получением щелочного раствора кремнезема и оcадка, который отмывают и сушат с получением хромитового концентрата.1. The method of complex processing of serpentine-chromite ore raw materials, comprising mixing the crushed feedstock with concentrated sulfuric acid, calcining and leaching the cinder, characterized in that the firing is carried out at a temperature of 700-800 ° C for 3 hours, the leaching of the cinder is carried out with water at a ratio T: W = 1: 2.5, the resulting suspension is filtered, the filtrate is evaporated to crystallize heptahydrate magnesium sulfate, and the precipitate is subjected to hydrocyclone to separate into a fine fraction containing oxides of iron, nickel, aluminum, and upnuyu fraction containing hrompikotit and silica, wherein the coarse fraction is leached with an aqueous solution of sodium hydroxide to obtain an alkali solution and silica sediment, which was washed and dried to obtain chromite concentrate. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что обжиг проводят с добавлением углерода в количестве 6,0-10,0 мас.% от рудного сырья. 2. The method according to claim 1, characterized in that the firing is carried out with the addition of carbon in an amount of 6.0-10.0 wt.% From ore raw materials.
RU2013148596/02A 2013-10-31 2013-10-31 Method of complex processing of serpentine-chromite crude ore RU2535254C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013148596/02A RU2535254C1 (en) 2013-10-31 2013-10-31 Method of complex processing of serpentine-chromite crude ore

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013148596/02A RU2535254C1 (en) 2013-10-31 2013-10-31 Method of complex processing of serpentine-chromite crude ore

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2535254C1 true RU2535254C1 (en) 2014-12-10

Family

ID=53285872

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013148596/02A RU2535254C1 (en) 2013-10-31 2013-10-31 Method of complex processing of serpentine-chromite crude ore

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2535254C1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104762494A (en) * 2015-04-03 2015-07-08 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 Method for extracting chromium from chromite
RU2649606C1 (en) * 2017-02-27 2018-04-04 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН) Method of processing eudialyte concentrate
RU2727382C1 (en) * 2019-11-25 2020-07-21 Акционерное Общество "Группа компаний "Русредмет" (АО "ГК "Русредмет") Method of producing magnesium sulphate from magnesium-containing raw material
CN115010167A (en) * 2022-05-10 2022-09-06 成都虹波钼业有限责任公司 Novel process for recycling calcium silicate slag containing copper and molybdenum

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2752301A (en) * 1951-03-07 1956-06-26 Walter M Weil Recovery of chromium and iron values from chromium-iron ores
SU718489A1 (en) * 1978-03-27 1980-02-29 Предприятие П/Я А-7125 Method of chromium ore enrichment
US5374408A (en) * 1990-05-09 1994-12-20 Luigi Stoppani S.P.A. Process for the preparation of alkaline chromates from chromium minerals
AU5806896A (en) * 1996-05-31 1998-01-05 Ug Plus International Inc. Process for obtaining chromium enriched chromite from chromite ores
RU2312912C2 (en) * 2006-02-08 2007-12-20 Игорь Александрович Богданов Method of production of chromite concentrate
RU2344076C2 (en) * 2006-09-22 2009-01-20 Игорь Александрович Богданов Method of integrated processing of magnesium-chrome crude ore

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2752301A (en) * 1951-03-07 1956-06-26 Walter M Weil Recovery of chromium and iron values from chromium-iron ores
SU718489A1 (en) * 1978-03-27 1980-02-29 Предприятие П/Я А-7125 Method of chromium ore enrichment
US5374408A (en) * 1990-05-09 1994-12-20 Luigi Stoppani S.P.A. Process for the preparation of alkaline chromates from chromium minerals
AU5806896A (en) * 1996-05-31 1998-01-05 Ug Plus International Inc. Process for obtaining chromium enriched chromite from chromite ores
RU2312912C2 (en) * 2006-02-08 2007-12-20 Игорь Александрович Богданов Method of production of chromite concentrate
RU2344076C2 (en) * 2006-09-22 2009-01-20 Игорь Александрович Богданов Method of integrated processing of magnesium-chrome crude ore

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104762494A (en) * 2015-04-03 2015-07-08 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 Method for extracting chromium from chromite
CN104762494B (en) * 2015-04-03 2017-05-03 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 Method for extracting chromium from chromite
RU2649606C1 (en) * 2017-02-27 2018-04-04 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН) Method of processing eudialyte concentrate
RU2727382C1 (en) * 2019-11-25 2020-07-21 Акционерное Общество "Группа компаний "Русредмет" (АО "ГК "Русредмет") Method of producing magnesium sulphate from magnesium-containing raw material
CN115010167A (en) * 2022-05-10 2022-09-06 成都虹波钼业有限责任公司 Novel process for recycling calcium silicate slag containing copper and molybdenum
CN115010167B (en) * 2022-05-10 2023-07-04 成都虹波钼业有限责任公司 Novel process for recycling calcium silicate slag containing copper and molybdenum

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Matjie et al. Extraction of alumina from coal fly ash generated from a selected low rank bituminous South African coal
AU764739B2 (en) A method for isolation and production of magnesium metal, magnesium chloride, magnesite and magnesium based products
CN102424391B (en) Method for comprehensive utilization of aluminum-containing material
WO2002068331A1 (en) Process for treating red mud to recover metal values therefrom
JP2000505034A (en) Recovery method of alumina and silica
RU2535254C1 (en) Method of complex processing of serpentine-chromite crude ore
JP2019535898A (en) Process for recovering lithium
JP2014205133A (en) Slag treatment method for extraction of silica and magnesia
CN101519219A (en) Manufacturing process for light magnesium carbonate
Meng et al. Recovery of titanium from undissolved residue (tionite) in titanium oxide industry via NaOH hydrothermal conversion and H2SO4 leaching
CN101760638B (en) Method for recovering magnesium from magnesium sulfate solution
Meher et al. Recovery of Al and Na Values from Red Mud by BaO‐Na2CO3 Sinter Process
KR102082873B1 (en) Method for manufacturing magnesium hydroxide
RU2571244C1 (en) Method for obtaining pure tungstic acid
Majumder et al. A simple non-conventional method to extract amorphous silica from rice husk
RU2539813C1 (en) Method of manganese ore processing
RU2344076C2 (en) Method of integrated processing of magnesium-chrome crude ore
US11753697B2 (en) Method of processing and treatment of alunite ores
RU2694937C1 (en) Method for obtaining silicon, aluminum and iron oxides under complex non-waste processing from bottom ash materials
RU2355639C2 (en) Method of receiving of aluminium sulfate
RU2198842C2 (en) Method of magnesium oxide producing
RU2818698C1 (en) Method of producing magnesium-ammonium phosphate from saponite sludge
RU2750429C1 (en) Method for obtaining magnetite
RU2513652C2 (en) Method of obtaining magnesium oxide
WO2014174527A1 (en) Method for recovery of alumina from aluminium dross