RU2571244C1 - Method for obtaining pure tungstic acid - Google Patents
Method for obtaining pure tungstic acid Download PDFInfo
- Publication number
- RU2571244C1 RU2571244C1 RU2014135710/02A RU2014135710A RU2571244C1 RU 2571244 C1 RU2571244 C1 RU 2571244C1 RU 2014135710/02 A RU2014135710/02 A RU 2014135710/02A RU 2014135710 A RU2014135710 A RU 2014135710A RU 2571244 C1 RU2571244 C1 RU 2571244C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- tungsten
- acid
- ammonium
- ammonia
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к металлургии редких металлов и может быть использовано для расширения возможностей переработки вольфрамового концентрата.The invention relates to the metallurgy of rare metals and can be used to expand the processing capabilities of tungsten concentrate.
Россия занимает второе место в мире по доказанным запасам в месторождениях вольфрама, но в настоящее время производит всего 3000 тонн в год вольфрама, что менее 4% мирового производства вольфрама в год. Производимый же в России вольфрамовый концентрат из года в год вывозится за рубеж.Russia ranks second in the world in terms of proven reserves in tungsten deposits, but currently produces only 3,000 tons of tungsten per year, which is less than 4% of global tungsten production per year. The tungsten concentrate produced in Russia is exported from year to year.
Все это определяет важность создания современной и экологичной технологии переработки вольфрамового концентрата, которая позволит организовать производство вольфрама на территории России.All this determines the importance of creating a modern and environmentally friendly technology for processing tungsten concentrate, which will allow organizing the production of tungsten in Russia.
Существует два основных способа вскрытия вольфрамовых концентратов: щелочной и кислотный. Наиболее распространенным является щелочное разложение. К щелочным относится способ извлечения вольфрама высокой чистоты из шеелитовых концентратов (SU 70288, публ. 31.03.1949) [1], в котором шеелитовый концентрат спекают с кремнеземом, содой и углеродом в восстановительной атмосфере. Из полученного спека водой выщелачивают водорастворимый вольфрамат натрия, который перерабатывают известными способами.There are two main methods for opening tungsten concentrates: alkaline and acid. The most common is alkaline decomposition. Alkaline refers to a method for extracting high purity tungsten from scheelite concentrates (SU 70288, publ. March 31, 1949) [1], in which scheelite concentrate is sintered with silica, soda and carbon in a reducing atmosphere. Water-soluble sodium tungstate is leached from the obtained cake with water, which is processed by known methods.
Недостатком способа является большой расход топлива на спекание, большой расход огнеупоров для футеровки печей, сложность и громоздкость оборудования, большой расход дорогой соды, низкая экологичность процесса, связанная с образованием большого числа печных газов, содержащих вредные примеси, которые не удается удалить целиком и полностью даже самыми современными фильтрами.The disadvantage of this method is the high fuel consumption for sintering, the high consumption of refractories for lining furnaces, the complexity and cumbersome equipment, the high consumption of expensive soda, the low environmental friendliness of the process associated with the formation of a large number of furnace gases containing harmful impurities that cannot be completely and completely removed the most advanced filters.
Известен также щелочной способ вскрытия вольфрамовых концентратов - способ извлечения вольфрама из трудновскрываемого вольфрамсодержащего сырья (RU 7639572, публ. 19.05.1980) [2], в котором выщелачивают вольфрамсодержащее сырье в автоклаве гидроксидом натрия с получением в растворе вольфрамата натрия, который перерабатывают известными способами.An alkaline method for opening tungsten concentrates is also known - a method for extracting tungsten from hard-to-open tungsten-containing raw materials (RU 7639572, publ. 05.19.1980) [2], in which the tungsten-containing raw material is leached in an autoclave with sodium hydroxide to obtain sodium tungstate in a solution that is processed by known methods.
Недостатком этого способа является большой расход топлива на поддержание автоклавного процесса, сложность и громоздкость оборудования, большой расход дорогой щелочи, а также необходимость принятия особых мер техники безопасности при работе с аппаратами высокого давления.The disadvantage of this method is the high fuel consumption for maintaining the autoclave process, the complexity and bulkiness of the equipment, the high consumption of expensive alkali, as well as the need for special safety measures when working with high-pressure apparatuses.
Наиболее близким по технической сущности является распространенный способ переработки шеелитовых концентратов (А.Н. Зеликман, Л.С. Никитина. ВОЛЬФРАМ, М.: Металлургия, 1978, стр. 69-70, 81-83) [3], в котором шеелит разлагают соляной кислотой, в результате этого получают осадок - техническую вольфрамовую кислоту, то есть вольфрамовую кислоту с кислотоупорными примесями, полученный осадок отделяют и очищают аммиачным способом, при котором техническую вольфрамовую кислоту растворяют в растворе аммиака с получением аммиачного раствора вольфрамата аммония, из полученного аммиачного раствора вольфрамата аммония получают очищенный от примесей вольфрамсодержащий продукт - аммиачный раствор вольфрамата аммония, очищенный известным способом, или кристаллический паравольфрамат аммония, полученный вольфрамсодержащий продукт - аммиачный раствор вольфрамата аммония или паравольфрамат аммония, разлагают соляной кислотой с получением чистой вольфрамовой кислоты и хлорида аммония.The closest in technical essence is a common method for processing scheelite concentrates (AN Zelikman, LS Nikitina. TUNGSTEN, M .: Metallurgy, 1978, pp. 69-70, 81-83) [3], in which scheelite decompose with hydrochloric acid, as a result, a precipitate is obtained - technical tungsten acid, that is, tungsten acid with acid-resistant impurities, the resulting precipitate is separated and purified by the ammonia method, in which technical tungsten acid is dissolved in an ammonia solution to obtain an ammonia solution of ammonium tungstate onium, from the obtained ammonia solution of ammonium tungstate, a tungsten-containing product purified from impurities is obtained — an ammonia ammonium tungstate solution, purified by a known method, or a crystalline ammonium paratungstate, an obtained tungsten-containing product — ammonia tungstate solution or ammonium paratungstate; ammonium chloride.
Недостатком данного способа является низкая рентабельность, обусловленная использованием большого количества дорогой соляной кислоты, в частности, для разложения или очищенного аммиачного раствора вольфрамата аммония или паравольфрамата аммония. К недостаткам способа относится также низкая экологичность процесса, связанная с образованием большого числа хлоридов, в частности хлоридов, полученных при разложении соляной кислотой или очищенного аммиачного раствора вольфрамата аммония, или паравольфрамата аммония. Полученный хлорид аммония приходится утилизировать известным способом с получением хлорида кальция, или хлорида натрия, или хлорида магния, растворы которых потом сбрасываются и загрязняют окружающую среду.The disadvantage of this method is the low profitability due to the use of a large amount of expensive hydrochloric acid, in particular, for the decomposition or purified ammonia solution of ammonium tungstate or ammonium paratungstate. The disadvantages of the method also include the low environmental friendliness of the process associated with the formation of a large number of chlorides, in particular chlorides obtained by decomposition with hydrochloric acid or a purified ammonia solution of ammonium tungstate, or ammonium paratungstate. The resulting ammonium chloride must be disposed of in a known manner to produce calcium chloride, or sodium chloride, or magnesium chloride, the solutions of which are then discharged and pollute the environment.
Таким образом, задачей настоящего изобретения является экологичная и экономичная переработка вольфрамового концентрата с получением чистой вольфрамовой кислоты.Thus, an object of the present invention is an environmentally friendly and economical processing of tungsten concentrate to produce pure tungsten acid.
Для решения поставленной задачи способ получения чистой вольфрамовой кислоты включает обработку вольфрамсодержащего сырья кислотой до получения осадка технической вольфрамовой кислоты, отделение технической вольфрамовой кислоты и ее обработку раствором аммиака до растворения вольфрамовой кислоты и получения аммиачного раствора вольфрамата аммония, отделение щелочеупорного осадка, очистку аммиачного раствора вольфрамата аммония от примесей, обработку полученного вольфрамсодержащего продукта кислым раствором до получения осадка чистой вольфрамовой кислоты, отделение этого осадка, при этом в качестве кислого раствора для обработки вольфрамсодержащего продукта используют раствор гидросульфата аммония, в результате обработки получают осадок чистой вольфрамовой кислоты в растворе сульфата аммония, после отделения осадка чистой вольфрамовой кислоты выделяют из раствора кристаллический сульфат аммония, термически разлагают сульфат аммония на гидросульфат аммония и аммиак, гидросульфат аммония возвращают на обработку очищенного от примесей вольфрамсодержащего продукта, а аммиак возвращают на обработку технической вольфрамовой кислоты.To solve this problem, a method for producing pure tungsten acid involves treating tungsten-containing raw materials with acid to obtain a technical tungsten acid precipitate, separating technical tungsten acid and treating it with ammonia solution to dissolve tungsten acid and producing an ammonia solution of ammonium tungstate, separating alkali-resistant precipitate, and purifying the ammonia solution of ammonium tungstate from impurities, processing the obtained tungsten-containing product with an acid solution to obtain a precipitate pure tungsten acid, separating this precipitate, while using an ammonium hydrosulfate solution as an acidic solution for treating a tungsten-containing product, processing results in a precipitate of pure tungsten acid in a solution of ammonium sulfate, after separating a precipitate of pure tungsten acid, crystalline ammonium sulfate is isolated from the solution, thermally decompose ammonium sulfate into ammonium hydrogen sulfate and ammonia, ammonium hydrosulfate is returned to the treatment of tungsten-containing impurities of the product, and ammonia is recycled to the technical handling of tungstic acid.
Согласно заявленному способу вольфрамсодержащее сырье обрабатывают кислотой, например, соляной до получения осадка технической вольфрамовой кислоты, содержащей кислотоупорные примеси. При обработке вольфрамсодержащего сырья примеси взаимодействуют с кислотой и образуют в данном случае хлориды, при этом растворимые хлориды переходят в раствор. Одновременно вольфраматы кальция, железа, марганца и других металлов из вольфрамсодержащего сырья при взаимодействии с соляной кислотой образуют соответствующие растворимые хлориды и нерастворимую вольфрамовую кислоту. В результате в осадке образуется техническая вольфрамовая кислота, содержащая кислотоупорные примеси. Аналогичное действие на вольфрамсодержащее сырье производит азотная кислота, что позволяет использовать азотную кислоту для реализации настоящего изобретения.According to the claimed method, tungsten-containing raw materials are treated with an acid, for example, hydrochloric to obtain a precipitate of technical tungsten acid containing acid-resistant impurities. When processing tungsten-containing raw materials, impurities interact with acid and form chlorides in this case, while soluble chlorides pass into solution. At the same time, tungstates of calcium, iron, manganese and other metals from tungsten-containing raw materials, when interacting with hydrochloric acid, form the corresponding soluble chlorides and insoluble tungsten acid. As a result, technical tungsten acid containing acid-resistant impurities is formed in the precipitate. A similar effect on the tungsten-containing raw material produces nitric acid, which allows the use of nitric acid for the implementation of the present invention.
Техническую вольфрамовую кислоту отделяют и обрабатывают раствором аммиака до растворения вольфрамовой кислоты и получения аммиачного раствора вольфрамата аммония, щелочеупорный осадок отделяют. При обработке технической вольфрамовой кислоты раствором аммиака образуется растворимый вольфрамат аммония и осадок вольфрамовой кислоты растворяется, в растворе также остается и неизрасходованный аммиак, в тоже время щелочеупорные примеси, например оксид кремния, гидроксид железа и марганца, остаются в осадке.Technical tungsten acid is separated and treated with an ammonia solution to dissolve the tungsten acid and obtain an ammonia solution of ammonium tungstate, an alkali-resistant precipitate is separated. When technical tungsten acid is treated with an ammonia solution, soluble ammonium tungstate is formed and the tungsten acid precipitate is dissolved, unspent ammonia also remains in the solution, while alkali-resistant impurities such as silicon oxide, iron hydroxide and manganese remain in the precipitate.
Аммиачный раствор вольфрамата аммония обрабатывают известным способом до получения очищенного от примесей вольфрамсодержащего продукта. В зависимости от назначения получаемой по заявленному способу вольфрамовой кислоты используют различные способы очистки аммиачного раствора вольфрамата аммония от примесей. При намерении использовать получаемую чистую вольфрамовую кислоту для производства ферровольфрама из аммиачного раствора вольфрамата аммония осаждают критически важные для ферровольфрама примеси, такие как, например, фосфор, который удаляют добавлением в раствор солей магния с образованием нерастворимой соли двойного фосфата магния-аммония, и в результате получают очищенный раствор вольфрамата аммония. При использовании получаемой чистой вольфрамовой кислоты, например, для получения вольфрамовой проволоки из щелочного раствора вольфрамата аммония либо выпариванием, либо нейтрализацией кристаллизуют паравольфрамат аммония и в результате получают очищенный паравольфрамат аммония.An ammonia solution of ammonium tungstate is treated in a known manner to obtain a tungsten-containing product purified from impurities. Depending on the purpose of the tungsten acid obtained by the claimed method, various methods are used for purifying the ammonia solution of ammonium tungstate from impurities. If you intend to use the resulting pure tungsten acid to produce ferro-tungsten from an ammonia solution of ammonium tungstate, precipitates of critical importance for ferro-tungsten are deposited, such as phosphorus, which is removed by adding magnesium salts to the solution to form an insoluble magnesium-ammonium double phosphate salt, and as a result, purified solution of ammonium tungstate. When using the obtained pure tungsten acid, for example, to obtain a tungsten wire from an alkaline solution of ammonium tungstate, ammonium paratungstate is crystallized either by evaporation or neutralization to obtain purified ammonium paratungstate.
Очищенный от примесей вольфрамсодержащий продукт обрабатывают кислым раствором до получения осадка чистой вольфрамовой кислоты, отделяют осадок чистой вольфрамовой кислоты, в качестве кислого раствора для обработки очищенного от примесей вольфрамсодержащего продукта используют раствор гидросульфата аммония и получают осадок чистой вольфрамовой кислоты в растворе сульфата аммония. Очищенный от примесей вольфрамсодержащий продукт - очищенный раствор вольфрамата аммония или очищенный паравольфрамат аммония небольшими порциями добавляют в концентрированный раствор гидросульфата аммония, полученную суспензию нагревают. В результате кислая соль - гидросульфат аммония взаимодействует с аммиаком из раствора, из вольфрамата аммония, из паравольфрамата аммония с образованием в растворе сульфата аммония и выделением нерастворимой вольфрамовой кислоты.The tungsten-containing product purified from impurities is treated with an acid solution to obtain a precipitate of pure tungsten acid, the precipitate of pure tungsten acid is separated, an ammonium hydrosulfate solution is used as an acidic solution to treat the tungsten-containing product purified and a precipitate of pure tungsten acid is obtained in a solution of ammonium sulfate. A tungsten-containing product, purified from impurities — a purified solution of ammonium tungstate or purified ammonium paratungstate is added in small portions to a concentrated solution of ammonium hydrogen sulfate, and the resulting suspension is heated. As a result, the acid salt, ammonium hydrosulfate, interacts with ammonia from solution, from ammonium tungstate, from ammonium paratungstate to form ammonium sulfate in the solution and release insoluble tungsten acid.
После отделения осадка чистой вольфрамовой кислоты выделяют из раствора кристаллический сульфат аммония, который термически разлагают известным способом на гидросульфат аммония и аммиак, гидросульфат аммония возвращают на обработку очищенного от примесей вольфрамсодержащего продукта, а аммиак возвращают на обработку технической вольфрамовой кислоты. Термическое разложение сульфата аммония на гидросульфат аммония и аммиак можно осуществлять согласно способу по RU 2519945, публ. 01.04.2014 г. Использование гидросульфата аммония позволяет экономить дорогую соляную кислоту, а возвращение в производство гидросульфата аммония и аммиака позволяет сделать по ним замкнутое производство и тем самым избежать образования отходов, загрязняющих окружающую среду.After separation of the precipitate of pure tungsten acid, crystalline ammonium sulfate is separated from the solution, which is thermally decomposed in a known manner into ammonium hydrosulfate and ammonia, ammonium hydrosulfate is returned to the treatment of a tungsten-containing product purified from impurities, and ammonia is returned to the processing of technical tungsten acid. Thermal decomposition of ammonium sulfate into ammonium hydrogen sulfate and ammonia can be carried out according to the method according to RU 2519945, publ. 04/01/2014 The use of ammonium hydrosulfate allows you to save expensive hydrochloric acid, and the return to the production of ammonium hydrosulfate and ammonia allows you to make a closed production on them and thereby avoid the formation of waste polluting the environment.
Новый технический результат, достигаемый заявляемым способом, заключается в расширении возможностей переработки вольфрамового концентрата с получением чистой вольфрамовой кислоты при снижении потребления дорогой соляной кислоты, прекращении сброса растворов, загрязняющих окружающую среду, регенерации реактива, используемого для разложения очищенного от примесей вольфрамсодержащего продукта.A new technical result achieved by the claimed method is to expand the processing capabilities of tungsten concentrate to produce pure tungsten acid while reducing the consumption of expensive hydrochloric acid, stopping the discharge of solutions polluting the environment, and regenerating the reagent used to decompose the tungsten-containing product purified from impurities.
Экспериментальную проверку заявляемого способа осуществляли следующим образом.Experimental verification of the proposed method was carried out as follows.
Пример 1.Example 1
Сырье - обожженный вольфрамовый концентрат, в количестве 10,00 грамм и состава: As 0,404%, Bi 0,3888%, Co 0,0217%, Cu 0,058%, Fe 32,096%, Mo 0,104%, P 2,029%, Pb 0,003%, S 0,054%, Sn 0,86%, W 63,712% выщелачивали при кипячении в 12 мл 35% раствора соляной кислоты марки х.ч и 13,5 мл дистиллированной воды в течение 90 минут.Raw materials - calcined tungsten concentrate, in an amount of 10.00 grams and composition: As 0.404%, Bi 0.3888%, Co 0.0217%, Cu 0.058%, Fe 32.096%, Mo 0.104%, P 2.029%, Pb 0.003% , S 0.054%, Sn 0.86%, W 63.712% were leached by boiling in 12 ml of a 35% solution of hydrochloric acid of the grade H. h. And 13.5 ml of distilled water for 90 minutes.
Полученный осадок профильтровали и промыли, добавили 10 мл 25% раствора аммиака марки х.ч. и 13,5 мл дистиллированной воды и растворили при постоянном перемешивании 2 часа. Полученный щелочной раствор вольфрамата аммония отстаивали 12 часов, затем профильтровали и вылили в горячий раствор, содержащий гидросульфата аммония 105 грамм, дистиллированной воды 50 грамм, перемешивали 1 час, после чего дали отстояться осадку.The resulting precipitate was filtered and washed, 10 ml of a 25% solution of ammonia grade H.H. and 13.5 ml of distilled water and dissolved with constant stirring for 2 hours. The obtained alkaline solution of ammonium tungstate was left to stand for 12 hours, then filtered and poured into a hot solution containing 105 grams of ammonium hydrogen sulfate, 50 grams of distilled water, stirred for 1 hour, after which the precipitate was allowed to settle.
Полученный осадок профильтровали, промыли, высушили и провели анализ. В результате получено 5,8 грамм вольфрамовой кислоты марки х.ч.The resulting precipitate was filtered, washed, dried and analyzed. As a result, 5.8 grams of chemically pure grade tungsten acid were obtained.
Пример 2.Example 2
Сырье - обожженный вольфрамовый концентрат, в количестве 10,00 грамм и состава: As 0,404%, Bi 0,3888%, Co 0,0217%, Cu 0,058%, Fe 32,096%, Mo 0,104%, P 2,029%, Pb 0,003%, S 0,054%, Sn 0,86%, W 63,712% выщелачивали при кипячении в 30 мл 46% раствора бромоводородной кислоты в течение 90 минут.Raw materials - calcined tungsten concentrate, in an amount of 10.00 grams and composition: As 0.404%, Bi 0.3888%, Co 0.0217%, Cu 0.058%, Fe 32.096%, Mo 0.104%, P 2.029%, Pb 0.003% , S 0.054%, Sn 0.86%, W 63.712% were leached by boiling in 30 ml of a 46% hydrobromic acid solution for 90 minutes.
Полученный осадок профильтровали и промыли, добавили 10 мл 25% раствора аммиака марки х.ч. и 13,5 мл дистиллированной воды и растворили при постоянном перемешивании 2 часа. Полученный щелочной раствор вольфрамата аммония отстаивали 12 часов, затем профильтровали и вылили в горячий раствор, содержащий гидросульфата аммония 105 грамм, дистиллированной воды 50 грамм, перемешивали 1 час, после чего дали отстояться осадку.The resulting precipitate was filtered and washed, 10 ml of a 25% solution of ammonia grade H.H. and 13.5 ml of distilled water and dissolved with constant stirring for 2 hours. The obtained alkaline solution of ammonium tungstate was left to stand for 12 hours, then filtered and poured into a hot solution containing 105 grams of ammonium hydrogen sulfate, 50 grams of distilled water, stirred for 1 hour, after which the precipitate was allowed to settle.
Полученный осадок профильтровали, промыли, высушили и провели анализ. В результате получено 7,2 грамм вольфрамовой кислоты марки х.ч.The resulting precipitate was filtered, washed, dried and analyzed. As a result, 7.2 grams of chemically pure grade tungsten acid was obtained.
Пример 3.Example 3
Сырье - обожженный вольфрамовый концентрат, в количестве 10,00 грамм и состава: As 0,404%, Bi 0,3888%, Co 0,0217%, Cu 0,058%, Fe 32,096%, Mo 0,104%, P 2,029%, Pb 0,003%, S 0,054%, Sn 0,86%, W 63,712% выщелачивали при температуре 100°C в 20 мл 40% раствора азотной кислоты марки х.ч в течение 240 минут.Raw materials - calcined tungsten concentrate, in an amount of 10.00 grams and composition: As 0.404%, Bi 0.3888%, Co 0.0217%, Cu 0.058%, Fe 32.096%, Mo 0.104%, P 2.029%, Pb 0.003% , S 0.054%, Sn 0.86%, W 63.712% were leached at a temperature of 100 ° C in 20 ml of a 40% solution of nitric acid of the grade H. h.for 240 minutes.
Полученный осадок профильтровали и промыли, добавили 36 мл 25% раствора аммиака марки х.ч. и 48 мл дистиллированной воды и растворили при постоянном перемешивании 2 часа. Полученный щелочной раствор вольфрамата аммония отстаивали 12 часов, затем профильтровали и вылили в горячий раствор, содержащий гидросульфата аммония 105 грамм, дистиллированной воды 50 грамм, перемешивали 1 час, после чего дали отстояться осадку.The resulting precipitate was filtered and washed, 36 ml of a 25% solution of ammonia grade H.H. and 48 ml of distilled water and dissolved with constant stirring for 2 hours. The obtained alkaline solution of ammonium tungstate was left to stand for 12 hours, then filtered and poured into a hot solution containing 105 grams of ammonium hydrogen sulfate, 50 grams of distilled water, stirred for 1 hour, after which the precipitate was allowed to settle.
Полученный осадок профильтровали, промыли, высушили и провели анализ. В результате получено 8,2 грамм вольфрамовой кислоты марки х.ч.The resulting precipitate was filtered, washed, dried and analyzed. As a result, 8.2 grams of chemically pure grade tungsten acid was obtained.
Пример 4.Example 4
Аналогично примеру 3 получили 83 мл профильтрованного щелочного раствор вольфрамата аммония.Analogously to example 3 received 83 ml of filtered alkaline solution of ammonium tungstate.
Щелочной раствор вольфрамата аммония перемешивали, подогревали и по капле добавляли раствор, содержащий гидросульфата аммония 105 грамм, дистиллированной воды 50 грамм, до достижения раствором pH=7,3. Раствор отстаивали в течение 1 часа до оседания кристаллов паравольфрамата аммония, после чего декантировали раствор с осадка. Ранее оставшийся раствор гидросульфата аммония нагрели, в нагретый раствор гидросульфата аммония маленькими порциями при перемешивании добавили осадок паравольфрамата аммония, в конце операции раствор довели до кипения, затем перемешивали еще 1 час, после чего дали отстояться осадку.The alkaline solution of ammonium tungstate was stirred, heated, and a solution containing 105 grams of ammonium hydrosulfate and 50 grams of distilled water was added dropwise until the solution reached pH = 7.3. The solution was sedimented for 1 hour until the crystals of ammonium paratungstate precipitated, after which the solution was decanted from the precipitate. The previously remaining ammonium hydrogen sulfate solution was heated, a precipitate of ammonium paratungstate was added in small portions with stirring in a small solution of ammonium hydrogen sulfate, at the end of the operation, the solution was brought to a boil, then stirred for another 1 hour, after which the precipitate was allowed to settle.
Полученный осадок профильтровали, промыли, высушили и провели анализ. В результате получено 7,0 грамм вольфрамовой кислоты марки х.ч.The resulting precipitate was filtered, washed, dried and analyzed. As a result, 7.0 grams of chemically pure grade tungsten acid was obtained.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014135710/02A RU2571244C1 (en) | 2014-09-02 | 2014-09-02 | Method for obtaining pure tungstic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014135710/02A RU2571244C1 (en) | 2014-09-02 | 2014-09-02 | Method for obtaining pure tungstic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2571244C1 true RU2571244C1 (en) | 2015-12-20 |
Family
ID=54871294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014135710/02A RU2571244C1 (en) | 2014-09-02 | 2014-09-02 | Method for obtaining pure tungstic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2571244C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114672672A (en) * | 2022-04-18 | 2022-06-28 | 江西钨业股份有限公司 | Method for recovering tungstic acid from tungsten-containing solution |
| CN116121566A (en) * | 2023-04-14 | 2023-05-16 | 崇义章源钨业股份有限公司 | Leaching method of scheelite |
| CN116143174A (en) * | 2023-04-20 | 2023-05-23 | 崇义章源钨业股份有限公司 | Method for preparing ammonium paratungstate by scheelite short process |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4168296A (en) * | 1976-06-21 | 1979-09-18 | Lundquist Adolph Q | Extracting tungsten from ores and concentrates |
| RU2003717C1 (en) * | 1992-04-09 | 1993-11-30 | Московский институт стали и сплавов | Method for decomposition of scheelite concentrates |
| CN102021329A (en) * | 2010-12-24 | 2011-04-20 | 中南大学 | Method for extracting tungsten from scheelite and producing high-quality calcined gypsum |
| CN102080157A (en) * | 2010-12-24 | 2011-06-01 | 中南大学 | Method for decomposing scheelite |
| EP2450312A1 (en) * | 2010-11-03 | 2012-05-09 | Montanuniversität Leoben | Recovery of tungsten from waste material by ammonium leaching |
| WO2012083583A1 (en) * | 2010-12-24 | 2012-06-28 | 中南大学 | Method for extracting tungsten from scheelite |
-
2014
- 2014-09-02 RU RU2014135710/02A patent/RU2571244C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4168296A (en) * | 1976-06-21 | 1979-09-18 | Lundquist Adolph Q | Extracting tungsten from ores and concentrates |
| RU2003717C1 (en) * | 1992-04-09 | 1993-11-30 | Московский институт стали и сплавов | Method for decomposition of scheelite concentrates |
| EP2450312A1 (en) * | 2010-11-03 | 2012-05-09 | Montanuniversität Leoben | Recovery of tungsten from waste material by ammonium leaching |
| CN102021329A (en) * | 2010-12-24 | 2011-04-20 | 中南大学 | Method for extracting tungsten from scheelite and producing high-quality calcined gypsum |
| CN102080157A (en) * | 2010-12-24 | 2011-06-01 | 中南大学 | Method for decomposing scheelite |
| WO2012083583A1 (en) * | 2010-12-24 | 2012-06-28 | 中南大学 | Method for extracting tungsten from scheelite |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ЗЕЛИКМАН А.Н. НИКИТИНА Л.С., Вольфрам, М., Металлургия, 1978, с.69.70, 81-83; * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114672672A (en) * | 2022-04-18 | 2022-06-28 | 江西钨业股份有限公司 | Method for recovering tungstic acid from tungsten-containing solution |
| CN114672672B (en) * | 2022-04-18 | 2024-04-16 | 江西钨业股份有限公司 | Method for recovering tungstic acid from tungsten-containing solution |
| CN116121566A (en) * | 2023-04-14 | 2023-05-16 | 崇义章源钨业股份有限公司 | Leaching method of scheelite |
| CN116121566B (en) * | 2023-04-14 | 2023-06-09 | 崇义章源钨业股份有限公司 | Leaching method of scheelite |
| CN116143174A (en) * | 2023-04-20 | 2023-05-23 | 崇义章源钨业股份有限公司 | Method for preparing ammonium paratungstate by scheelite short process |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2579843C2 (en) | Method of red mud processing | |
| RU2597096C2 (en) | Methods of producing titanium oxide and other products | |
| US6692710B1 (en) | Method for obtaining magnesium by leaching a laterite material | |
| WO2015161660A1 (en) | Method for preparing low-silicon vanadium pentoxide from solution containing vanadium, chromium and silicon | |
| AU2013238535B2 (en) | Method for producing high-purity nickel sulfate | |
| AU2014339746A1 (en) | Deriving high value products from waste red mud | |
| JP2014508863A (en) | Method for recovering rare earth elements from aluminum-containing materials | |
| CN107406906A (en) | The method of gas washing in SA production magnesium compound and various accessory substances is used in HCl reclaims loop | |
| TWI465579B (en) | Method for recycling metal in waste catalyst comprised of aluminum | |
| JP2020516769A (en) | How to recover lithium | |
| WO2013100963A1 (en) | Production of titanium dioxide pigments | |
| JP2014519468A (en) | Method for preparing hematite | |
| KR20150114383A (en) | System and method for rare earths extraction | |
| CN104232941A (en) | Method for comprehensive recovery of molybdenum and rhenium from high molybdenum-rhenium concentrate | |
| KR20130073507A (en) | A preparation method of tungsten compounds and cobalt compounds through a tungsten carbide scrap recycling | |
| RU2571244C1 (en) | Method for obtaining pure tungstic acid | |
| CN101831542A (en) | Method for extracting metallic elements of ferrum, magnesium and calcium from molybdenum milltailings | |
| CN102965506A (en) | Method for removing aluminum from rare earth solution by benzoate precipitation method | |
| CN109777972B (en) | Method for extracting scandium from coal gangue through concentrated sulfuric acid activated leaching | |
| CN103667706B (en) | The separating and purifying method of gold in a kind of plation waste material | |
| CN105219957A (en) | A kind of method of Selectively leaching vanadium from bone coal roasting material | |
| Qingsheng et al. | High Purity Alumina Powders Extracted from Aluminum Dross by the Calcining—Leaching Process | |
| CN103205569A (en) | Method for treating nickel laterite ores | |
| RU2539813C1 (en) | Method of manganese ore processing | |
| CN103205568B (en) | A kind of method utilizing lateritic nickel ore |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200903 |