RU2534363C2 - Catalytic method of removing acetaldehyde from ethyl alcohol - Google Patents
Catalytic method of removing acetaldehyde from ethyl alcohol Download PDFInfo
- Publication number
- RU2534363C2 RU2534363C2 RU2012126565/04A RU2012126565A RU2534363C2 RU 2534363 C2 RU2534363 C2 RU 2534363C2 RU 2012126565/04 A RU2012126565/04 A RU 2012126565/04A RU 2012126565 A RU2012126565 A RU 2012126565A RU 2534363 C2 RU2534363 C2 RU 2534363C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acetaldehyde
- silver
- oxidation
- catalyst
- ethyl alcohol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам обработки спирта путем каталитического окисления кислородом для удаления ацетальдегида и может быть использовано для очистки спирта в медицинской, химической, фармацевтической и пищевой промышленности.The invention relates to methods for treating alcohol by catalytic oxidation with oxygen to remove acetaldehyde and can be used to purify alcohol in the medical, chemical, pharmaceutical and food industries.
Содержание этаналя (простейшего алифатического альдегида ацетальдегида) в воде по нормам СанПиН 2.1.4.1074-01 не должно превышать 0.2 мг/дм3. Основными способами удаления альдегидов являются сорбция, электрокаталитическое и фотокаталитическое окисление.The content of ethanal (the simplest aliphatic aldehyde acetaldehyde) in water according to SanPiN 2.1.4.1074-01 should not exceed 0.2 mg / dm 3 . The main methods for aldehyde removal are sorption, electrocatalytic and photocatalytic oxidation.
Хемосорбцию метаналя и этаналя осуществляют низкоосновными анионообменниками до предельно допустимой концентрации [Воронюк И.В., Елисеева Т.В., Селеменев В.Ф. Сорбция метаналя низкоосновным анионообменником./ Журнал физической химии. - 2010. - Т.84, №8. - С.1555-1560]. Однако возникает необходимость регенерации сорбента и последующей утилизации регенерата.Chemisorption of methanal and ethanal is carried out by low-basic anion exchangers to the maximum permissible concentration [Voronyuk IV, Eliseeva TV, Selemenev V.F. Sorption of methanal by a low basic anion exchanger. / Journal of Physical Chemistry. - 2010. - T. 84, No. 8. - S.1555-1560]. However, there is a need for regeneration of the sorbent and subsequent disposal of the regenerate.
Электрокаталитически окисляют ацетальдегид в этиловом спирте на Pt (110) электроде, допированном осмием [Vinicius Del Colle, Germano Tremiliosi-Filho/ Electrochemical and spectroscopic studies of ethanol and acetaldehyde oxidation onto Pt(110) modified by osmium // Electrocatalysis, 2011, Vol.2, N. 4, P.285-296]. Ацетальдегид окисляется до оксида и диоксида углерода при низких степенях покрытия платинового электрода осмием, в то время как увеличение количества осажденного осмия на поверхности электрода приводит к возрастанию степени окисления этанола.Acetaldehyde is oxidized electrocatalytically in ethanol on a Pt (110) electrode doped with osmium [Vinicius Del Colle, Germano Tremiliosi-Filho / Electrochemical and spectroscopic studies of ethanol and acetaldehyde oxidation onto Pt (110) modified by osmium // Electrocatalysis, 2011, Vol. 2, N. 4, P.285-296]. Acetaldehyde is oxidized to carbon monoxide and dioxide at low degrees of coverage of the platinum electrode with osmium, while an increase in the amount of precipitated osmium on the electrode surface leads to an increase in the degree of oxidation of ethanol.
Известно, что каталитическая система, состоящая из фиксированного на силикагеле комплекса кобальта и ацетата меди, обеспечивает 80%-ное окисление ацетальдегида до уксусного ангидрида [Кузимина Р.И., Афонин А.В., Борисова С.В./ Гетерогенные катализаторы окисления ацетальдегида.// Известия Саратовского университета, Сер. Химия. Биология. Экология. Вып.2, Т.7. 2007]. Однако возникает необходимость последующего удаления продукта неполного окисления.It is known that a catalytic system consisting of a cobalt and copper acetate complex fixed on silica gel provides 80% oxidation of acetaldehyde to acetic anhydride [Kuzimina RI, Afonin AV, Borisova SV / Heterogeneous catalysts for the oxidation of acetaldehyde .// Proceedings of the Saratov University, Ser. Chemistry. Biology. Ecology. Issue 2, T.7. 2007]. However, it becomes necessary to subsequently remove the incomplete oxidation product.
Эффективным в реакции фотокаталитического окисления этаналя при комнатной температуре является композитный материал ТiO2-цеолит. Газообразный ацетальдегид, адсорбированный цеолитом, непрерывно фотокаталитически окисляется на ТiO2 под действием УФ-облучения. Адсорбционная способность данного композита по отношению к ацетальдегиду превышает способность чистого диоксида титана и традиционных адсорбентов [Н. Ichiura, Т. Kitaoka, Н. Tanaka/ Preparation of composite TiO2-zeolite sheets using a papermaking technique and their application to environmental improvement Part I Removal of acetaldehyde with and without UV irradiation // Journal of Materials Science, 2002, Vol.37, N.14, P.2937-2941].The TiO 2 composite zeolite composite material is effective in the photocatalytic oxidation of ethanal at room temperature. Gaseous acetaldehyde adsorbed by the zeolite is continuously photocatalytically oxidized to TiO 2 under the influence of UV radiation. The adsorption capacity of this composite with respect to acetaldehyde exceeds the ability of pure titanium dioxide and traditional adsorbents [N. Ichiura, T. Kitaoka, N. Tanaka / Preparation of composite TiO 2 -zeolite sheets using a papermaking technique and their application to environmental improvement Part I Removal of acetaldehyde with and without UV irradiation // Journal of Materials Science, 2002, Vol. 37 , N.14, P.2937-2941].
Таким образом, удаление ацетальдегида из этилового спирта при Т=20-25°С и атмосферном давлении ранее известными способами возможно только в присутствии дорогостоящих благородных металлов, а для достижения высокой степени окисления применяются металлоксидные катализаторы, работающие при высокой температуре.Thus, the removal of acetaldehyde from ethyl alcohol at T = 20-25 ° C and atmospheric pressure by previously known methods is possible only in the presence of expensive noble metals, and metal oxide catalysts operating at high temperature are used to achieve a high degree of oxidation.
Задача данного изобретения состоит в разработке простого и недорогого способа удаления простейших алифатических альдегидов (ацетальдегида) из этилового спирта, позволяющего достичь максимальной степени окисления в мягких условиях (при комнатной температуре и нормальном давлении), с использованием метода каталитического окисления кислородом.The objective of this invention is to develop a simple and inexpensive way to remove the simplest aliphatic aldehydes (acetaldehyde) from ethyl alcohol, which allows to achieve the maximum degree of oxidation under mild conditions (at room temperature and normal pressure), using the method of catalytic oxidation with oxygen.
Технический результат изобретения заключается в удалении до 60-90% от исходной концентрации ацетальдегида из этилового спирта в при Т=20-25°С и атмосферном давлении простым в технологическом исполнении и экономичным способом.The technical result of the invention is to remove up to 60-90% of the initial concentration of acetaldehyde from ethyl alcohol at at T = 20-25 ° C and atmospheric pressure in a simple technological execution and economical way.
Технический результат достигается тем, что в способе удаления ацетальдегида из этилового спирта в мягких условиях путем приведения его в контакт с катализатором в качестве катализатора используется нанокомпозитный материал серебро-анионообменник, и окисление осуществляется при постоянном перемешивании потоком кислорода.The technical result is achieved by the fact that in the method of removing acetaldehyde from ethyl alcohol under mild conditions by bringing it into contact with the catalyst, a silver-anion exchanger nanocomposite material is used as a catalyst, and the oxidation is carried out with constant stirring with an oxygen stream.
При этом катализатор получают химическим осаждением серебра в матрицу полимера, содержащего фиксированные положительно заряженные группы в виде четвертичного азота. Заряд групп компенсируется ионами гидроксила. Химическое осаждение серебра в анионообменную матрицу проводят путем последовательного пропускания через анионообменную смолу раствора нитрата серебра, промывки водой, пропускания щелочного раствора восстановителя и последующей промывки водой [РФ №2385293 СО1G 5/00, 2006]. Готовый катализатор обрабатывают кислородом для предварительной адсорбции кислорода на поверхности серебряных частиц.In this case, the catalyst is obtained by chemical deposition of silver into a polymer matrix containing fixed positively charged groups in the form of quaternary nitrogen. The charge of the groups is compensated by hydroxyl ions. Chemical deposition of silver into the anion exchange matrix is carried out by sequentially passing a solution of silver nitrate through an anion exchange resin, washing with water, passing an alkaline solution of a reducing agent and then washing with water [RF No. 2385293 СОG 5/00, 2006]. The finished catalyst is treated with oxygen to pre-adsorb oxygen on the surface of silver particles.
Регенерацию катализатора проводят, пропуская через него слабо концентрированный раствор щелочи, насыщенный кислородом.The catalyst is regenerated by passing a weakly concentrated alkali solution saturated with oxygen through it.
Достоинством этого способа является простое извлечение катализатора из реакционной среды и дальнейшее многократное его использование без потери каталитической способности.The advantage of this method is the simple extraction of the catalyst from the reaction medium and its further repeated use without loss of catalytic ability.
Продукты неполного окисления альдегидов (карбоновые кислоты) могут быть удалены сорбцией фиксированными заряженными группами матрицы полимера.Products of incomplete oxidation of aldehydes (carboxylic acids) can be removed by sorption by fixed charged groups of the polymer matrix.
Пример 1. В способе удаления ацетальдегида из этилового спирта каталитическое окисление осуществляют, приводя в контакт катализатор с раствором ацетальдегида (в соотношении 1:10) в статических условиях при постоянном перемешивании потоком кислорода.Example 1. In the method for removing acetaldehyde from ethyl alcohol, catalytic oxidation is carried out by contacting the catalyst with a solution of acetaldehyde (in a ratio of 1:10) under static conditions with constant stirring with an oxygen stream.
Нанокомпозитный катализатор серебро-катионообменник синтезируют следующим способом: осаждают наночастицы серебра на поверхности гелевого сульфокатионообменного полимера КУ-2-8, ионообменная емкость которого 1,8 мг-экв/см3. Для этого вводят ионы серебра методом ионообменного насыщения из нитрата серебра концентрацией 0,1 М (5 объемов раствора на 1 объем смолы) [РФ №2385293, СО1G 5/00]. После промывки дистиллированной водой восстанавливают частицы серебра, пропуская щелочной раствор гидразина. В результате происходит поверхностное осаждение дисперсного серебра и одновременное переведение функциональных групп катионообменной матрицы в Na+ форму. Синтезированный нанокомпозит характеризуется размером агрегатов металлических наночастиц от 70 до 85 нм и содержанием серебра 0,4 мг-экв на 1 см3 набухшего композита. Для предварительной адсорбции кислорода на поверхности серебряных наночастиц готовый композит насыщали кислородом в течение 30 мин.The silver-cation exchanger nanocomposite catalyst is synthesized as follows: silver nanoparticles are deposited on the surface of the KU-2-8 gel sulfation-cation-exchange polymer, the ion-exchange capacity of which is 1.8 mEq / cm 3 . For this, silver ions are introduced by the method of ion-exchange saturation from silver nitrate with a concentration of 0.1 M (5 volumes of solution per 1 volume of resin) [RF No. 2385293, СО1G 5/00]. After washing with distilled water, silver particles are restored by passing an alkaline solution of hydrazine. As a result, surface precipitation of dispersed silver occurs and the functional groups of the cation exchange matrix are simultaneously converted to the Na + form. The synthesized nanocomposite is characterized by the aggregate size of metal nanoparticles from 70 to 85 nm and a silver content of 0.4 mEq per 1 cm 3 of swollen composite. For preliminary adsorption of oxygen on the surface of silver nanoparticles, the prepared composite was saturated with oxygen for 30 min.
С целью регенерации гидроксильной ионной формы катализатора через слой композита пропускают в динамических условиях 0.005 М раствор щелочи из расчета 100 мл раствора щелочи на 1 см3 композита, далее дистиллированную воду для промывки. Для предварительной адсорбции кислорода на поверхности серебряных частиц композит обрабатывают кислородом.In order to regenerate the hydroxyl ionic form of the catalyst, a dynamic layer of 0.005 M alkali solution is passed through the composite layer under dynamic conditions at the rate of 100 ml of alkali solution per 1 cm 3 of the composite, then distilled water for washing. For preliminary adsorption of oxygen on the surface of silver particles, the composite is treated with oxygen.
В результате 30 минут каталитического окисления концентрация ацетальдегида в растворе уменьшается от 4,14 ммоль/л до 3,05 ммоль/л (степень полноты окисления 26%). За счет взаимодействия продукта неполного окисления ацетальдегида - уксусной кислоты - с гидроксил-ионами матрицы катализатора происходит, во-первых, нейтрализация кислоты, а во-вторых, сорбция ацетат-аниона композитом за счет наличия высокой концентрации фиксированных положительно заряженных центров в матрице. Таким образом, даже при неполном окислении ацетальдегида pH раствора не изменяется.As a result of 30 minutes of catalytic oxidation, the concentration of acetaldehyde in the solution decreases from 4.14 mmol / L to 3.05 mmol / L (oxidation degree of 26%). Due to the interaction of the product of incomplete oxidation of acetaldehyde - acetic acid - with the hydroxyl ions of the catalyst matrix, firstly, the acid is neutralized, and secondly, the acetate anion is sorbed by the composite due to the presence of a high concentration of fixed positively charged centers in the matrix. Thus, even with incomplete oxidation of acetaldehyde, the pH of the solution does not change.
Пример 2. При удалении ацетальдегида из этилового спирта каталитическое окисление осуществляют согласно способу из примера 1.Example 2. When removing acetaldehyde from ethyl alcohol, catalytic oxidation is carried out according to the method of example 1.
Нанокомпозитный катализатор серебро-катионообменник синтезируют следующим способом: осаждают наночастицы серебра в матрицу макропористого сульфокатионообменного полимера КУ-23, ионообменная емкость которого 1,3 мг-экв/см3. Для этого вводят ионы серебра методом ионообменного насыщения из нитрата серебра концентрацией 0,1 М (5 объемов раствора на 1 объем смолы). После промывки дистиллированной водой восстанавливают частицы серебра, пропуская щелочной раствор гидразина [РФ №2385293, СО1G 5/00]. В результате происходит поверхностное осаждение дисперсного серебра и одновременное переведение функциональных групп катионообменной матрицы в Na+ форму. Синтезированный нанокомпозит характеризуется размером агрегатов металлических наночастиц от 250 до 270 нм и содержанием серебра 0,8 мг-экв на 1 см3 набухшего композита.The silver-cation exchanger nanocomposite catalyst is synthesized in the following way: silver nanoparticles are deposited in the matrix of the KU-23 macroporous sulfocation exchange polymer, the ion-exchange capacity of which is 1.3 mEq / cm 3 . For this, silver ions are introduced by the method of ion-exchange saturation from silver nitrate with a concentration of 0.1 M (5 volumes of solution per 1 volume of resin). After washing with distilled water, silver particles are restored by passing an alkaline solution of hydrazine [RF No. 2385293, СО1G 5/00]. As a result, surface precipitation of dispersed silver occurs and the functional groups of the cation exchange matrix are simultaneously converted to the Na + form. The synthesized nanocomposite is characterized by aggregate sizes of metal nanoparticles from 250 to 270 nm and a silver content of 0.8 mEq per 1 cm 3 of swollen composite.
Способ предварительной обработки катализатора и регенерации описан в примере 1.The method of pre-processing the catalyst and regeneration is described in example 1.
В результате 30-ти минут каталитического окисления концентрация ацетальдегида в растворе уменьшается от 4,14 ммоль/л до 3,16 ммоль/л (24%), после двух часов сокращается до 2,5 ммоль/л (40%), а после пяти часов до 1,96 ммоль/л (53%).As a result of 30 minutes of catalytic oxidation, the concentration of acetaldehyde in the solution decreases from 4.14 mmol / L to 3.16 mmol / L (24%), after two hours it decreases to 2.5 mmol / L (40%), and after five hours to 1.96 mmol / L (53%).
Пример 3. При удалении ацетальдегида из этилового спирта каталитическое окисление осуществляют согласно способу из примера 1.Example 3. When removing acetaldehyde from ethyl alcohol, catalytic oxidation is carried out according to the method of example 1.
Нанокомпозитный катализатор серебро-анионообменник синтезируют следующим способом: осаждают наночастицы серебра на поверхности гелевого аминоанионообменного полимера АВ-17-8, ионообменная емкость которого 1,8 мг-экв/см3. Для этого вводят ионы серебра методом ионообменного насыщения из нитрата серебра концентрацией 0,1 М (5 объемов раствора на 1 объем смолы). После промывки дистиллированной водой восстанавливают частицы серебра, пропуская щелочной раствор гидразина [РФ №2385293, СО1G 5/00]. В результате происходит поверхностное осаждение дисперсного серебра и одновременное переведение функциональных групп анионообменной матрицы в ОН- форму. Синтезированный нанокомпозит характеризуется размером агрегатов металлических наночастиц от 60 до 100 нм и содержанием серебра 0,2 мг-экв на 1 см3 набухшего композита.The silver-anion exchanger nanocomposite catalyst is synthesized in the following way: silver nanoparticles are deposited on the surface of the AB-17-8 gel aminoanion exchange polymer, the ion-exchange capacity of which is 1.8 mEq / cm 3 . For this, silver ions are introduced by the method of ion-exchange saturation from silver nitrate with a concentration of 0.1 M (5 volumes of solution per 1 volume of resin). After washing with distilled water, silver particles are restored by passing an alkaline solution of hydrazine [RF No. 2385293, СО1G 5/00]. As a result, surface precipitation of dispersed silver occurs and the functional groups of the anion-exchange matrix are simultaneously converted to the OH - form. The synthesized nanocomposite is characterized by the size of aggregates of metal nanoparticles from 60 to 100 nm and a silver content of 0.2 mEq per 1 cm 3 of swollen composite.
Способ предварительной обработки катализатора и регенерации описан в примере 1.The method of pre-processing the catalyst and regeneration is described in example 1.
В результате 30-ти минут каталитического окисления концентрация ацетальдегида в растворе уменьшается от 4,14 ммоль/л до 2,9 ммоль/л (%), после двух часов сокращается до 2,7 ммоль/л (35%), а после пяти часов до 1,33 ммоль/л (68%).As a result of 30 minutes of catalytic oxidation, the concentration of acetaldehyde in the solution decreases from 4.14 mmol / L to 2.9 mmol / L (%), after two hours it decreases to 2.7 mmol / L (35%), and after five hours to 1.33 mmol / l (68%).
Пример 4. При удалении ацетальдегида из этилового спирта каталитическое окисление осуществляют согласно способу из примера 1.Example 4. When removing acetaldehyde from ethyl alcohol, catalytic oxidation is carried out according to the method of example 1.
Нанокомпозитный катализатор серебро-анионообменник синтезируют следующим способом: осаждают наночастицы серебра на поверхности пористого аминоанионообменного полимера АВ-17-2П, ионообменная емкость которого 2,5 мг-экв/см3. Для этого вводят ионы серебра методом ионообменного насыщения из нитрата серебра концентрацией 0,1 М (5 объемов раствора на 1 объем смолы). После промывки дистиллированной водой восстанавливают частицы серебра, пропуская щелочной раствор гидразина [РФ №2385293, CO1G 5/00]. В результате происходит поверхностное осаждение дисперсного серебра и одновременное переведение функциональных групп анионообменной матрицы в ОН" форму. Синтезированный нанокомпозит характеризуется размером агрегатов металлических наночастиц от 30 до 50 нм и содержанием серебра 1,34 мг-экв на 1 см3 набухшего композита.The silver-anion exchanger nanocomposite catalyst is synthesized as follows: silver nanoparticles are deposited on the surface of the porous amino-anion-exchange polymer AB-17-2P, the ion-exchange capacity of which is 2.5 mEq / cm 3 . For this, silver ions are introduced by the method of ion-exchange saturation from silver nitrate with a concentration of 0.1 M (5 volumes of solution per 1 volume of resin). After washing with distilled water, silver particles are restored by passing an alkaline solution of hydrazine [RF No. 2385293, CO1G 5/00]. As a result, the surface deposition of dispersed silver occurs and the functional groups of the anion exchange matrix are simultaneously converted to the OH "form. The synthesized nanocomposite is characterized by the aggregate size of metal nanoparticles from 30 to 50 nm and a silver content of 1.34 mEq per 1 cm 3 of swollen composite.
Способ предварительной обработки катализатора и регенерации описан в примере 1.The method of pre-processing the catalyst and regeneration is described in example 1.
В результате 30-ти минут каталитического окисления концентрация ацетальдегида в растворе уменьшается от 4,14 ммоль/л до 1,5 ммоль/л (64%), после двух часов сокращается до 0,25 ммоль/л (94%), а после пяти часов до 0,08 ммоль/л (98%).As a result of 30 minutes of catalytic oxidation, the concentration of acetaldehyde in the solution decreases from 4.14 mmol / L to 1.5 mmol / L (64%), after two hours it decreases to 0.25 mmol / L (94%), and after five hours to 0.08 mmol / L (98%).
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012126565/04A RU2534363C2 (en) | 2012-06-25 | 2012-06-25 | Catalytic method of removing acetaldehyde from ethyl alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012126565/04A RU2534363C2 (en) | 2012-06-25 | 2012-06-25 | Catalytic method of removing acetaldehyde from ethyl alcohol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012126565A RU2012126565A (en) | 2013-12-27 |
| RU2534363C2 true RU2534363C2 (en) | 2014-11-27 |
Family
ID=49786053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012126565/04A RU2534363C2 (en) | 2012-06-25 | 2012-06-25 | Catalytic method of removing acetaldehyde from ethyl alcohol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2534363C2 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2102371C1 (en) * | 1995-12-07 | 1998-01-20 | Акционерное общество "Хитон" | Method of removing aldehyde and ketone impurities from industrial synthetic alcohol |
| RU2451661C1 (en) * | 2011-01-17 | 2012-05-27 | Сергей Анатольевич Щелкунов | Method of cleaning ethanol |
-
2012
- 2012-06-25 RU RU2012126565/04A patent/RU2534363C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2102371C1 (en) * | 1995-12-07 | 1998-01-20 | Акционерное общество "Хитон" | Method of removing aldehyde and ketone impurities from industrial synthetic alcohol |
| RU2451661C1 (en) * | 2011-01-17 | 2012-05-27 | Сергей Анатольевич Щелкунов | Method of cleaning ethanol |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Vinicius DEl Colle et al, Electrochemical and Spectroscopic Studies of Ethanol and Acetaldehyde Oxidation Onto Pt(110) Modified by Osmium. Electrocalalysis, 2011, 2(4), 285-296. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012126565A (en) | 2013-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fang et al. | Efficient removal of norfloxacin in water using magnetic molecularly imprinted polymer | |
| TWI392654B (en) | Hydrogen peroxide removal method and removal device | |
| Qing et al. | Simply synthesized sodium alginate/zirconium hydrogel as adsorbent for phosphate adsorption from aqueous solution: Performance and mechanisms | |
| CA1071617A (en) | Process for preparing noble metal catalysts | |
| JP5499753B2 (en) | Water treatment method and apparatus | |
| KR101525635B1 (en) | Process and apparatus for producing ultrapure water, and method and apparatus for cleaning electronic component members | |
| Zhuang et al. | Enhanced adsorption and removal of ciprofloxacin on regenerable long TiO2 nanotube/graphene oxide hydrogel adsorbents | |
| TWI485114B (en) | Wastewater treatment system | |
| JPWO2010013677A1 (en) | Method and apparatus for treating water containing organic matter | |
| JP4784727B2 (en) | Porous composite carrying ultrafine metal particles | |
| TW201532977A (en) | Method and apparatus for manufacturing pure water | |
| US10501347B2 (en) | Catalytic oxidation of aqueous organic contaminants | |
| JP6439777B2 (en) | Ultrapure water production apparatus and operation method of ultrapure water production apparatus | |
| KR20150109744A (en) | Metal-Supported Anion-Exchange Resins and Method for Remediating of Toxic Anions Using the Same | |
| Mishra et al. | Polydopamine mediated in situ synthesis of highly dispersed Gold nanoparticles for continuous flow catalysis and environmental remediation | |
| CN105618161A (en) | Method for activating and regenerating catalyst for dehydrogenizing CO raw gas | |
| Park et al. | Regeneration of PAC saturated by bisphenol A in PAC/TiO2 combined photocatalysis system | |
| López-Viveros et al. | Remarkable catalytic activity of polymeric membranes containing gel-trapped palladium nanoparticles for hydrogenation reactions | |
| RU2534363C2 (en) | Catalytic method of removing acetaldehyde from ethyl alcohol | |
| Li et al. | Molecularly imprinted catalytic membrane reactor for improved advanced oxidation degradation efficiency of low concentration pollutants | |
| JP6278459B2 (en) | Oxidation reaction method, organic synthesis method, and oxidation reaction catalyst composition | |
| RU2548093C2 (en) | Catalytic process of formaldehyde removal from aqueous solutions | |
| JP5919960B2 (en) | Treatment method for organic water | |
| CN109225346B (en) | Nano photocatalyst emulsion containing zinc oxide and preparation method thereof | |
| CN104785254B (en) | Catalyst for degrading hydrogen peroxide as well as preparation method and application of catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140626 |