RU2532350C1 - Способ получения биомиметического кальций-фосфатного покрытия на сплавах титана из модельного раствора синовиальной жидкости человека - Google Patents
Способ получения биомиметического кальций-фосфатного покрытия на сплавах титана из модельного раствора синовиальной жидкости человека Download PDFInfo
- Publication number
- RU2532350C1 RU2532350C1 RU2013132527/15A RU2013132527A RU2532350C1 RU 2532350 C1 RU2532350 C1 RU 2532350C1 RU 2013132527/15 A RU2013132527/15 A RU 2013132527/15A RU 2013132527 A RU2013132527 A RU 2013132527A RU 2532350 C1 RU2532350 C1 RU 2532350C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- preparing
- calcium
- titanium alloys
- phosphate
- prepared
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области медицины и созданию новых материалов биомедицинского назначения, которые могут быть использованы при создании биоактивных кальций-фосфатных покрытий на имплантатах, при создании бифазных композитов на основе фосфатов кальция и сплавов титана. Заявлен способ получения биомиметического кальций-фосфатного покрытия на сплавах титана из модельного раствора синовиальной жидкости человека, в котором готовят раствор состава: CaCl2 - 1,3431 г/л, Na2HPO4·12H2O - 7,4822 г/л, NaCl - 2,8798 г/л, MgCl2·6H2O - 0,4764 г/л, Na2SO4 - 1,6188 г/л, KCl - 0,3427 г/л, NaHCO3 - 2,0160 г/л, осаждают две твердые фазы карбонатгидроксилапатита и октакальция фосфата при температуре 22-25°C, значении pH=7,4±0,05, в течение 7 дней. Затем фильтруют и сушат при 100°C в течение 2-3 часов до удаления химически несвязанной воды и готовят водную суспензию при концентрации фосфата кальция 5-10 мас.%. Полученную суспензию наносят капиллярным методом на сплав титана, сушат при температуре 20-25°C в течение 24 часов. Изобретение обеспечивает получение качественного покрытия на сплавах из титана, состоящего из карбонатгидроксилапатита и октакальция фосфата. 2 табл., 3 ил.
Description
Изобретение относится к области медицины и созданию новых материалов биомедицинского назначения, которые могут быть использованы при создании биоактивных кальций-фосфатных покрытий на имплантатах, при создании бифазных композитов на основе фосфатов кальция и сплавах титана.
Известен способ нанесения покрытий на изделия из титана (патент RU 2453630), технический результат, в котором достигается за счет обработки поверхности титана углекислым газом, образующимся при реакции разложения гидрокарбоната кальция в водном растворе при соблюдении следующих условий: раствор гидрокарбоната натрия (ч.д.а.) приливают к раствору нитрата или хлорида кальция (х.ч.), соблюдая стехиометрическое соотношение реагентов 2:1. После начала выделения углекислого газа в реакционную смесь помещают титановые или с титановым покрытием изделия, например, пластины или штифты. Для устранения концентрационных потоков при формировании кристаллов смесь периодически перемешивают, при этом начинается более интенсивное выделение пузырьков углекислого газа. Толщина и адгезия покрытия, а также размер образующихся на титане кристаллов карбоната кальция изменяются в зависимости от времени протекания реакции и температуры. Прочные покрытия можно получить как минимум через десять минут после начала реакции при 20°C. Промытые пленки оставляют как минимум на сутки в контакте с раствором 0.6 М (NH4)2HPO4, затем как минимум на сутки в растворе одномолярного Ca(NO3)2, затем как минимум на сутки в растворе 0.6 М (NH4)2HPO4. Образцы промывают дистиллированной водой, сушат на воздухе при температуре 20°C. Для получения композиционных покрытий, содержащих биополимеры, титан с полученным кальцитным покрытием погружают в раствор желатина и/или хондроитинсульфата. Другие модификаторы вводят в систему с самого начала синтеза кальцитного покрытия. Недостатком данного способа является его многостадийность, сложность контролирования величины адгезии и толщины кальцитного покрытия, невозможность получения биомиметического кальций-фосфатного покрытия.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому является способ получения биомиметического покрытия в среде синтетической жидкости (SBF), (Xiaohua Yu, Mei Wei Controlling Bovine Serum Albumin Release from Biomimetic Calcium Phosphate Coatings // Journal of Biomaterials and Nanobiotechnology, 2011, 2, 28-35). По данному способу пластины титана вертикально помещают в 1,5 мл пробирку, содержащую 1,0 мл M-SBF, затем инкубируют в водяной бане при 42°C в течение 24 час. Затем в каждую пробирку, после того как пластинка была погружена добавляли бычий сывороточный альбумин (BSA), в течение 0, 4, 6 и 8 ч соответственно. В результате чего конечная концентрация бычьего сывороточного альбумина (BSA) соответствовала 50 мкг/мл. После 24 ч инкубации в SBF, все пластинки вынимают, тщательно промывают деионизированной водой и сушат при комнатной температуре. Недостатком данного способа является его сложность и использование дорогостоящих компонентов, например сывороточного альбумина (BSA).
Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения биомиметического кальций-фосфатного покрытия на сплавах титана из модельного раствора синовиальной жидкости человека.
Указанный технический результат достигается тем, что предложен способ получения биомиметического кальций-фосфатного покрытия на сплавах титана из модельного раствора синовиальной жидкости человека, в котором готовят раствор состава: CaCl2 - 1.3431 г/л, Na2HPO4·12H2O - 7.4822 г/л, NaCl - 2.8798 г/л, MgCl2·6H2O - 0.4764 г/л, Na2SO4 - 1.6188 г/л, KCl - 0.3427 г/л, NaHCO3 - 2.0160 г/л, осаждают две твердые фазы: карбонатгидроксилапатита и октакальция фосфата при температуре Т1=22÷25°C, значении pH=7,4±0,05, в течение 7 дней, фильтруют и сушат при T2=100°C в течение 2÷3 часов, до удаления химически несвязанной воды, затем готовят водную суспензию при концентрации фосфата кальция ω=5÷10 мас. %, наносят суспензию капиллярным методом на сплав титана, сушат при температуре T3=20÷25°C, в течение 24 часов.
Для каждой из суспензии измеряли краевой угол смачивания и поверхностное натяжение приготовленных суспензий. Затем на основании уравнения Юнга-Дюпре рассчитывали энергию адгезии наносимой суспензии фосфата кальция к твердой поверхности титановых образцов.
Wa=σ01(1+cosΘ),
где Wa - энергия адгезии, σ01 - поверхностное натяжение на границе газ - жидкость cosΘ - косинус краевого угла смачивания.
Полученные расчеты характеристик поверхностного натяжения, угла смачивания, энергии адгезии и когезии представлены в Таблице 1.
Таблица 1 | ||||||
Адгезионные характеристики суспензии фосфата кальция на титане | ||||||
ω, мас. % | σ01, МДж/м2 | cosΘ | Wa, МДж/м2 | Wk, МДж/м2 | Wa/Wk | hпокр, мкм |
5 | 81,40 | 0,71 | 139,19 | 162,80 | 0,86 | 220 |
10 | 91,90 | 0,17 | 107,52 | 183,80 | 0,60 | 320 |
20 | 101,75 | -0,25 | 76,31 | 203,50 | 0,38 | 480 |
Установлено, что с увеличением концентрации фосфата кальция в водной суспензии происходит рост поверхностного натяжения и краевого угла смачивания, это обусловлено частичным растворением полученного фосфата кальция и образованием в растворе неорганических ПИВ (поверхностно инактивных веществ). Что при концентрации суспензии более 10% приводит к несмачиваемости поверхности титанового сплава (табл.1).
Для характеристики получаемых покрытий важным является соотношение значений энергии адгезии и когезии. Для установления соотношения между энергиями адгезии и когезии (Wk) преобразуем уравнения Юнга-Дюпре:
Известно, что если это соотношение близко к единице, то наблюдается хорошее смачивание и т.д.
При этом установлено, что с ростом концентрации фосфата кальция в наносимой суспензии происходит уменьшение энергии адгезии, которая характеризует взаимодействия наносимой дисперсной системы с поверхностью титанового образца. Так, при увеличении содержания фосфата кальция вдвое, энергия адгезии уменьшается в 1,294 раза, а энергии когезии увеличивается в 1,129 раза, что связано с увеличением толщины покрытия в 1,454 раза с 220 мкм до 320 мкм (табл.1). Для оценки параметров смачивания обычно используют соотношение этих двух энергий, при этом, если оно близко к 1, то наблюдается смачивание, и т.д.
Полученные покрытия были проанализированы с помощью электронной растровой микроскопии. На всех микрофотографиях покрытий, полученных из всего диапазона концентрации фосфата кальция 5÷20 мас.% суспензии присутствуют агрегаты палочкообразные (в виде игл), и глобуллярные (каплеобразные). На фиг.1 представлена микрофотография агрегатов на поверхности титана при концентрации фосфата кальция ω=5 мас.%, на фиг.2 агрегаты при концентрации фосфата кальция ω=10 мас.%, на фиг.3 агрегаты при концентрации ω=20 мас.%. Различие между этими микрофотографиями агрегатов состоит в изменении морфологии и средних абсолютных размеров, которые представлены в виде таблицы 2.
Таблица 2 | |||
Геометрические параметры агрегатов на поверхности титана, в зависимости от концентрации водной суспензии фосфата кальция | |||
ω, мас.% | Палочкообразные Длина, мкм | Палочкообразные Ширина, мкм | Глобулярные d, мкм |
5 | ~8 | ~4 | ~4 |
10 | ~44 | ~2 | ~6 |
20 | -37 | -1 | ~7 |
Данная морфология характерна для октакальция фосфата, карбонатгидроксилапатита, гидроксилапатита. При увеличении концентрации фосфата кальция в используемой суспензии для нанесения покрытия заметно, что агрегаты характеризуются различными размерами, так, геометрические параметры палочкообразных агрегатов уменьшаются, а сферических возрастают (табл.2), вероятно, это обусловлено наличием большего количества центров кристаллизации при более высоких концентрациях фосфата кальция в суспензии.
Таким образом, заявляемый способ позволяет получить качественное покрытие состоящие из двух фаз карбонатгидроксилапатит и октакальция фосфат, при концентрации фосфата кальция в суспензии от 5÷10 мас.%
Claims (1)
- Способ получения биомиметического кальций-фосфатного покрытия на сплавах титана из модельного раствора синовиальной жидкости человека, в котором готовят раствор состава: CaCl2 - 1.3431 г/л, Na2HPO4·12H2O - 7.4822 г/л, NaCl - 2.8798 г/л, MgCl2·6H2O - 0.4764 г/л, Na2SO4 - 1.6188 г/л, KCl - 0.3427 г/л, NaHCO3 - 2.0160 г/л, осаждают две твердые фазы карбонатгидроксилапатита и октакальция фосфата при температуре T1=22-25°C, значении pH=7,4±0,05, в течение 7 дней, фильтруют и сушат при T2=100°C в течение 2-3 часов, до удаления химически несвязанной воды, затем готовят водную суспензию при концентрации фосфата кальция ω=5-10 мас.%, наносят суспензию капиллярным методом на сплав титана, сушат при температуре T3=20-25°C, в течение 24 часов.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013132527/15A RU2532350C1 (ru) | 2013-07-12 | 2013-07-12 | Способ получения биомиметического кальций-фосфатного покрытия на сплавах титана из модельного раствора синовиальной жидкости человека |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013132527/15A RU2532350C1 (ru) | 2013-07-12 | 2013-07-12 | Способ получения биомиметического кальций-фосфатного покрытия на сплавах титана из модельного раствора синовиальной жидкости человека |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2532350C1 true RU2532350C1 (ru) | 2014-11-10 |
Family
ID=53382320
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013132527/15A RU2532350C1 (ru) | 2013-07-12 | 2013-07-12 | Способ получения биомиметического кальций-фосфатного покрытия на сплавах титана из модельного раствора синовиальной жидкости человека |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2532350C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2580633C1 (ru) * | 2015-02-10 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Sr-СОДЕРЖАЩЕГО КАРБОНАТГИДРОКСИЛАПАТИТА ИЗ МОДЕЛЬНОГО РАСТВОРА СИНОВИАЛЬНОЙ ЖИДКОСТИ ЧЕЛОВЕКА |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2291918C1 (ru) * | 2005-05-31 | 2007-01-20 | Институт физики прочности и материаловедения Сибирского отделения Российской академии наук (ИФПМ СО РАН) | Кальций-фосфатное покрытие на титане и титановых сплавах и способ его нанесения |
RU2385740C1 (ru) * | 2008-09-17 | 2010-04-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Физики Прочности И Материаловедения Сибирского Отделения Ран (Ифпм Со Ран) | Биоактивное покрытие на имплантате из титана и способ его получения |
-
2013
- 2013-07-12 RU RU2013132527/15A patent/RU2532350C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2291918C1 (ru) * | 2005-05-31 | 2007-01-20 | Институт физики прочности и материаловедения Сибирского отделения Российской академии наук (ИФПМ СО РАН) | Кальций-фосфатное покрытие на титане и титановых сплавах и способ его нанесения |
RU2385740C1 (ru) * | 2008-09-17 | 2010-04-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Физики Прочности И Материаловедения Сибирского Отделения Ран (Ифпм Со Ран) | Биоактивное покрытие на имплантате из титана и способ его получения |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
XIAOHUA YU, MEI WEI «Controlling Bovine Serum Albumin Release from Biomimetic Calcium Phosphate Coatings» Journal of Biomaterials and Nanobiotechnology, 2011, 2, 28-35 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2580633C1 (ru) * | 2015-02-10 | 2016-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Sr-СОДЕРЖАЩЕГО КАРБОНАТГИДРОКСИЛАПАТИТА ИЗ МОДЕЛЬНОГО РАСТВОРА СИНОВИАЛЬНОЙ ЖИДКОСТИ ЧЕЛОВЕКА |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8153255B2 (en) | Ceramic particle group comprising sintered particles of hydroxyapatite | |
Tas | The use of physiological solutions or media in calcium phosphate synthesis and processing | |
Shen et al. | Microwave aqueous synthesis of hydroxyapatite bilayer coating on magnesium alloy for orthopedic application | |
Klein et al. | Relationship between the degradation behaviour of calcium phosphate ceramics and their physical-chemical characteristics and ultrastructural geometry | |
Pan et al. | Preparation and bioactivity of micro-arc oxidized calcium phosphate coatings | |
Pasinli et al. | A new approach in biomimetic synthesis of calcium phosphate coatings using lactic acid–Na lactate buffered body fluid solution | |
DE2416087B2 (de) | Synthetisches Material auf der Grundlage von Hydroxylapatit bzw. Whitlockit | |
Long et al. | Hierarchically nanostructured mesoporous carbonated hydroxyapatite microspheres for drug delivery systems with high drug-loading capacity | |
Peters et al. | Simulating arterial wall calcification in vitro: biomimetic crystallization of calcium phosphates under controlled conditions | |
Edwin et al. | Investigations on sonofragmentation of hydroxyapatite crystals as a function of strontium incorporation | |
WO2011157758A1 (de) | Knochenimplantat, enthaltend einen magnesiumhaltigen metallischen werkstoff mit verminderter korrosionsrate und verfahren und set zu dessen herstellung | |
Yanyan et al. | Effects of amino acids on conversion of calcium carbonate to hydroxyapatite | |
Wei et al. | Biomimetic apatite deposited on microarc oxidized anatase-based ceramic coating | |
Mizutani et al. | Large-sized hydroxyapatite whiskers derived from calcium tripolyphosphate gel | |
CN107185500A (zh) | 一种杂化羟基磷灰石多孔材料的制备及应用 | |
RU2532350C1 (ru) | Способ получения биомиметического кальций-фосфатного покрытия на сплавах титана из модельного раствора синовиальной жидкости человека | |
Malau et al. | Synthesis of hydrokxyapatite based duck egg shells using precipitation method | |
Jo et al. | Spatiotemporal and microscopic analyses of asymmetric liesegang bands: Diffusion-limited crystallization of calcium phosphate in a hydrogel | |
RU2626604C1 (ru) | Способ получения биомиметического кремний-содержащего кальций-фосфатного покрытия на сплавах титана из модельного раствора межклеточной жидкости человека | |
Yang et al. | Calcium phosphate coating on magnesium alloy by biomimetic method: investigation of morphology, composition and formation process | |
Golovanova | Biomimetic Synthesis of Carbonate Hydroxyapatite in the Presence of Chondroitin Sulfate | |
Wei et al. | Preparation and characterization of well ordered mesoporous diopside nanobiomaterial | |
Malikova et al. | Physicochemical properties of calcium phosphate–chitosan composites and scaffolds | |
RU2702991C1 (ru) | Способ получения биомиметического кальций-фосфатного модифицированного желатином покрытия на сплавах титана из модельного раствора межклеточной жидкости человека | |
Zhou et al. | Microwave assisted solution combustion synthesis of strontium phosphate (SrP) whiskers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160713 |