RU2531377C2 - Способ получения пористого керамического материала на основе пирофосфата кальция - Google Patents
Способ получения пористого керамического материала на основе пирофосфата кальция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2531377C2 RU2531377C2 RU2012153955/05A RU2012153955A RU2531377C2 RU 2531377 C2 RU2531377 C2 RU 2531377C2 RU 2012153955/05 A RU2012153955/05 A RU 2012153955/05A RU 2012153955 A RU2012153955 A RU 2012153955A RU 2531377 C2 RU2531377 C2 RU 2531377C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium
- powder
- phosphate
- pyrophosphate
- porous
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229940043256 calcium pyrophosphate Drugs 0.000 title claims abstract description 19
- JUNWLZAGQLJVLR-UHFFFAOYSA-J calcium diphosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O JUNWLZAGQLJVLR-UHFFFAOYSA-J 0.000 title claims abstract description 18
- 235000019821 dicalcium diphosphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 18
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims abstract description 48
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 46
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims abstract description 43
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 21
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 21
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004113 cell culture Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012567 medical material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 abstract description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 abstract 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 abstract 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 55
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 18
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 12
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 11
- XAAHAAMILDNBPS-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].OP([O-])([O-])=O XAAHAAMILDNBPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 10
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 10
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 7
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000014653 Carica parviflora Nutrition 0.000 description 3
- 241000243321 Cnidaria Species 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 3
- CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N camphene Chemical compound C1CC2C(=C)C(C)(C)C1C2 CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- -1 orthophosphate ions Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical group 0.000 description 2
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWXHSRDXUJENGJ-UHFFFAOYSA-N calcium;magnesium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Mg+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O NWXHSRDXUJENGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 2
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 229910014497 Ca10(PO4)6(OH)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-IGMARMGPSA-N Calcium-40 Chemical compound [40Ca] OYPRJOBELJOOCE-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N Primaeres Camphenhydrat Natural products C1CC2C(O)(C)C(C)(C)C1C2 PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000026062 Tissue disease Diseases 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005407 aluminoborosilicate glass Substances 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 206010003246 arthritis Diseases 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 210000002449 bone cell Anatomy 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- CFNPEMYIAZCZIF-UHFFFAOYSA-K calcium sodium dihydrogen phosphate hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Ca++].OP(O)([O-])=O.OP([O-])([O-])=O CFNPEMYIAZCZIF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229930006739 camphene Natural products 0.000 description 1
- ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N camphenilone Natural products C1CC2C(=O)C(C)(C)C1C2 ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052637 diopside Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 208000030159 metabolic disease Diseases 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 description 1
- 201000008482 osteoarthritis Diseases 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 1
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 210000004872 soft tissue Anatomy 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N tetraazanium;phosphonato phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области медицинского материаловедения и может быть применено при создании материалов для использования в травматологии и ортопедии, челюстно-лицевой хирургии и хирургической стоматологии, а также в качестве носителей лекарственных средств или субстратов для культивирования клеток. Способ получения пористого керамического материала на основе пирофосфата кальция включает подготовку шихты, содержащей фосфат кальция с соотношением Ca/P в интервале 0,9-1,1, синтезированный соосаждением из растворимых солей кальция и растворимых фосфатов, дающих легкоудаляемые при термообработке сопутствующие продукты реакции и компонент, обеспечивающий формирование пористой структуры при термообработке, в качестве которого используют дигидрофосфат натрия, формование и обжиг при температурах в интервале 800-900°C. Изобретение позволяет получить пористый резорбируемый материал на основе фосфата кальция с пористостью 60-70%. 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 3 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к области медицинского материаловедения, может быть применено при создании материалов для использования в травматологии и ортопедии, челюстно-лицевой хирургии и хирургической стоматологии, а также для использования в качестве носителей лекарственных средств или субстратов для культивирования клеток.
Уровень техники
Основным принципом при создании биоматериалов для костных имплантатов первого поколения было соблюдение идентичности химического и фазового состава таких материалов костной ткани или ее неорганической составляющей [1]. В качестве основы для создания биоматериалов для костных имплантатов рассматривали гидроксиапатит Са10(РО4)6(ОН)2 (ГАП), поскольку неорганическая составляющая костной ткани представлена в основном карбонат гидроксиапатитом (КГАП). Однако КГАП не единственный фосфат кальция, присутствующий в организме. Биодеградируемые фосфаты кальция, такие как кальций-дефицитный гидроксиапатит (Са-ДГАП) и гидратированный ПФК, используемые для создания костных имплантатов, были обнаружены в суставах или мягких тканях пациентов с артритом или артрозом при нарушении обмена веществ [2]. Образование данных фосфатов обусловлено присутствием ионов кальция, ортофосфат-ионов и пирофосфат-ионов, участвующих в обмене веществ организма. При правильном обмене веществ данные ионы не образуют малорастворимых соединений, являющихся признаком заболеваний.
Развитие регенеративного подхода лечения заболеваний костной ткани указывает на целесообразность использования биодеградируемых (биорезорбируемых) фосфатов кальция при разработке материалов для костных имплантатов.
Пирофосфат кальция Ca2P2O7 (ПФК) является биодеградируемой фазой наряду с другими фосфатами кальция, в которых мольное соотношение Са/P менее 1,67, и может быть включен в структуру резорбируемых материалов, предназначенных для использования в регенеративной медицине. Период времени деградации ПФК при испытаниях in vivo (биодеградации или биорезорбирования) составляет около 3 месяцев. Указанные сроки биодеградации - биорезорбирования, а также благоприятные условия интегрирования с костной тканью пациента зависят не только от фазового состава материала, от индивидуальных особенностей обмена веществ отдельного пациента, но и от текстуры материала. Пористость материала с достаточным размером пор необходима для создания благоприятных условий для остеокондутивности, под которой понимают способность материала обеспечивать возможность костным клеткам, жидкостям организма и сосудам проникать вовнутрь имплантированного материала, обеспечивая интеграцию материала имплантата и костной ткани пациента.
Известны способы получения пористых материалов с применением метода дублирования полимерной матрицы [3, 4] на основе порошков фосфатов кальция [5, 6]; смеси порошков фосфата кальция и стекол в системе MgO-CaO-SiO2-P2O5-CaF2 или SiO2-Na2O-CaO-P2O5 [7]; на основе порошка стекла в системе MgO-CaO-SiO2-P2O5, фазовый состав которого после обжига был представлен трикальций фосфатом и диопсидом [8]; смеси порошков гидроксиапатита и волластонита [9]. В качестве пористой полимерной матрицы в перечисленных способах применяют пенополиуретан. Недостаток этих способов заключается в неизбежном выделении ядовитых газов при удалении полимерной матрицы в процессе термообработки.
Известен способ получения пористых материалов для костных имплантатов на основе природного коралла, который обрабатывают растворимыми соединениями, содержащими фосфат-ион, такими как фосфорная кислота или гидрофосфат аммония. При термообработке коралл (карбонат кальция СаСO3) взаимодействует с Н3PО4 или (NH3)2HPO4, образуя одно- (гидроксиапатит), двух- (гидроксиапатит/трикальцийфосфат или трикальцийфосфат/пирофосфат) или трехфазный (гидроксиапатит/трикальцийфосфат/пирофосфат) материал [10]. Недостатком этого метода является ограниченная доступность такого сырьевого материала, как коралл, а также трудность контролирования процесса формирования микроструктуры.
Известны способы получения пористых материалов, в том числе на основе фосфатов кальция, с использованием в качестве выгорающей матрицы упаковки плотно уложенных сфер из органического материала [4], например мондисперсных сфер полистеринового латекса [11], полиметилметакрилата [12, 13] и др. Материал может быть получен обжигом заготовки, отпрессованной из смеси порошка фосфата кальция и сфер полиметилметакрилата [14, 15] или из смеси порошка стекла в системе SiO2-CaO-K2O и сфер полиэтилена [16]. Недостаток этих способов состоит в необходимости получать сферы из органических материалов, а также соблюдать осторожность при удалении органического компонента на стадии обжига.
Известны способы получения пористых материалов на основе фосфатов кальция с использованием в качестве порообразующих веществ камфена [17] или воды [18]. Недостатком этих способов является применение при формовании замораживания.
Для получения пористых материалов на основе фосфатов кальция используют формование из вспененного шликера [4, 14, 19, 20, 21]. Недостатком данных способов является необходимость строго контроля реологических свойств шликера.
Традиционной стадией при получении керамических композиционных материалов является подготовка исходной однородной порошковой смеси - шихты, пасты или суспензии в зависимости от предпочтительного способа формования: прессования, пластического формования или литья соответственно [22]. Исходная однородная порошковая смесь - это смесь прекурсоров целевых фаз. После формования, обеспечивающего придание заготовке желаемой формы, изделие обжигают, используя требуемый температурный режим, характеризующийся скоростью нагрева, температурой обжига, временем выдержки при конечной температуре, используемой атмосферой обжига.
Существует метод получения пористых материалов спеканием порошков стекла, содержащих порообразующие добавки, как правило, карбонатов в количестве 1-5%. [23, 24]. Технологии, реализующие газообразование в системах, содержащих расплав используют, главным образом, для получения строительных тепло- и звукоизолирующих материалов [25]. Технологические параметры (состав шихты, режимы термообработки), разработанные для порошков стекол близких по химическому составу к алюмомагнезиальному оконному стеклу не могут быть применены для порошковых систем, предназначенных для получения материалов для костных имплантатов.
Существует способ получения пористого материала, включающий плавление шихты в системе SiO2-CaO-Na2O-P2O5, фриттование полученного расплава, измельчение фритты до порошка, прессование порошка стекла с добавлением порообразующего компонента, горячее прессование или двухстадийный режим обжига смеси. В качестве порообразователя использован карбонат кальция, карбонат натрия, гидрокарбонат натрия, дигидрофосфат аммония [26]. Недостатком данного способа является необходимость предварительной варки и измельчения стекла, из которого формируется пористый материал из стекла в процессе обжига или на стадии горячего прессования.
Методом вспенивания, благодаря порообразующей добавке СаСO3, получен материал на основе смеси порошка нейтрального алюмоборосиликатного стекла и порошка гидроксиапатита [27]. В данном способе возможно использование стекол, содержащих оксид натрия и оксид фосфора, повышающих растворимость стеклянной матрицы. Аналогичный материал [28] в качестве наполнителя может содержать наряду с гидроксиапатитом другие более растворимые фосфаты кальция. Недостатком данных способов является необходимость предварительной варки и последующего измельчения стекла, которое к тому же не склонно к биодеградации.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения пористого материала на основе (синтетического) фосфата кальция, включающий подготовку шихты, формование и обжиг, шихта при этом содержит фосфат кальция и компонент, обеспечивающий формование пористой структуры при термообработке [27]. Недостатком данного способа является необходимость вводить в шихту предварительно сваренное и измельченное стекло, из которого в процессе обжига формируется аморфная фаза, образующая матрицу, в которой раздроблены газовая фаза и кристаллиты фосфата кальция, а также фазовый состав материала (гидроксиапатит и инертное стекло), который представлен фазами, не обладающими способностью резорбироваться, и, следовательно, служить основой для развития регенеративных методов лечения.
Раскрытие изобретения
Задачей и техническим результатом настоящего изобретения является разработка способа получения пористого резорбируемого материала на основе фосфата кальция (пирофосфата кальция). В предлагаемом способе при подготовке шихты не используют порошок предварительно сваренного, фриттованного и измельченного стекла, формирующего в материале не обладающую способностью к биодеградации аморфную фазу.
Поставленная задача решается тем, что в способе получения пористого керамического материала на основе пирофосфата кальция, включающем подготовку шихты, формование и обжиг, шихта содержит фосфат кальция и компонент, обеспечивающий формирование пористой структуры при термообработке. Согласно изобретению используют фосфат кальция с мольным соотношением Ca/Р в интервале 0,9-1,1, синтезированный соосаждением из растворимых солей кальция и растворимых фосфатов, дающих легкоудаляемые при термообработке сопутствующие продукты реакции, а в качестве добавки, обеспечивающей формирование пористой структуры, используют дигидрофосфат натрия, который при подготовке шихты смешивают с фосфатом кальция при соотношение по массе «фосфат кальция/дигидрофосфат натрия» в интервале 63/37-57/43, а обжиг проводят при температурах в интервале 800-900°C в течение времени, обеспечивающем формирование пористого материала на основании пирофосфата кальция. Для этого делают выдержку при конечной температуре в течение 1-3 часов.
Для получения пористого материала используют порошок фосфата кальция с мольным соотношением Са/P в интервале 0,9-1,1, синтезированный соосаждением из растворимых солей кальция и растворимых фосфатов, дающих легкоудаляемые при термообработке сопутствующие продукты реакции.
Для получения фосфата кальция используют реакцию (1):
где YX=NH4NO3, NH4Cl, NH4CH3COO, т.е.
где Y=NH4, а Х=NO3, Cl, СН3СОО.
Полученный осадок фильтруют, сушат, дезагрегируют. Подготовленный таким образом порошок, представляющий собой смесь брушита СаНРO4*2Н2O (мольное соотношение Сa/Р=1) и сопутствующего продукта реакции, может быть использован в качестве фосфата кальция при подготовке шихты для получения пористого керамического материала на основе пирофосфата кальция.
Альтернативная схема подготовки порошка включает термообработку порошка брушита, содержащего сопутствующий продукт реакции. При проведении термообработки образуется γ-пирофосфат кальция (γ-Са2Р2O7) (мольное соотношение Ca/Р=1). Разложение присутствующих в порошке солей аммония и удаление воды из брушита способствуют дополнительному, термически обусловленному, измельчению неорганического порошка.
Для химического синтеза порошка фосфата кальция, в котором мольное соотношение Са/P лежит в интервале 0,9-1,1, может быть также использована реакция (2):
где YX=NH4NO3, NH4Cl, NH4CH3COO, т.е.
где Y=NH4, а Х=NO3, C1, СН3СОО, а n=2-4.
Полученный осадок фильтруют, сушат, дезагрегируют. Подготовленный таким образом порошок, представляющий собой смесь гидратированного пирофосфата кальция Са2Р2O7*nН2O (мольное соотношение Са/Р=1) и сопутствующего продукта реакции, может быть использован для подготовки шихты для получения пористого керамического материала на основе пирофосфата кальция.
Альтернативная схема подготовки порошка включает термообработку порошка гидратированного пирофосфата кальция, содержащего сопутствующий продукт реакции. При проведении термообработки образуется γ-пирофосфат кальция (γ-Са2Р2O7). Разложение присутствующих в порошке солей аммония и удаление воды из брушита способствуют дополнительному термически обусловленному измельчению неорганического порошка.
Уравнения реакции 1 или 2, формула целевого фосфата кальция указывают на определенное значение мольного соотношения Са/Р=1. Тем не менее отраженный в формуле интервал для соотношения Са/Р составляет 0,9-1,1. Уменьшение соотношения Са/Р до значений, меньших 0,9, приведет к уменьшению выхода целевого фосфата кальция, который синтезируют по реакции 1 или 2, а сопутствующий продукт реакции при этом будет обогащен фосфатом или пирофосфатом аммония, который при термообработке будет приводить к отклонению фазового состава от заданного. При повышении соотношения Са/Р выше 1,1 в случае реакции 1, сопутствующий продукт реакции будет обогащен солями кальция, что при термообработке синтезированного продукта будет приводить к обогащению шихты оксидом кальция при использовании нитрата кальция или ацетата кальция, а при использовании хлорида кальция еще и к уменьшению выхода целевого продукта. Оксид кальция при взаимодействии с пирофосфатом кальция при термообработке даст трикальцийфосфат, который при термообработке взаимодействует с солями натрия (компонентом, отвечающим за формирование пористой структуры), давая ренанитоподобные соединения (смешанные фосфата натрия кальция), например, Ca10Na(PO4)7. Ренанитоподобные соединения, будучи помещенными в воду, обуславливают формирование щелочной среды со значением рН в интервале 8-9. Данный уровень pH является не благоприятным для жизнедеятельности клеток организма.
Коммерчески доступные порошки гидратированного дигидрофосфата натрия измельчают в ацетоне в течение 30-60 мин. Затем после сушки порошок гидратированного дигидрофосфата натрия пропускают через сито.
К полученному порошку фосфата кальция (брушиту, гидратированному пирофосфату кальция или пирфосфату кальция, который образуется из гидратированных фосфатов кальция после термообработке) добавляют измельченный порошок гидратированного дигидрофосфата натрия при соотношении по массе «фосфат кальция/дигидрофосфат натрия» в интервале 63/37-57/43. Для получения однородной смеси порошки пропускают через сито 4-6 раз. Пропускание через сито менее 4 раз не обеспечивает достаточной гомогенизации порошка, пропускание через сито более 6 раз является избыточным и приводит к необоснованной потере времени.
При нагревании дигидрофосфата натрия происходит его дегидратация, сопровождающаяся реакцией конденсации. В результате этих превращений в порошковой системе образуется полифосфат натрия, обладающий относительно низкой температурой плавления. Присутствие в порошковой системе полифосфата натрия и пирофосфата кальция формируют тройную оксидную систему Na2O-CaO-P2O5. При этом при уменьшении содержания гидрофосфата натрия менее 37 массовых частей или увеличении более 43 массовых частей состав шихты смешается к областям низкотемпературных эвтектик и материал не сохраняет свою форму.
После подготовки шихты, содержащей синтетический фосфат кальция и измельченный дигидрофосфат натрия, из нее формуют образцы, которые обжигают в интервале 800-900°C, в течение 1-3 часов.
При обжиге материала в интервале 800-900°C образуется пористый материал, фазовый состав которого по данным рентгено-фазового анализа (РФА) представлен β-пирофосфатом. Уменьшение температуры обжига ниже 800°C приводит к снижению пористости материала, а увеличение температуры обжига выше 900°C приводит к расплавлению образца, т.е. образец не сохраняет форму. Микроструктура материала свидетельствует о протекании спекания по жидкофазному механизму. По оценке количество расплава, присутствующего в материале, варьируется от 10 до 20% масс. Однако данная аморфная фаза не может быть определена методом РФА.
При использовании шихты заявленного состава при нагревании формируется расплав системе Na2O-CaO-P2O5. При этом газообразная фаза также формируется благодаря компоненту шихты - дигидрофосфату натрия. Микроструктура материала свидетельствует о том, что в интервале 800-900°C вязкость расплава и интенсивность газовыделения способствуют формированию пористой структуры.
При уменьшении времени выдержки менее 1 часа, материал не обладает достаточной прочностью. При увеличении времени выдержки более 3 часов происходит уменьшение пористости и рост зерен, что ухудшает функциональные свойства материала, к которым относятся прочность и растворимость.
Заявленный способ обеспечивает получение материала на основе β-пирофосфата кальция (β-Са2Р2O7) с пористостью 60-70%.
Описание чертежей
Изобретение поясняется чертежами, где на фиг.1 представлены данные РФА для материалов, обожженных при 800°C (A) и 900°C (Б); на фиг.2 - микрофотографии пористого керамического материала, изготовленного из шихты, содержащей 60% мас. фосфата кальция и 40% дигидрофосфата натрия, обожженного при 900°C: размер отрезка сравнения 20 мкм (А), 2 мкм (Б).
Осуществление изобретения
Ниже представлены примеры, иллюстрирующие настоящее изобретение.
Пример 1.
Синтез фосфата кальция с мольным соотношением Са/Р=1 проводят, используя 500 мл 0,5М водного раствора нитрата кальция и 500 мл 0,5М водного раствора гидрофосфата аммония при комнатной температуре. Осадок отделяют от маточного раствора на воронке Бюхнера. Синтезированный порошок брушита СаНРO4*2Н2O (мольное соотношение Са/Р=1) после отделения осадка и сушки дезагрегируют в ацетоне. При дезагрегации в ацетоне происходит частичная дегидратация брушита и образуется монетит СаНРO4, фосфат кальция, мольное соотношение Са/Р которого равно 1. После испарения ацетона порошок пропускают через сито.
Коммерчески доступную соль 2-водного дигидрофосфата натрия измельчают в ацетоне. При помоле происходит частичная дегидратация и образуется 1-водный дигидрофосфат натрия. После испарения ацетона порошок пропускают через сито.
Порошок фосфата кальция, представляющий собой смесь брушита СаНРO4*2Н2O и монетита СаНРO4, в количестве, соответствующем 60 г пирофосфата кальция, и 1-водный дигидрофосфат натрия в количестве, соответствующем 40 г дигидрофосфата натрия, смешивают, пропуская одновременно через сито 5 раз.
Из шихты, полученной пересыпанием, при удельном давлении прессования 100 МПа прессуют образцы. Плотность образцов после прессования составляет 1,40 г/см3.
После обжига при 850°C в течение 2 часов материал имеет пористость 65%, относительно плотности β-пирофосфата кальция, которая равна 3,12 г/см3 (карточка соединения 9-346).
После обжига фазовый состав керамического материала представлен (3-пирофосфатом кальция.
Пример 2.
Синтез фосфата кальция с мольным соотношением Са/Р=1 проводят, используя 500 мл 1M водного раствора нитрата кальция и 500 мл 1М водного раствора гидрофосфата аммония при комнатной температуре. Осадок отделяют от маточного раствора на воронке Бюхнера. Синтезированный порошок брушита СаНРO4*2Н2O после отделения осадка и сушки дезагрегируют в ацетоне. При дезагрегации в ацетоне происходит частичная дегидратация брушита и образуется монетит СаНРO4, фосфат кальция, мольное соотношение Са/Р которого равно 1. После испарения ацетона порошок пропускают через сито.
Подготовленный таким образом порошок, представляющий собой смесь брушита СаНРO4*2Н2O и монетита СаНРO4, подвергают термообработке при 600°C в течение 15 минут, получая при это порошок γ-пирофосфата кальция (γ-Са2Р2O7) (мольное соотношение Са/Р=1). Полученный порошок γ-пирофосфата кальция (γ-Са2Р2O7) дезагрегируют в ацетоне. После испарения ацетона порошок пропускают через сито.
Коммерчески доступную соль 2-водный дигидрофосфат натрия измельчают в ацетоне. При помоле происходит частичная дегидратация и образуется 1-водный дигидрофосфат натрия. После испарения ацетона порошок пропускают через сито.
63 г порошка γ-пирофосфата кальция (γ-Са2Р2O7) и 1-водный дигидрофосфат натрия в количестве, соответствующем 37 г дигидрофосфата натрия, смешивают, пропуская одновременно через сито 6 раз.
Из шихты, полученной пересыпанием, при удельном давлении прессования 100 МПа прессуют образцы. Плотность образцов после прессования составляет 1,40 г/см3. После обжига при 900°C в течение 1 часа материал имеет пористость 70%, относительно плотности β-пирофосфата кальция, которая равна 3,12 г/см3 (карточка соединения 9-346). После обжига фазовый состав керамического материала представлен β-пирофосфатом кальция.
Пример 3.
Синтез фосфата кальция с мольным соотношением Са/Р=1 проводят, используя 500 мл 1М водного раствора нитрата кальция и 500 мл 1М водного раствора пирофосфата аммония при комнатной температуре. Осадок отделяют от маточного раствора на воронке Бюхнера. Синтезированный порошок гидратированного пирофосфата кальция Са2Р2O4*хН2O после отделения осадка и сушки дезагрегируют в ацетоне. После испарения ацетона порошок пропускают через сито.
Подготовленный таким образом порошок гидратированного пирофосфата кальция Са2Р2O4*хН2O подвергают термообработке при 500°C в течение 15 минут, получая при это порошок γ-пирофосфата кальция γ-Са2Р2O7 (мольное соотношение Са/Р=1). Полученный порошок γ-пирофосфата кальция (γ-Са2Р2O7) сушки дезагрегируют в ацетоне.
Коммерчески доступную соль 2-водного дигидрофосфата натрия измельчают в ацетоне. При помоле происходит частичная дегидратация и образуется 1-водный дигидрофосфат натрия. После испарения ацетона порошок пропускают через сито.
57 г порошка γ-пирофосфата кальция γ-Са2Р2O7 и 1-водный дигидрофосфат натрия в количестве, соответствующем 43 г дигидрофосфата натрия, смешивают, пропуская одновременно через сито 4 раза.
Из шихты, полученной пересыпанием, при удельном давлении прессования 100 МПа прессуют образцы. Плотность образцов после прессования составляет 1,40 г/см3. После обжига при 800°C в течение 3 часов материал имеет пористость 60%, относительно плотности β-пирофосфата кальция, которая равна 3,12 г/см3 (карточка соединения 9-346). После обжига фазовый состав керамического материала представлен β-пирофосфатом кальция.
| Таблица | |||||||
| № | Са/Р | Содержание компонентов в исходной шихте, % | Количество пересыпаний | T обжига, °С | Длительность выдержки, час | Пористость, % | |
| Фосфат кальция | Дигидрофосфат натрия | ||||||
| 1 | 0,9 | 57 | 43 | 4 | 800 | 3 | 60 |
| 2 | 1,0 | 60 | 40 | 5 | 850 | 2 | 65 |
| 3 | 1,1 | 63 | 37 | 6 | 900 | 1 | 70 |
Таким образом, экспериментальные данные показывают, что заявленный способ позволяет получить материал на основе β-пирофосфата кальция с пористостью 60-70%.
Литература
Claims (2)
1. Способ получения пористого керамического материала на основе пирофосфата кальция, включающий подготовку шихты, формование и обжиг, шихта при этом содержит фосфат кальция и компонент, обеспечивающий формирование пористой структуры при термообработке, отличающийся тем, что шихта содержит фосфат кальция с мольным соотношением кальция к фосфору (Са/Р) в интервале 0,9-1,1, синтезированный соосаждением из растворимых солей кальция и растворимых фосфатов, дающих легкоудаляемые при термообработке сопутствующие продукты реакции, в качестве компонента, обеспечивающего формирование пористой структуры, используют дигидрофосфат натрия, который при подготовке шихты смешивают с фосфатом кальция при соотношении по массе «фосфат кальция/дигидрофосфат натрия» в интервале 63/37-57/43, а обжиг проводят при температурах в интервале 800-900°С в течение времени, обеспечивающем формирование пористого материала.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что обжиг осуществляют в течение 1-3 часов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012153955/05A RU2531377C2 (ru) | 2012-12-14 | 2012-12-14 | Способ получения пористого керамического материала на основе пирофосфата кальция |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012153955/05A RU2531377C2 (ru) | 2012-12-14 | 2012-12-14 | Способ получения пористого керамического материала на основе пирофосфата кальция |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012153955A RU2012153955A (ru) | 2014-06-20 |
| RU2531377C2 true RU2531377C2 (ru) | 2014-10-20 |
Family
ID=51213693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012153955/05A RU2531377C2 (ru) | 2012-12-14 | 2012-12-14 | Способ получения пористого керамического материала на основе пирофосфата кальция |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2531377C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2599524C1 (ru) * | 2015-06-22 | 2016-10-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Способ получения пористой керамики из фосфатов кальция для лечения дефектов костной ткани |
| RU2629079C1 (ru) * | 2016-05-27 | 2017-08-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ получения порошка пирофосфата кальция |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6540784B2 (en) * | 1994-08-08 | 2003-04-01 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Artificial bone implants |
| EP1449818A1 (en) * | 2001-10-21 | 2004-08-25 | National Institute of Advanced Industrial Science and Technology | Porous article of sintered calcium phosphate, process for producing the same and artificial bone and histomorphological scaffold using the same |
| RU2392006C2 (ru) * | 2008-03-18 | 2010-06-20 | Государственное Учебно-Научное Учреждение Химический Факультет Московского Государственного Университета Имени М.В. Ломоносова | Способ получения керамического биодеградируемого материала на основе пирофосфата кальция |
| RU2456253C2 (ru) * | 2010-06-24 | 2012-07-20 | Государственное учебно-научное учреждение Факультет Наук о Материалах Московского Государственного Университета им. М.В. Ломоносова | Способ подготовки шихты для получения керамического биодеградируемого материала |
| EP2296720B1 (en) * | 2008-05-27 | 2013-04-03 | RevisiOs B.V. i.o. | Osteoinductive nanocomposites |
| RU2490031C2 (ru) * | 2011-09-29 | 2013-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Брушитовый цемент для костной хирургии |
-
2012
- 2012-12-14 RU RU2012153955/05A patent/RU2531377C2/ru active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6540784B2 (en) * | 1994-08-08 | 2003-04-01 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Artificial bone implants |
| EP1449818A1 (en) * | 2001-10-21 | 2004-08-25 | National Institute of Advanced Industrial Science and Technology | Porous article of sintered calcium phosphate, process for producing the same and artificial bone and histomorphological scaffold using the same |
| RU2392006C2 (ru) * | 2008-03-18 | 2010-06-20 | Государственное Учебно-Научное Учреждение Химический Факультет Московского Государственного Университета Имени М.В. Ломоносова | Способ получения керамического биодеградируемого материала на основе пирофосфата кальция |
| EP2296720B1 (en) * | 2008-05-27 | 2013-04-03 | RevisiOs B.V. i.o. | Osteoinductive nanocomposites |
| RU2456253C2 (ru) * | 2010-06-24 | 2012-07-20 | Государственное учебно-научное учреждение Факультет Наук о Материалах Московского Государственного Университета им. М.В. Ломоносова | Способ подготовки шихты для получения керамического биодеградируемого материала |
| RU2490031C2 (ru) * | 2011-09-29 | 2013-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Брушитовый цемент для костной хирургии |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2599524C1 (ru) * | 2015-06-22 | 2016-10-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Способ получения пористой керамики из фосфатов кальция для лечения дефектов костной ткани |
| RU2629079C1 (ru) * | 2016-05-27 | 2017-08-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ получения порошка пирофосфата кальция |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012153955A (ru) | 2014-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Vallet-Regí | Ceramics for medical applications | |
| Navarro et al. | New macroporous calcium phosphate glass ceramic for guided bone regeneration | |
| EP2396046B1 (en) | Bone regeneration materials based on combinations of monetite and other bioactive calcium and silicon compounds | |
| JP2567888B2 (ja) | 固体リン酸カルシウム材料 | |
| JP5759370B2 (ja) | 組織工学および骨の再生のための、構造化された多孔率を有するモネタイトの三次元マトリクス、および、当該三次元マトリクスの調製方法 | |
| KR101738649B1 (ko) | 갈륨화된 칼슘 포스페이트 생체적합 물질 | |
| US20080152723A9 (en) | Inorganic resorbable bone substitute material | |
| Putlyaev et al. | A new generation of calcium phosphate biomaterials: the role of phase and chemical compositions | |
| WO2017219654A1 (zh) | 一种可降解含镁的磷酸钙-硫酸钙多孔复合生物支架 | |
| JPH11511722A (ja) | 骨代用物質及びその製造方法 | |
| JP2012514573A (ja) | ケイ酸塩置換ヒドロキシアパタイト | |
| JP4477377B2 (ja) | 生物活性レナナイト(rhenanite)ガラスセラミック | |
| RU2531377C2 (ru) | Способ получения пористого керамического материала на основе пирофосфата кальция | |
| RU2596504C1 (ru) | Способ получения керамики на основе октакальциевого фосфата | |
| US8894958B2 (en) | Galliated calcium phosphate biomaterials | |
| Fedotov et al. | Review of Octacalcium Phosphate Materials for Bone Tissue Engineering | |
| RU2392007C2 (ru) | Способ получения пористого материала на основе фосфата кальция | |
| Bobkova et al. | Porous glass ceramic bioimplants | |
| RU2395303C1 (ru) | Способ получения керамического композиционного биодеградируемого материала на основе двойного фосфата калия кальция | |
| Petronis et al. | New biphasic calcium phosphate in orthopedic surgery: first clinical results | |
| RU2555685C2 (ru) | Способ получения субмикронной бифазной керамики на основе трикальцийфосфата и гидроксиапатита | |
| Vrânceanu et al. | Development and characterization of novel porous collagen based biocomposite for bone tissue regeneration | |
| Oh et al. | Preparation and in vivo studies of β-TCP based bone cement containing polyphosphate | |
| Ito et al. | Magnesium-and zinc-substituted beta-tricalcium phosphates as potential bone substitute biomaterials | |
| RU2537615C2 (ru) | Способ получения пористого пирофосфата кальция |


