RU2526955C1 - Способ получения фторидных стекол с широким ик диапазоном пропускания - Google Patents
Способ получения фторидных стекол с широким ик диапазоном пропускания Download PDFInfo
- Publication number
- RU2526955C1 RU2526955C1 RU2013134211/03A RU2013134211A RU2526955C1 RU 2526955 C1 RU2526955 C1 RU 2526955C1 RU 2013134211/03 A RU2013134211/03 A RU 2013134211/03A RU 2013134211 A RU2013134211 A RU 2013134211A RU 2526955 C1 RU2526955 C1 RU 2526955C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- crucible
- temperature
- mold
- ampoule
- glass
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии получения фторидных хлор- и бромсодержащих стекол с широким ИК-диапазоном пропускания и повышенной прозрачностью. Способ получения фторидных стекол включает плавление шихты из исходных компонентов в инертной атмосфере в платиновом или углеродном тигле с последующим выливанием расплава в металлическую литьевую форму и охлаждение расплава в форме. В шихту из смеси галогенидов, выбранных из ряда: HfF4; BaF2; BaCl2; LaF3; AlF3; InF3; NaF; NaBr дополнительно вводят 2÷3 мол.% предварительно высушенного при температуре до 100°C гидрофторида бария. Шихту загружают в тигель, который помещают в ампулу из кварцевого стекла, нагревают в токе инертного газа до температуры разложения гидрофторида и выдерживают в течение 20÷40 мин. Затем тигель накрывают графитовой пробкой, а зазор между пробкой и стенкой тигля заполняют порошком стекла того же состава, после чего в верхней части ампулы размещают металлическую литьевую форму. Ампулу герметизируют, промывают инертным газом и помещают в двухзонную печь сопротивления. Тигель нагревают до температуры на 250÷350°C выше температуры плавления шихты и выдерживают в течение 30÷50 минут, после чего температуру снижают на 120÷160°C, а форму, находящуюся в верхней части ампулы, нагревают во второй зоне печи сопротивления до температуры на 35÷45°C ниже температуры стеклования. Затем расплав охлаждают, а полученное стекло извлекают из формы. Предложенный способ позволяет получить фторидные хлор- или бромсодержащие стекла с малой концентрацией кислородсодержащих примесей и исключить испарения тяжелых галогенов. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 ил., 3 пр.
Description
Изобретение относится к технологии получения фторидных хлор- и бромсодержащих стекол с широким ИК-диапазоном пропускания. Фторидные стекла - стекла на основе фторидов тяжелых металлов - характеризуются более широким диапазоном ИК-пропускания по сравнению с оксидными стеклами и в связи с этим представляют большой интерес для ИК-фотоники, в частности, стекла с пониженным содержанием гидроксильной группы и кислорода, не имеющие полос поглощения в ИК- диапазоне, являются перспективным материалом для лазеров ИК-диапазона вследствие их повышенной прозрачности.
Известен способ получения фторцирконатных стекол путем плавления шихты [RU 2102346], включающей фториды бария, редкоземельного элемента и фтористое соединение циркония, гомогенизации расплава и охлаждения, отличающийся тем, что с целью повышения производительности способа и качества стекла в качестве фтористого соединения циркония используют фторцирконат аммония (NH4)3ZrF7.
Недостатком стекол, полученных по данному способу, является ограничение края ИК-пропускания значением 7,2 мкм.
Известно стекло, прозрачное в ИК-области спектра [RU 2250880], включающее InF3 и BaF2 и ZnF2, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит 2,5÷40 мол.% BiF3. Стекло характеризуется краем пропускания до 9 мкм, однако из примера реализации указанного изобретения очевидно, что, в первую очередь, из-за гигроскопичности фторида висмута стекло в своем составе содержит как гидроксильные группы, так и кислород, что приводит к ухудшению прозрачности.
Расширение диапазона ИК-пропускания стекол возможно также путем частичного замещения анионов фтора более тяжелыми анионами хлора и катионов циркония и алюминия более тяжелыми катионами гафния и индия [Л.Н. Дмитрук, С.Х. Батыгов, Л.В Моисеева, О.Б. Петрова, М.Н. Бреховских, В.А. Федоров. Синтез и свойства стекол на основе галогенидов тяжелых металлов // Неорган. материалы. 2007. Т.43. №7. С.887-890]. Например, ИК-край пропускания фторцирконатных стекол типа ZBLAN (ZrF4·BaF2·LaF3·AlF3·NaF) лежит в области 7,2 мкм, а в стеклах с частичным замещением фтора на хлор (атомное соотношение Cl/F=1/7) в области 8,5 мкм. По этой причине подобные стекла перспективны для применения в ИК-оптике, в частности, активированные РЗЭ стекла являются перспективным материалом для лазеров ИК- диапазона из-за малых релаксационных потерь.
Известные способы получения фторидных стекол с частичным замещением фтора на хлор [Ch Yu, J. Zhang, G. Wanga, Zh. Jiang. Effects of chloride substitution on the chemical and physical properties and the crystallization behavior in heavy metal fluoride glasses // J. Alloys and Compounds. 2008. V.461. No.1-2. P.378-381] и с частичным замещением фтора на бром [Hu X., MacFarlane D.R., Newman P., Edgar A. High Br- content nano-crystallized transparent fluorozirconate glasses // J. Non-Cryst. Solids. 2003. V.326-327. P.177-183] заключаются в плавлении смеси исходных фторидов с добавлением хлоридов или бромидов в платиновых, стеклоуглеродных или графитовых тиглях при температуре примерно на 200÷300°C выше температуры плавления стекла с последующим литьем расплава в нагретую до температуры стеклования металлическую форму и охлаждения расплава в форме. Процесс синтеза и литья проводится в инертной среде в перчаточном боксе.
Способы получения фторидных стекол по известной боксовой технологии приняты нами за прототип.
Существенным недостатком этих способов является значительная концентрация гидроксильной группы и кислорода, что приводит к появлению сильной полосы поглощения в ИК-спектре с максимумом на длине волны λ=2,9 мкм. Это происходит как из-за гигроскопичности исходных хлоридов и бромидов, так и за счет высокой химической активности содержащих хлор и бром расплавов к кислородсодержащим примесям (H2O, O2, CO2), сорбированными шихтой, и стенками аппаратуры, в частности тигля.
Второй недостаток известных способов связан с тем, что хлориды бария и бромиды натрия, которые входят в состав стекла, легколетучи, в связи с чем при синтезе расплав обедняется хлором или бромом в результате интенсивного испарения указанных хлоридов и бромидов. Это приводит к снижению концентрации хлора и брома в стекле и неконтролируемому изменению состава и свойств стекол.
Изобретение направлено на разработку способа получения фторидных хлор- и бромсодержащих стекол с минимальной концентрацией кислородсодержащих примесей, поглощающих в ИК-диапазоне, и с одновременным предотвращением испарения тяжелых галогенов в процессе синтеза.
Предлагаемое техническое решение проиллюстрировано Фиг., на которой представлено аппаратурное оформление способа: а) - на стадии плавления шихты; б) - на стадия стеклования, где: 1 - углеродный тигель; 2 - ампула из кварцевого стекла; 3 - графитовая пробка; 4 - металлическая литьевая форма; 5 - направляющий шток литьевой формы; 6 - герметизирующий фторопластовый фланец; 7 - штуцеры во фланце для подачи и вывода инертного газа; 8 и 9 - нагреватели двухзонной печи сопротивления.
Технический результат достигается тем, что предложен способ получения фторидных стекол с широким ИК-диапазоном пропускания, характеризующихся малой концентрацией кислородсодержащих примесей, заключающийся в плавлении шихты из исходных компонентов в инертной атмосфере в платиновом или углеродном тигле с последующим выливанием расплава в металлическую литьевой форму, нагретую до температуры стеклования, и охлаждении расплава в форме, отличающийся тем, что в шихту из смеси галогенидов, выбранных из ряда: HfF4; BaF2; BaCl2; LaF3; AlF3; InF3; NaF; NaBr дополнительно вводят 2÷3 мол.% предварительно высушенного при температуре до 100°C гидрофторида бария BaF2·2HF, шихту загружают в тигель 1, тигель помещают в ампулу из кварцевого стекла 2, нагревают в токе инертного газа до температуры разложения гидрофторида и выдерживают в течение 20÷40 мин, после фторирования сорбированных тиглем и шихтой кислородсодержащих примесей тигель неплотно накрывают графитовой пробкой 3, а зазор между пробкой и стенкой тигля заполняют порошком предварительно синтезированного стекла того же состава, после чего в верхней части ампулы соосно с тиглем размещают металлическую литьевую форму 4 с направляющим штоком 5, выходящим за края ампулы, и расширенной частью канала, обращенной к тиглю, ампулу герметизируют сверху фторопластовым фланцем 6, снабженным штуцерами 7 для подачи и вывода инертного газа, а также уплотненным отверстием для вывода штока литьевой формы, ампулу через штуцеры во фланце промывают инертным газом и помещают в двухзонную печь сопротивления для раздельного нагревания тигля 9 и литьевой формы 8, тигель нагревают со скоростью до 30°/мин до температуры на 250÷350°C выше температуры плавления шихты и выдерживается при этой температуре в течение 30÷50 минут, после чего температуру тигля снижают на 120÷160°C, а форму, находящуюся в верхней части ампулы, нагревают во второй зоне печи сопротивления до температуры на 35÷45°C ниже температуры стеклования, затем форму с помощью штока опускают и прижимают к тиглю, что приводит к повышению температуры формы на 30÷40°C и ее приближению к температуре стеклования вследствие теплопередачи от тигля, далее ампулу вынимают из печи и переворачивают на 180°, что приводит к выпадению графитовой пробки из тигля в расширенную часть формы и перетеканию расплава из тигля в канал литьевой формы без контакта с окружающей тигель и форму газовой средой, наконец расплав охлаждают и полученное стекло извлекают из формы.
Важно, что верхнюю часть графитовой пробки выполняют ребристой.
Целесообразно, что расплав в канале формы охлаждают со скоростью 20÷30°C/мин.
Возможно, что температуру тигля и литьевой формы контролируют двумя хромель-алюмелевыми термопарами, вводимыми через фланец.
Сущность предлагаемого технического решения заключается в том, что хлорид и бромид в составе шихты присутствуют в виде относительно менее летучих BaCl2 и NaBr, синтез проводят в тигле, герметизированном слоем расплава стекла в зазоре между стенками тигля и пробкой и удерживаемым в этом зазоре силой поверхностного натяжения с последующим сочленением тигля с литьевой формой, удалением пробки и выливанием расплава в форму без контакта расплава с окружающей тигель и форму газовой средой. Для удаления сорбированных шихтой и стенками тигля кислородсодержащих сорбированных газов проводят предварительную низкотемпературную термообработку шихты и тигля фтористым водородом, выделяющимся в результате разложения вводимого в шихту гидрофторида бария в концентрации 1÷3 мол.%. Выбор концентраций вводимого в шихту гидрофторида бария обусловлен как его достаточностью для фторирования сорбированных кислородсодержащих примесей, так и необходимостью компенсировать изменения состава стекол из-за частичного испарения хлорида бария и бромида натрия при 200°C - температуре разложения гидрофторида.
Ниже приведены примеры достижения технического результата при использовании заявляемого способа получения фторидных стекол. Примеры иллюстрируют, но не ограничивают применение предложенного способа.
Предлагаемое изобретение поясняется Фиг. а) и б). Синтез проводился в графитовом тигле 1 с пиролитическим углеродным покрытием. Тигель, снабженный графитовой пробкой 3 помещали в ампулу 2 из кварцевого стекла. В верхней части ампулы соосно с тиглем закрепляли латунную литьевую форму 4 с направляющим штоком 5. Ампула герметизировалась сверху фторопластовым фланцем 6 и помещалась в двухзонную печь сопротивления с нагревателями 8 и 9 для раздельного нагревания формы и тигля. Через штуцера 7 во фланце 6 в ампулу подавался и выводился инертный газ. Температура тигля и формы контролировалась двумя хромель-алюмелевыми термопарами (не показаны), введенными через фланец 6.
Пример 1. Синтез фторидхлоридного стекла из шихты состава 57HfF4·20BaCl2·4LaF3·3InF3·16NaF. Температура стеклования синтезируемого стекла - 205°C, температура кристаллизации - 308°C, температура плавления - 425°C.
В шихту массой 20 г вводили 2,0 мол.% предварительно высушенного при температуре 100°C гидрофторида бария BaF2·2HF. В графитовый тигель с пиролитическим покрытием с внутренним диаметром 10 и длиной 80 мм загружали шихту и тигель помещали в ампулу из кварцевого стекла и нагревали в токе аргона до 200°C и выдерживали в течение 30 мин. Затем тигель накрывали пробкой и зазор между пробкой и тиглем заполняли порошком стекла того же состава. Ширина зазора составляла 0,3÷0,5 мм. В верхней части ампулы соосно с тиглем устанавливали латунную литьевую форму с направляющим штоком, выходящим за края ампулы, с диаметром канала 5 мм и внутренним диаметром расширенной части 20 мм, причем расширенной частью канала, обращенной к тиглю, ампулу герметизировали сверху фторопластовым фланцем и помещали в двухзонную печь сопротивления. Тигель нагревали со скоростью 30°/мин до температуры 740°C и выдерживали при этой температуре в течение 40 минут. После этого температуру тигля снижали до 600°C. Литьевую форму, находящуюся в верхней части ампулы, нагревали до температуры 170°C. Кварцевую ампулу извлекали из печи и переворачивали на 180 градусов. Расплав в зазоре при температуре 600°C маловязкий, поэтому при повороте ампулы пробка выпадала из тигля в расширенную часть формы, не перекрывая полностью канал формы, расплав из тигля перетекал в форму и заполнял канал формы. После охлаждения со скоростью 15°C/мин стеклянный стержень состава 57HfF4·18BaCl2·2BaF2·4LaF3·3InF3·16NaF, диаметром 5 мм и длиной 50 мм извлекался из формы.
Коэффициент поглощения на λ=2,9 мкм составил 0,005.
Пример 2. Синтез фторидхлоридного стекла из шихты состава 56HfF4·20BaCl2·3LaF3·2AlF3·InF3·18NaF. Температура стеклования синтезируемого стекла - 210°C, температура кристаллизации - 308°C, температура плавления - 425°C.
В шихту вводили 2,5 мол.% гидрофторида бария. Синтез проводили в условиях, аналогичных Примеру 1. Получали стекло состава 56HfF4-17,5BaCl2·2,5BaF2·3LaF3·2AlF3·InF3·18NaF.
Коэффициент поглощения на λ=2,9 мкм составил 0,008.
Пример 3. Синтез фторидхлоридбромидного стекла из шихты состава 61HfF4·11BaF2·11BaCl2·4LaF3·3InF3·10NaBr. Температура стеклования синтезируемого стекла - 249°C, температура кристаллизации - 351°C, температура плавления - 432°C.
В шихту вводили 3,0 мол.% гидрофторида бария. Синтез проводили в условиях, аналогичных Примеру 1, с тем отличием, что литьевую форму, находящуюся в верхней части ампулы, нагревали до температуры 210°C, а после заполнения расплавом канала литьевой формы, форму охлаждали со скоростью 20°C/мин. Получали стекло состава 60HfF4·14BaF2·9BaCl2·4LaF3·3InF3·8NaBr·2NaF.
Коэффициент поглощения на λ=2,9 мкм составил 0,006.
Эффективность предлагаемого способа проверялась путем определения концентрации хлора и брома в стеклах рентгеноспектральным анализом и коэффициентов поглощения в максимуме поглощения гидроксильной группы (2,9 мкм) на ИК-спектрах пропускания стекол. Результаты для фторидных хлорсодержащих и бромсодержащих стекол приведены в Таблице: «Соотношение C1/F, коэффициент поглощения на λ=2,9 мкм в стеклах, синтезированных по предложенному способу и по прототипу».
| Таблица. | |||
| Стекло, полученное по: | Состав шихты | Соотношение Cl/F, (Cl+Br)/F в шихте в стекле | Коэффициент поглощения на λ=2,9 мкм, |
| Состав стекла | |||
| примеру 1 | 57HfF4·20BaCl2·4LaF3·3InF3·16NaF | 1/7 | |
| 57HfP4·18BaCl2·2BaF2·4LaF3·3InF3·16NaF | 1/7,5 | 0,005 | |
| прототипу | 57HfF4·20BaCl2·4LaF3·3InF3·16NaF | 1/7 | |
| 55HfF4·14BaCl2·7BaF2·4LaF3·3InF3·17NaF | 1/10 | 0,025 | |
| примеру 2 | 56HfF4·20BaCl2·3LaF3·2AlF3·InF3·18NaF | 1/6,5 | |
| 56HfF4·17,5BaCl2·2,5BaF2·3LaF3·2AlF3·InF3·18NaF | 1/8 | 0,008 | |
| прототипу | 56HfF4·20BaCl2·3LaF3·2AlF3·InF3·18NaF | 1/6,5 | |
| 54HfF4·14BaCl2·7BaF2·3LaF3·2AlF3·InF3·19NaF | 1/9,5 | 0,035 | |
| примеру 3 | 61HfF4·11BaF2·11BaCl2·4LaF3·3InF3·10NaBr | 1/9 | |
| 60HfF4·14BaF2·9BaCl2·4LaF3·3InF3·8NaBr·2NaF | 1/10 | 0,006 | |
| прототипу | 61HfF4·11BaF2·11BaCl2·4LaF3·3InF3·10NaBr | 1/9 | |
| 59HfF4·16BaF2·7BaCl2·4LaF3·3InF3·5NaBr·6NaF | 1/16 | 0,030 | |
Приведенные результаты указывают на значительное снижение концентрации гидроксильной группы в стекле, полученном в соответствии с предлагаемым изобретением.
Предложенный способ позволяет получить фторидные хлор- или бромсодержащие стекла с малой концентрацией поглощающих в ИК- диапазоне кислородсодержащих примесей и одновременно исключить испарения тяжелых галогенов, т.е. предотвратить неконтролируемые изменения состава стекол в процессе синтеза.
Claims (4)
1. Способ получения фторидных стекол с широким ИК-диапазоном пропускания, характеризующихся малой концентрацией кислородсодержащих примесей, заключающийся в плавлении шихты из исходных компонентов в инертной атмосфере в платиновом или углеродном тигле с последующим выливанием расплава в металлическую литьевую форму, нагретую до температуры стеклования, и охлаждении расплава в форме, отличающийся тем, что в шихту из смеси галогенидов, выбранных из ряда: HfF4; BaF2; BaCl2; LaF3; AlF3; InF3; NaF; NaBr дополнительно вводят 2÷3 мол.% предварительно высушенного при температуре до 100°С гидрофторида бария BaF2·2HF, шихту загружают в тигель, тигель помещают в ампулу из кварцевого стекла, нагревают в токе инертного газа до температуры разложения гидрофторида и выдерживают в течение 20÷40 мин, после фторирования сорбированных тиглем и шихтой кислородсодержащих примесей тигель неплотно накрывают графитовой пробкой, а зазор между пробкой и стенкой тигля заполняют порошком предварительно синтезированного стекла того же состава, после чего в верхней части ампулы соосно с тиглем размещают металлическую литьевую форму с направляющим штоком, выходящим за края ампулы, и расширенной частью канала, обращенной к тиглю, ампулу герметизируют сверху фторопластовым фланцем, снабженным штуцерами для подачи и вывода инертного газа, а также уплотненным отверстием для вывода штока литьевой формы, ампулу через штуцеры во фланце промывают инертным газом и помещают в двухзонную печь сопротивления для раздельного нагревания тигля и формы, тигель нагревают со скоростью до 30°/мин до температуры на 250÷350°С выше температуры плавления шихты и выдерживают при этой температуре в течение 30÷50 минут, после чего температуру тигля снижают на 120÷160°С, а форму, находящуюся в верхней части ампулы, нагревают во второй зоне печи сопротивления до температуры на 35÷45°С ниже температуры стеклования, затем форму с помощью штока опускают и прижимают к тиглю, что приводит к повышению температуры формы на 30÷40°С и ее приближению к температуре стеклования вследствие теплопередачи от тигля, далее ампулу вынимают из печи и переворачивают на 180°, что приводит к выпадению графитовой пробки из тигля в расширенную часть формы и перетеканию расплава из тигля в канал литьевой формы без контакта с окружающей тигель и форму газовой средой, наконец расплав охлаждают и полученное стекло извлекают из формы.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что верхнюю часть графитовой пробки выполняют ребристой.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что расплав в канале формы охлаждают со скоростью 20÷30°С/мин.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что температуру тигля и формы контролируют двумя хромель-алюмелевыми термопарами, вводимыми через фланец.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013134211/03A RU2526955C1 (ru) | 2013-07-23 | 2013-07-23 | Способ получения фторидных стекол с широким ик диапазоном пропускания |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013134211/03A RU2526955C1 (ru) | 2013-07-23 | 2013-07-23 | Способ получения фторидных стекол с широким ик диапазоном пропускания |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2526955C1 true RU2526955C1 (ru) | 2014-08-27 |
Family
ID=51456311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013134211/03A RU2526955C1 (ru) | 2013-07-23 | 2013-07-23 | Способ получения фторидных стекол с широким ик диапазоном пропускания |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2526955C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2598271C1 (ru) * | 2015-07-16 | 2016-09-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) | Способ получения фторидных стекол с расширенным диапазоном оптического пропускания |
| CN110139660A (zh) * | 2016-12-29 | 2019-08-16 | 杰尔曼·彼得罗维奇·贝克尔 | 用于制备抗肿瘤剂的组合物以及用于制备基于所述组合物的抗肿瘤剂的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1587022A1 (ru) * | 1987-11-09 | 1990-08-23 | МГУ им.М.В.Ломоносова | Способ удалени кислорода из шихты дл получени фторидных стекол |
| US6177372B1 (en) * | 1997-09-26 | 2001-01-23 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Preparation of high density heavy metal fluoride glasses with extended ultraviolet and infra red ranges, and such high density heavy metal fluoride glasses |
| RU2250880C1 (ru) * | 2003-10-22 | 2005-04-27 | Институт химии Дальневосточного отделения Российской Академии наук (Институт химии ДВО РАН) | Стекло, прозрачное в ик-области спектра |
-
2013
- 2013-07-23 RU RU2013134211/03A patent/RU2526955C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1587022A1 (ru) * | 1987-11-09 | 1990-08-23 | МГУ им.М.В.Ломоносова | Способ удалени кислорода из шихты дл получени фторидных стекол |
| US6177372B1 (en) * | 1997-09-26 | 2001-01-23 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Preparation of high density heavy metal fluoride glasses with extended ultraviolet and infra red ranges, and such high density heavy metal fluoride glasses |
| RU2250880C1 (ru) * | 2003-10-22 | 2005-04-27 | Институт химии Дальневосточного отделения Российской Академии наук (Институт химии ДВО РАН) | Стекло, прозрачное в ик-области спектра |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| [Hu X., MacFarlane D.R., Newman P., Edgar A. High Br- content nano-crystallized transparent fluorozirconate glasses // J. Non-Cryst. Solids. 2003. V.326-327. P.177-183] . * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2598271C1 (ru) * | 2015-07-16 | 2016-09-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) | Способ получения фторидных стекол с расширенным диапазоном оптического пропускания |
| CN110139660A (zh) * | 2016-12-29 | 2019-08-16 | 杰尔曼·彼得罗维奇·贝克尔 | 用于制备抗肿瘤剂的组合物以及用于制备基于所述组合物的抗肿瘤剂的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shiryaev et al. | Trends and prospects for development of chalcogenide fibers for mid-infrared transmission | |
| Lachheb et al. | Characterization of Tm3+ doped TNZL glass laser material | |
| Gugov et al. | Transparent oxyfluoride glass ceramics co-doped with Er3+ and Yb3+–Crystallization and upconversion spectroscopy | |
| Velmuzhov et al. | Preparation of REE-doped Ge-based chalcogenide glasses with low hydrogen impurity content | |
| RU2526955C1 (ru) | Способ получения фторидных стекол с широким ик диапазоном пропускания | |
| US20110314874A1 (en) | Apparatus and method for manufacturing glass preform | |
| US4428646A (en) | Optical fibers having crystalline material and method of making same | |
| Shcheulin et al. | Additive colouring of CaF 2: Yb crystals: determination of Yb 2+ concentration in CaF 2: Yb crystals and ceramics | |
| Qi et al. | Long lifetime of Er3+: 4I11/2 in low phonon-energy fluoro-chloride glasses for mid-infrared optical applications | |
| Xu et al. | Preparation of low-loss Ge15Ga10Te75 chalcogenide glass for far-IR optics applications | |
| Churbanov et al. | High-purity As-S-Se and As-Se-Te glasses and optical fibers | |
| Kang et al. | In-situ analysis of fiber structure development for isotactic polypropylene | |
| KR20110030425A (ko) | 전처리 금속 불화물 및 불화물 결정의 제조 방법 | |
| Velázquez et al. | Growth and characterization of pure and Pr3+-doped Cs4PbBr6 crystals | |
| Shavelev et al. | Single crystals with advanced laser properties LiCaAlF6: Ce3+ grown by Bridgman technique | |
| US6669778B2 (en) | Preparation of crystals | |
| Shiryaev et al. | Preparation and investigation of high purity Ge–Te–AgI glasses for optical application | |
| Kostka et al. | Low-temperature photoluminescence in chalcogenide glasses doped with rare-earth ions | |
| Voda et al. | Crystal growth of rare-earth-doped ternary potassium lead chloride single crystals by the Bridgman method | |
| Simonova et al. | Growth of β‐ΒaΒ2O4 Crystals from Solution in LiF–NaF Melt and Study of Phase Equilibria | |
| Baldochi et al. | Synthesis and growth of materials for solid state lasers: Nd: YLF and Nd: LLW single crystal fibers | |
| JP5030861B2 (ja) | 強誘電体フッ化物結晶 | |
| Babkina et al. | Temperature effect on spectral properties of cesium lead bromide perovskite nanocrystals in borogermanate glass | |
| RU2598271C1 (ru) | Способ получения фторидных стекол с расширенным диапазоном оптического пропускания | |
| JP7023802B2 (ja) | 光ファイバ用母材の製造方法、光ファイバの製造方法、及びシリカガラスへのドープ方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200724 |