RU2514868C1 - Method of producing green heat-absorbing glass for vehicles and construction - Google Patents
Method of producing green heat-absorbing glass for vehicles and construction Download PDFInfo
- Publication number
- RU2514868C1 RU2514868C1 RU2012152683/03A RU2012152683A RU2514868C1 RU 2514868 C1 RU2514868 C1 RU 2514868C1 RU 2012152683/03 A RU2012152683/03 A RU 2012152683/03A RU 2012152683 A RU2012152683 A RU 2012152683A RU 2514868 C1 RU2514868 C1 RU 2514868C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glass
- mixture
- nano
- iron
- ratio
- Prior art date
Links
Landscapes
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Description
1. Область техники1. The technical field
Предлагаемое изобретение относится к стекольной промышленности и может быть использовано при производстве теплопоглощающего стекла с высоким светопропусканием в видимой области солнечного спектра и низким пропусканием полной солнечной энергии для транспорта и строительства.The present invention relates to the glass industry and can be used in the manufacture of heat-absorbing glass with high light transmission in the visible region of the solar spectrum and low transmission of total solar energy for transport and construction.
2. Уровень техники2. The level of technology
Теплопоглощающее стекло получают путем введения в стекломассу веществ, придающих стеклу окраску и способность поглощать солнечную энергию в диапазоне длин волн 380-2500 нм.Heat-absorbing glass is obtained by introducing into the glass mass substances that give the glass a color and the ability to absorb solar energy in the wavelength range of 380-2500 nm.
Для получения зеленых теплопоглощающих стекол в качестве основного красителя используют железо, присутствующее в стекле одновременно в виде FeO и Fe2O3. Общее содержание железа и соотношение между оксидами FeO и Fe2O3 оказывает непосредственное влияние на цвет и оптические параметры стекла.To obtain green heat-absorbing glasses, iron is used as the main dye, which is present in the glass simultaneously in the form of FeO and Fe 2 O 3 . The total iron content and the ratio between the FeO and Fe 2 O 3 oxides have a direct effect on the color and optical parameters of the glass.
Оксиды железа окрашивают стекло в различные оттенки зеленого цвета. Монооксид железа FeO придает стеклу голубой оттенок, оксид железа Fe2O3 - желтоватую окраску. Сложение голубой и желтой окрасок дает различные оттенки зеленого цвета.Iron oxides color glass in various shades of green. Iron monoxide FeO gives the glass a blue tint, iron oxide Fe 2 O 3 - a yellowish color. The addition of blue and yellow colors gives different shades of green.
Стекла, окрашенные оксидами железа чувствительны к действию окислительно-восстановительных условий варки. В окислительных условиях они имеют зеленовато-желтоватый оттенок от Fe2O3, в восстановительных - голубовато-зеленоватый - от FeO (А.Н.Даувальтер. Хрустальные цветные и опаловые стекла.: М., ГНТИ Министерства легкой промышленности. СССР. - 1957. - С.122-123).Glasses stained with iron oxides are sensitive to the effect of redox cooking conditions. In oxidizing conditions they have a greenish-yellowish hue from Fe 2 O 3 , in reducing conditions they have a bluish-greenish hue from FeO (A.N. Dauwalter. Crystal colored and opal glasses: M., GNTI Ministry of Light Industry. USSR. - 1957 . - S.122-123).
Для усиления зеленого цвета в состав стекла вводят дополнительные окрашивающие оксиды, такие как Cr2O3, CuO, V2O5 и другие, а также их смеси. Однако введение указанных красителей оказывает существенное влияние на светопропускание стекол.To enhance the green color, additional coloring oxides, such as Cr 2 O 3 , CuO, V 2 O 5, and others, as well as mixtures thereof, are introduced into the glass composition. However, the introduction of these dyes has a significant effect on the light transmission of glasses.
Для получения зеленых стекол с высоким светопропусканием и высоким поглощением полной солнечной энергии предлагаются различные составы и окислительно-восстановительные условия варки стекла.To obtain green glasses with high light transmission and high absorption of total solar energy, various compositions and redox conditions for glass melting are offered.
Так, в патенте РФ №2178393, МПК С03С 3/087 для получения стекла зеленого цвета с коэффициентом светопропускания видимого излучения на менее 70% и с коэффициентом пропускания полной солнечной энергии не более 50% при длине волны λd 500-550 нм предлагается при суммарном содержании Fe2O3 в стекле 0,3-0,5 масс.% дополнительно вводить кобальт- и титансодержащие красители, а окислительно-восстановительные условия варки стекла обеспечиваются путем введения окислителей Na2SO4, K2SO4 и восстановителя - графита. К недостаткам данного способа следует отнести сложность поддержания цветового тона и заданной доминирующей длины волны (λd).So, in RF patent No. 2178393, IPC С03С 3/087 for the production of green glass with a transmittance of visible radiation of less than 70% and with a transmittance of total solar energy of not more than 50% at a wavelength of λd 500-550 nm, it is proposed with a total content Fe 2 O 3 in the glass 0.3-0.5 wt.% Additionally introduce cobalt and titanium-containing dyes, and the redox conditions of glass melting are provided by the introduction of oxidizing agents Na 2 SO 4 , K 2 SO 4 and a reducing agent - graphite. The disadvantages of this method include the difficulty of maintaining the color tone and a given dominant wavelength (λd).
В патенте США №4792536, МПК B60J 1/007 С03В 18/02 для получения зеленого стекла в качестве красителя используется оксид железа (Fe2O3) при его суммарном содержании в стекле - 0,45-0,65 масс.%. Для получения железа в виде FeO свыше 33% варку стекла проводят в восстановительных условиях. При этом достигается коэффициент светопропускания видимого излучения 68-69%, а ИК-излучения - не более 15%. Однако варка стекла в стекловаренной печи в восстановительных условиях при высокой химической потребности шихты в кислороде является мало технологичной.In US patent No. 4792536, IPC B60J 1/007 C03B 18/02, iron oxide (Fe 2 O 3 ) is used as a dye to produce green glass, with its total content in the glass being 0.45-0.65 wt.%. To obtain iron in the form of FeO over 33%, glass is melted under reducing conditions. In this case, the transmittance of visible radiation is 68-69%, and infrared radiation is not more than 15%. However, glass melting in a glass melting furnace under reducing conditions with a high chemical demand of the charge for oxygen is a little technological.
В патенте РФ №2067559, МПК С03С 3/095 получение стекла с коэффициентом светопропускания видимого излучения, по меньшей мере, 70% и интегральном пропускании солнечной энергии менее 46% при λd - 498-525 нм обеспечивается за счет совокупного эффекта от введения (масс.%): 0,7-1,25 Fe2O3, 0,2-1,4 СеО2, а также степенью восстановления Fe2O3 до FeO? равной 23-29%. К недостатку следует отнести сложность варки стекла заявляемого состава из-за ухудшения теплообмена стекломассы по глубине печи при высоком содержании общего железа.In RF patent No. 2067559, IPC С03С 3/095, the production of glass with a light transmittance of visible radiation of at least 70% and an integrated solar energy transmission of less than 46% at λd - 498-525 nm is provided due to the combined effect of the introduction (mass. %): 0.7-1.25 Fe 2 O 3 , 0.2-1.4 CeO 2 , as well as the degree of reduction of Fe 2 O 3 to FeO? equal to 23-29%. The disadvantage is the difficulty of melting the glass of the claimed composition due to the deterioration of the heat transfer of the glass melt along the depth of the furnace with a high content of total iron.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является патент РФ №2094402, МПК C03C 4/02, C03C 3/087. В соответствии с данным патентом получение зеленого теплопоглощающего стекла с коэффициентом светопропускания видимого излучения около 70% и коэффициентом пропускания полной солнечной энергии около 44,5% достигается (при общем содержании железа 0,7-0,95 масс.%) регулированием баланса содержания FeO и Fe2O3 при степени восстановления Fe2O3 до FeO 25-29%. Степень восстановления железа (Fe2O3) до FeO осуществляется с помощью восстанавливающих и окисляющих агентов в шихте, таких как углерод и Na2SO4. При этом заявляется довольно узкий интервал содержания SO3 в стекле - 0,2-0,25 масс.%, обеспечивающий производство стекла с заданными оптическими характеристиками.Closest to the proposed invention is a patent of the Russian Federation No. 2094402, IPC C03C 4/02, C03C 3/087. In accordance with this patent, the production of green heat-absorbing glass with a transmittance of visible radiation of about 70% and a transmittance of total solar energy of about 44.5% is achieved (with a total iron content of 0.7-0.95 wt.%) By adjusting the balance of the content of FeO and Fe 2 O 3 with the degree of reduction of Fe 2 O 3 to FeO 25-29%. The degree of reduction of iron (Fe 2 O 3 ) to FeO is carried out using reducing and oxidizing agents in the charge, such as carbon and Na 2 SO 4 . At the same time, a rather narrow range of the content of SO 3 in the glass is claimed — 0.2-0.25 mass%, which ensures the production of glass with predetermined optical characteristics.
Основным недостатком заявляемого способа является сложность поддержания заданного узкого интервала содержания SO3 в стекле и регулирование степени восстановления оксида железа при его высоком суммарном содержании в стекломассе с использованием практически только данного агента.The main disadvantage of the proposed method is the difficulty of maintaining a given narrow range of SO 3 content in the glass and the regulation of the degree of reduction of iron oxide with its high total content in the glass using practically only this agent.
3. Раскрытие изобретения3. Disclosure of invention
Задачей предлагаемого изобретения является получение зеленого теплопоглощающего стекла для транспорта и строительства, имеющего коэффициент светопропускания видимого излучения (TV)≥70% и коэффициент пропускания полной солнечной энергии (TS)≤50% при доминантной длине волны λd - 498-530 нм и степенью восстановления Fe2O3 в нем до FeO 25-30%.The objective of the invention is to obtain green heat-absorbing glass for transport and construction, having a light transmittance of visible radiation (T V ) ≥70% and a transmittance of total solar energy (T S ) ≤50% at a dominant wavelength λd - 498-530 nm and degree reduction of Fe 2 O 3 in it to FeO 25-30%.
Поставленная задача достигается тем, что способ производства зеленого теплопоглощающего стекла для транспорта и строительства на базе основного состава стекла, масс.%: SiO2 - 60,0-75,0; Al2O3 - 0,8-5,0; CaO - 6,0-12,0; MgO - 2,0-5,0; Na2O - 12,0-16,0; К2О - 0-4,0; SO3 - 0,3-0,5, и основного красителя Fe2O3 - 0,5-1,0, путем составления шихты из стеклообразующих и железосодержащих компонентов с последующей варкой и выработкой с получением стекла с оптическими характеристиками: Tv≥70%, Ts≤50%, λd - 498-530 нм и степенью восстановления Fe2O3 в нем до FeO 25-30%, осуществляется путем регулирования ОВП стекломассы за счет введения в шихту смеси окислителей и восстановителей: окислителей - сульфата натрия и натриевой селитры (Na2SO4+NaNO3) в суммарном количестве 10,0-12,5 кг на тонну стекломассы при соотношении (Na2SO4:NaNO3)=(4-2):1 и восстановителя углерода (С) при соотношении (Na2SO4+NaNO3):C=1:(0,02-0,025), и, возможно, но не обязательно, введения в шихту дополнительных красителей ряда Cr2O3, CuO, Pr2O3, V2O5 при их содержании в стекле масс.%: Cr2O3 - 0-0,03; CuO - 0-0,25; Pr2O3 - 0-0,07; V2O5 - 0-0,08, и их смесей.The problem is achieved in that the method of production of green heat-absorbing glass for transport and construction on the basis of the main composition of the glass, wt.%: SiO 2 - 60.0-75.0; Al 2 O 3 - 0.8-5.0; CaO - 6.0-12.0; MgO - 2.0-5.0; Na 2 O - 12.0-16.0; K 2 O - 0-4.0; SO 3 - 0.3-0.5, and the main dye Fe 2 O 3 - 0.5-1.0, by compiling a mixture of glass-forming and iron-containing components, followed by cooking and production to obtain glass with optical characteristics: Tv≥70 %, Ts≤50%, λd - 498-530 nm and the degree of reduction of Fe 2 O 3 in it to FeO 25-30%, is carried out by regulating the ORP of the glass melt by introducing into the mixture a mixture of oxidizing agents and reducing agents: oxidizing agents - sodium sulfate and sodium nitrate (Na 2 SO 4 + NaNO 3 ) in a total amount of 10.0-12.5 kg per ton of glass mass with a ratio of (Na 2 SO 4 : NaNO 3 ) = (4-2): 1 and rest carbon (C) litter at a ratio of (Na 2 SO 4 + NaNO 3 ): C = 1: (0.02-0.025), and, possibly, but not necessarily, the introduction of additional dyes of the series Cr 2 O 3 , CuO, Pr 2 O 3 , V 2 O 5 when they are contained in glass, wt.%: Cr 2 O 3 - 0-0.03; CuO 0-0.25; Pr 2 O 3 - 0-0.07; V 2 O 5 - 0-0.08, and mixtures thereof.
Fe2O3 возможно, но не обязательно, вводится в шихту (частично или полностью) через железный порошок и/или гетерогенную механодиспергированную смесь (SiO2+Fe) с гранулометрией не более 25 мкм. Восстановитель возможно, но не обязательно, вводится в шихту (частично или полностью) через углерод и/или наноуглерод и/или гетерогенную механодиспергированную смесь (SiO2+С) с гранулометрией не более 25 мкм.Fe 2 O 3 is possible, but not necessary, introduced into the mixture (partially or completely) through iron powder and / or a heterogeneous mechanically dispersed mixture (SiO 2 + Fe) with a granulometry of no more than 25 microns. The reducing agent is possible, but not necessary, is introduced into the mixture (partially or completely) through carbon and / or nanocarbon and / or a heterogeneous mechanically dispersed mixture (SiO 2 + C) with granulometry not exceeding 25 microns.
Использование указанных окислителей и восстановителей известно в практике стекловарения специальных стекол (Химическая технология стекла и ситаллов. Под редакцией Н.М.Павлушкина. М.: Стройиздат. - 1983 - С.94).The use of these oxidizing agents and reducing agents is known in the practice of glassmaking of special glasses (Chemical technology of glass and glass materials. Edited by N.M. Pavlushkina. M.: Stroyizdat. - 1983 - P.94).
Однако химические процессы и условия достижения соответствующих соотношений оксидов железа в промышленных стеклообразующих расплавах мало изучены (Условия превращения и равновесия оксидов железа при варке стекол / Ю.А.Гулоян // Стекло и керамика. - 2004. - №1. - С.3-5).However, the chemical processes and conditions for achieving the corresponding ratios of iron oxides in industrial glass-forming melts have been little studied (Conditions for the transformation and equilibrium of iron oxides in glass melting / Yu.A. Guloyan // Glass and Ceramics. - 2004. - No. 1. - P.3- 5).
Поэтому промышленное получение зеленого теплопоглощающего стекла с заданными оптическими и энергетическими показателями является в каждом случае результатом поиска баланса содержания FeO/Fe2O3 путем изменения степени окисления Fe2O3 за счет подбора окисляющих и восстанавливающих ингредиентов шихты и, при необходимости, ввода корректирующих добавок других красителей и модификаторов.Therefore, the industrial production of green heat-absorbing glass with specified optical and energy indicators is in each case the result of a search for the balance of the FeO / Fe 2 O 3 content by changing the oxidation state of Fe 2 O 3 by selecting oxidizing and reducing ingredients of the charge and, if necessary, introducing corrective additives other dyes and modifiers.
Уменьшение количества сульфата натрия (Na2SO4) в шихте и введение небольших количеств натриевой селитры (NaNO3) создают благоприятные условия для снижения концентрации желтых центров окраски (янтарного хромофора), образующихся за счет четырехкоординированных ионов трехвалентного железа, в котором один из ионов кислорода замещен ионом сульфидной серы. Разлагающаяся с выделением кислорода натриевая селитра создает в расплаве стекломассы окислительные условия, способствуя установлению равновесного соотношения оксидов железа в расплаве. Повышению степени восстановления Fe2O3 до FeO и, соответственно, образованию голубых центров окраски, а в целом, зеленого цвета стекломассы способствует введение восстановителя в шихту в заданном количестве и соотношении к окислителю: (Na2SO4+NaNO3):С=1:(0,02-0,025).A decrease in the amount of sodium sulfate (Na 2 SO 4 ) in the mixture and the introduction of small amounts of sodium nitrate (NaNO 3 ) create favorable conditions for reducing the concentration of yellow color centers (amber chromophore) formed due to four-coordinated ferric ions, in which one of the oxygen ions substituted by sulfide ion. Sodium nitrate, which decomposes with the evolution of oxygen, creates oxidizing conditions in the molten glass melt, helping to establish the equilibrium ratio of iron oxides in the melt. An increase in the degree of reduction of Fe 2 O 3 to FeO and, accordingly, the formation of blue color centers, and, in general, the green color of the glass melt, is facilitated by the introduction of a reducing agent in the mixture in a given amount and ratio to the oxidizing agent: (Na 2 SO 4 + NaNO 3 ): 1: (0.02-0.025).
Для усиления зеленого цвета возможно, но не обязательно введение в шихту дополнительных красителей ряда: Cr2O3, CuO, Pr2O3, V2O5, или их смесей, которые образуют в стекле собственные полосы поглощения в фиолетовой, оранжево-красной областях спектра и могут способствовать корректировке доминантной волны (λd) зеленого стекла.To enhance the green color, it is possible, but not necessary, to introduce into the mixture additional dyes of the series: Cr 2 O 3 , CuO, Pr 2 O 3 , V 2 O 5 , or their mixtures, which form their own absorption bands in the glass in violet, orange-red spectral regions and can contribute to the correction of the dominant wave (λd) of green glass.
Для варки стекла используются традиционные шихтовые материалы. Железо вводится в шихту в виде крокуса (Fe2O3), возможно, но не обязательно, (частично или полностью) через железный порошок и/или гетерогенную механодиспергированную смесь (SiO2+Fe), с гранулометрией не более 25 мкм.For the preparation of glass, traditional charge materials are used. Iron is introduced into the mixture in the form of crocus (Fe 2 O 3 ), possibly, but not necessarily (partially or completely) through iron powder and / or a heterogeneous mechanically dispersed mixture (SiO 2 + Fe), with a granulometry of no more than 25 microns.
Углерод вводится в шихту через уголь и возможно, но не обязательно частично вводится через наноуглерод и/или механодиспергированную смесь (SiO2+С) с гранулометрией не более 20 мкм.Carbon is introduced into the charge through coal and it is possible, but not necessarily partially introduced through a nanocarbon and / or mechanically dispersed mixture (SiO 2 + C) with a granulometry of not more than 20 μm.
4. Осуществление изобретения4. The implementation of the invention
В таблице представлены свойства синтезированных стекол на основе применения разных количеств и соотношений окислителей и восстановителей, а также разных видов используемого железосодержащего и углеродсодержащего сырья для состава теплопоглощающего стекла зеленого цвета со специальными светотехническими свойствами.The table shows the properties of the synthesized glasses based on the use of different amounts and ratios of oxidizing agents and reducing agents, as well as different types of iron and carbon-containing raw materials used for the composition of green heat-absorbing glass with special lighting properties.
Пример №1Example No. 1
Шихта рассчитывается на состав окрашенного в массе листового стекла зеленого цвета, масс.%: SiO2 - 72,13; Al2O3 - 1,4; CaO - 8,4; MgO - 3,7; Na2O - 13,4; SO3 - 0,4 и основной краситель Fe2O3 - 0,57. Используемые сырьевые материалы: кварцевый песок, кальцинированная техническая сода, мел, доломит, полевошпатовый концентрат и смесь окислителей (Na2SO4+NaNO3) в суммарном количестве 12,0 кг на тонну стекломассы и в соотношении Na2SO4:NaNO3 - 4:1, а в соотношении с восстановителем - (Na2SO4+NaNO3):С=1:0,017. Железо Fe2O3 вводится частично (0,06 масс.%) как примесь с сырьевыми материалами, остальное количество Fe2O3 вводится через крокус (5,1 кг/т стм.). Шихта готовится на дозировочно-смесительном оборудовании составного цеха. Подготовленные сырьевые компоненты дозируются и по транспортерной ленте поступают в смеситель, где перемешиваются и увлажняются. Влажность шихты масс.% - 4,2, категорийность - II.The mixture is calculated on the composition of the colored green glass sheet in the mass, wt.%: SiO 2 - 72.13; Al 2 O 3 - 1.4; CaO - 8.4; MgO - 3.7; Na 2 O - 13.4; SO 3 - 0.4 and the main dye Fe 2 O 3 - 0.57. Raw materials used: quartz sand, soda ash, chalk, dolomite, feldspar concentrate and a mixture of oxidizing agents (Na 2 SO 4 + NaNO 3 ) in a total amount of 12.0 kg per ton of glass melt and in a ratio of Na 2 SO 4 : NaNO 3 - 4: 1, and in relation to the reducing agent - (Na 2 SO 4 + NaNO 3 ): C = 1: 0.017. Iron Fe 2 O 3 is partially introduced (0.06 wt.%) As an admixture with raw materials, the rest of Fe 2 O 3 is introduced through crocus (5.1 kg / t stm.). The mixture is prepared on the dosing and mixing equipment of the compound workshop. Prepared raw materials are dosed and conveyed to a mixer via a conveyor belt, where they are mixed and moistened. The moisture content of the mixture mass.% - 4,2, categorization - II.
Полученная шихта варится в промышленной стекловаренной печи производительностью 150 тонн стекломассы в сутки при Tmax варки - 1500°С. Выработка стекломассы производится во флоат-ванне при температуре слива 1030°С. Вырабатываемое стекло толщиной 3,94 мм, зеленого тона прозрачное с коэффициентом светопропускания в видимой области спектра - 73,3%,согласно цветовым координатам (а, b, b/а) стекло расположено в области зеленых стекол, доминирующая длина волны (λd) - 510 нм. При общем содержании железа (Fe2O3) - 0,57 масс.% - восстановленного железа - 0,143 масс.%, т.е. степень восстановления до FeO, % - 25.The resulting mixture is cooked in an industrial glass furnace with a capacity of 150 tons of glass melt per day at a T max of cooking of 1500 ° C. Glass melt is produced in a float bath at a discharge temperature of 1030 ° C. The produced glass is 3.94 mm thick, transparent green with a light transmittance in the visible spectrum of 73.3%, according to the color coordinates (a, b, b / a), the glass is located in the green glass region, the dominant wavelength (λd) is 510 nm. With a total iron content (Fe 2 O 3 ) of 0.57 mass%, reduced iron of 0.143 mass%, i.e. the degree of recovery to FeO,% - 25.
Пример №2Example No. 2
Шихта рассчитывается на состав окрашенного в массе листового стекла зеленого цвета, масс.%: SiO2 - 72,0; Al2O3 - 1,4; CaO - 8,4; MgO - 3,7; Na2O - 13,4; SO3 - 0,4; Fe2O3 - 0,7.The mixture is calculated on the composition of the colored green glass colored in the mass, wt.%: SiO 2 - 72.0; Al 2 O 3 - 1.4; CaO - 8.4; MgO - 3.7; Na 2 O - 13.4; SO 3 - 0.4; Fe 2 O 3 - 0.7.
Используемый сырьевой материал: кварцевый песок, кальцинированная техническая сода, доломит, мел, полевошпатовый концентрат и смесь окислителей (Na2SO4+NaNO3) в суммарном количестве 10,5 кг/т стм. и в соотношении Na2SO4:NaNO3=2:1, а в соотношении с восстановителем - (Na2SO4+NaNO3):C=1:0,025.Raw materials used: quartz sand, soda ash, dolomite, chalk, feldspar concentrate and a mixture of oxidizing agents (Na 2 SO 4 + NaNO 3 ) in a total amount of 10.5 kg / t stm. and in the ratio of Na 2 SO 4 : NaNO 3 = 2: 1, and in the ratio with the reducing agent - (Na 2 SO 4 + NaNO 3 ): C = 1: 0.025.
Железо (Fe2O3) вводится частично (как примесь 0,06 масс.%) с сырьевыми материалами, остальное количество 0,64 масс.% вводится через крокус и железный порошок в соотношении (50/50)% или 3,2 кг крокуса и 2,24 кг железного порошка на 1000 кг стекломассы, для цветовой насыщенности дополнительно вводится K2Cr2O3 в количестве 30 г и CuO в количестве 100 г.Iron (Fe 2 O 3 ) is partially introduced (as an admixture of 0.06 wt.%) With raw materials, the remaining amount of 0.64 wt.% Is introduced through crocus and iron powder in the ratio (50/50)% or 3.2 kg crocus and 2.24 kg of iron powder per 1000 kg of molten glass, for color saturation, K 2 Cr 2 O 3 in an amount of 30 g and CuO in an amount of 100 g are additionally introduced.
Шихту готовят на дозировочно-смесительном оборудовании составного цеха. Подготовленные сырьевые компоненты дозируются и поступают на транспортерную ленту в смеситель, где перемешиваются и увлажняются. Влажность шихты масс.% - 4.3, категорийность - II.The mixture is prepared on the dosing and mixing equipment of the compound workshop. Prepared raw materials are dosed and fed onto a conveyor belt to a mixer, where they are mixed and moistened. The moisture content of the mixture wt.% - 4.3, categorization - II.
Шихта варится в промышленной стекловаренной печи производительностью 160 тонн стекломассы в сутки при Tmax варки - 1500°С. Выработка стекломассы производится во флоат-ванне при температуре слива 1032°С. Вырабатываемое стекло толщиной 4,85 мм, зеленого тона прозрачное, с коэффициентом светопропускания в видимой области спектра - 72,1%, согласно цветовым координатам (а, b, b/а) стекло расположено в области зеленых стекол, доминирующая длина волны (λd) - 530 нм. При общем содержании железа (Fe2O3) - 0,7 масс.% - восстановленного железа - 0,196 масс.%, т.е. степень восстановления до FeO, % - 28.The mixture is cooked in an industrial glass furnace with a capacity of 160 tons of glass melt per day at a T max of cooking of 1500 ° C. Glass melt is produced in a float bath at a drain temperature of 1032 ° C. The produced glass is 4.85 mm thick, green in color, transparent, with a transmittance in the visible spectrum of 72.1%, according to the color coordinates (a, b, b / a), the glass is located in the green glass region, the dominant wavelength (λd) - 530 nm. With a total iron content (Fe 2 O 3 ) of 0.7 mass%, reduced iron is 0.196 mass%, i.e. the degree of recovery to FeO,% - 28.
Пример №3Example No. 3
Шихта рассчитывается на состав окрашенного в массе листового стекла зеленого цвета, масс.%: SiO2 - 71,84; Al2O3 - 1,4; CaO - 8,4; MgO - 3,7; Na2O - 13,4; SO3 - 0,4; Fe2O3 - 0,86.The mixture is calculated on the composition of the green colored glass colored in the mass, wt.%: SiO 2 - 71.84; Al 2 O 3 - 1.4; CaO - 8.4; MgO - 3.7; Na 2 O - 13.4; SO 3 - 0.4; Fe 2 O 3 - 0.86.
Используемый сырьевой материал: кварцевый песок, кальцинированная техническая сода, доломит, мел, полевошпатовый концентрат и смесь окислителей (Na2SO4+NaNO3) в суммарном количестве 12,0 кг/т стм. и в соотношении Na2SO4:NaNO3=2:1, а в соотношении с восстановителем - (Na2SO4+NaNO3):С=1:0,026.Raw materials used: quartz sand, soda ash, dolomite, chalk, feldspar concentrate and a mixture of oxidizing agents (Na 2 SO 4 + NaNO 3 ) in a total amount of 12.0 kg / t stm. and in the ratio of Na 2 SO 4 : NaNO 3 = 2: 1, and in the ratio with the reducing agent - (Na 2 SO 4 + NaNO 3 ): C = 1: 0.026.
Железо (Fe2O3) вводится частично (как примесь 0,06 масс.%) с сырьевыми материалами, остальное количество 0,80 масс.% вводится через крокус и железный порошок в соотношении (40/60)% или 3,2 кг крокуса и 3,4 кг железного порошка на 1000 кг стекломассы. Для усиления окрашивания в состав шихты вводится дополнительно краситель V2O5 в количестве 100 г.Iron (Fe 2 O 3 ) is partially introduced (as an admixture of 0.06 wt.%) With raw materials, the remaining amount of 0.80 wt.% Is introduced through crocus and iron powder in the ratio (40/60)% or 3.2 kg crocus and 3.4 kg of iron powder per 1000 kg of glass. To enhance staining, a dye V 2 O 5 in an amount of 100 g is added to the mixture.
Шихту готовят на дозировочно-смесительном оборудовании составного цеха. Подготовленные сырьевые компоненты дозируются и поступают на транспортерную ленту в смеситель, где перемешиваются и увлажняются. Влажность шихты масс.% - 4,35, категорийность - II.The mixture is prepared on the dosing and mixing equipment of the compound workshop. Prepared raw materials are dosed and fed onto a conveyor belt to a mixer, where they are mixed and moistened. The moisture content of the mass.% - 4.35, categorization - II.
Шихта варится в промышленной стекловаренной печи производительностью 160 тонн стекломассы в сутки при Tmax варки - 1500°С. Выработка стекломассы производится во флоат-ванне при температуре слива 1035°С. Вырабатываемое стекло толщиной 5,08 мм, зеленого тона прозрачное, с коэффициентом светопропускания в видимой области спектра - 70,0%, согласно цветовым координатам (а, b, b/а) стекло расположено в области зеленых стекол, доминирующая длина волны (λd) - 522 нм. При общем содержании железа (Fe2O3) - 0,86 масс.% - восстановленного железа - 0,25 масс.%, т.е. степень восстановления до FeO % - 29.The mixture is cooked in an industrial glass furnace with a capacity of 160 tons of glass melt per day at a T max of cooking of 1500 ° C. Glass melt is produced in a float bath at a drain temperature of 1035 ° C. The produced glass is 5.08 mm thick, green in color, transparent, with a transmittance in the visible spectrum of 70.0%, according to the color coordinates (a, b, b / a), the glass is located in the green glass region, the dominant wavelength (λd) - 522 nm. With a total iron content (Fe 2 O 3 ) of 0.86 wt.%, Reduced iron of 0.25 wt.%, I.e. the degree of recovery to FeO% - 29.
Пример №4Example No. 4
Шихта рассчитывается на состав окрашенного в массе листового стекла зеленого цвета, масс.%: SiO2 - 71,7; Al2O3 - 1,4; CaO - 8,4; MgO - 3,7; Na2O - 13,4; SO3 - 0,4; Fe2O3 - 1,0.The mixture is calculated on the composition of the colored green glass colored in the mass, wt.%: SiO 2 - 71.7; Al 2 O 3 - 1.4; CaO - 8.4; MgO - 3.7; Na 2 O - 13.4; SO 3 - 0.4; Fe 2 O 3 - 1.0.
Используемый сырьевой материал: кварцевый песок, кальцинированная техническая сода, доломит, мел, полевошпатовый концентрат и смесь окислителей (Na2SO4+NaNO3) в суммарном количестве 12,5 кг/т стм. и в соотношении Na2SO4:NaNO3=2,6:1, а в соотношении с восстановителем - (Na2SO4+NaNO3):C=1:0,019.Raw materials used: quartz sand, soda ash, dolomite, chalk, feldspar concentrate and a mixture of oxidizing agents (Na 2 SO 4 + NaNO 3 ) in a total amount of 12.5 kg / t stm. and in the ratio of Na 2 SO 4 : NaNO 3 = 2.6: 1, and in relation to the reducing agent, (Na 2 SO 4 + NaNO 3 ): C = 1: 0.019.
Железо (Fe2O3) вводится частично (как примесь 0,05 масс.%) с сырьевыми материалами, остальное количество 0,95 масс.% вводится через крокус, железный порошок и механодиспергированную смесь (ПЖ+SiO2) в соотношении - 40/40/20 (%) или 3,8 кг крокуса, 2,7 кг железного порошка и 2,7 кг механодиспергированной смеси (ПЖ+SiO2) на 1000 кг стекломассы. Для усиления окрашивания в состав шихты вводятся дополнительно краситель Pr2O3 в количестве 120 г.Iron (Fe 2 O 3 ) is partially introduced (as an admixture of 0.05 wt.%) With raw materials, the remaining amount of 0.95 wt.% Is introduced through crocus, iron powder and mechanically dispersed mixture (ПЖ + SiO 2 ) in the ratio - 40 / 40/20 (%) or 3.8 kg of crocus, 2.7 kg of iron powder and 2.7 kg of mechanically dispersed mixture (RV + SiO 2 ) per 1000 kg of glass melt. To enhance staining, 120 g of Pr 2 O 3 dye are additionally introduced into the mixture.
Шихту готовят на дозировочно-смесительном оборудовании составного цеха. Подготовленные сырьевые компоненты дозируются и поступают на транспортерную ленту в смеситель, где перемешиваются и увлажняются. Влажность шихты масс.% - 4,4, категорийность - II.The mixture is prepared on the dosing and mixing equipment of the compound workshop. Prepared raw materials are dosed and fed onto a conveyor belt to a mixer, where they are mixed and moistened. The moisture content of the mixture mass.% - 4.4, categorization - II.
Шихта варится в условиях опытно-промышленного производства на газо-пламенной печи периодического действия производительностью - 600 кг стекломассы при Tmax варки - 1490°С. Выработка стекломассы производится в виде опытных образцов стекол размером 200×200 мм толщиной 6-8 мм. Вырабатываемое стекло зеленого тона прозрачное, с коэффициентом светопропускания в видимой области спектра - 72,9%, согласно цветовым координатам (а, b, b/а) стекло расположено в области зеленых стекол, доминирующая длина волны (λd) - 520 нм. При общем содержании железа (Fe2O3) - 1,0 масс.% - восстановленного железа - 0,27 масс.%, т.е. степень восстановления до FeO % - 27.The mixture is cooked in a pilot industrial production on a gas-flame furnace of periodic operation with a productivity of 600 kg of glass melt at a T max of cooking of 1490 ° C. The production of glass melt is carried out in the form of prototypes of glasses measuring 200 × 200 mm and a thickness of 6-8 mm. The green glass produced is transparent, with a transmittance in the visible spectrum of 72.9%, according to the color coordinates (a, b, b / a), the glass is located in the green glass region, the dominant wavelength (λd) is 520 nm. With a total iron content (Fe 2 O 3 ) of 1.0 mass%, reduced iron of 0.27 mass%, i.e. the degree of recovery to FeO% - 27.
Пример №5Example No. 5
Шихта рассчитывается на состав окрашенного в массе листового стекла зеленого цвета, масс.%: SiO2 - 72,0; Al2O3 - 1,4; CaO - 8,4; MgO - 3,7; Na2O - 13,4; SO3 - 0,4; Fe2O3 - 0,7.The mixture is calculated on the composition of the colored green glass colored in the mass, wt.%: SiO 2 - 72.0; Al 2 O 3 - 1.4; CaO - 8.4; MgO - 3.7; Na 2 O - 13.4; SO 3 - 0.4; Fe 2 O 3 - 0.7.
Используемый сырьевой материал: кварцевый песок, кальцинированная техническая сода, доломит, мел, полевошпатовый концентрат и смесь окислителей (Na2SO4+NaNO3) в суммарном количестве 10,5 кг на тонну стекломассы и в соотношении Na2SO4:NaNO3=2:1, а в соотношении с восстановителем («наноуглерод-Сн») - (Na2SO4+NaNO3):Сн=1:0,025.Raw materials used: quartz sand, soda ash, dolomite, chalk, feldspar concentrate and a mixture of oxidizing agents (Na 2 SO 4 + NaNO 3 ) in a total amount of 10.5 kg per ton of glass melt and in a ratio of Na 2 SO 4 : NaNO 3 = 2: 1, and in relation to the reducing agent (“nanocarbon-C n ”) - (Na 2 SO 4 + NaNO 3 ): C n = 1: 0.025.
Железо (Fe2O3) вводится частично (как примесь 0,06 масс.%) с сырьевыми материалами, остальное количество 0,64 масс.% вводится через крокус и железный порошок в соотношении (50/50)% или 3,2 кг крокуса и 2,24 кг железного порошка на 1000 кг стекломассы, для цветовой насыщенности дополнительно вводится 25 г K2Cr2O3.Iron (Fe 2 O 3 ) is partially introduced (as an admixture of 0.06 wt.%) With raw materials, the remaining amount of 0.64 wt.% Is introduced through crocus and iron powder in the ratio (50/50)% or 3.2 kg crocus and 2.24 kg of iron powder per 1000 kg of glass melt, 25 g of K 2 Cr 2 O 3 is additionally introduced for color saturation.
Шихту готовят на дозировочно-смесительном оборудовании составного цеха. Подготовленные сырьевые компоненты дозируются и поступают на транспортерную ленту в смеситель, где перемешиваются и увлажняются. Влажность шихты масс.% - 4,43, категорийность - II.The mixture is prepared on the dosing and mixing equipment of the compound workshop. Prepared raw materials are dosed and fed onto a conveyor belt to a mixer, where they are mixed and moistened. The moisture content of the mixture wt.% - 4.43, categorization - II.
Шихта варится в условиях опытно-промышленного производства на газо-пламенной печи периодического действия производительностью - 600 кг стекломассы при Tmax варки - 1490°С. Выработка стекломассы производится в виде опытных образцов стекол размером 200×200 мм толщиной 6-8 мм. Вырабатываемое стекло зеленого тона прозрачное, с коэффициентом светопропускания в видимой области спектра - 70,0%, согласно цветовым координатам (а, b, b/а) стекло расположено в области зеленых стекол, доминирующая длина волны (λd) - 525 нм. При общем содержании железа (Fe2O3) - 0,7 масс.% - восстановленного железа - 0,21 масс.%, т.е. степень восстановления до FeO % - 30.The mixture is cooked in a pilot industrial production on a gas-flame furnace of periodic operation with a productivity of 600 kg of glass melt at a T max of cooking of 1490 ° C. The production of glass melt is carried out in the form of prototypes of glasses measuring 200 × 200 mm and a thickness of 6-8 mm. The green glass produced is transparent, with a transmittance in the visible region of the spectrum of 70.0%, according to the color coordinates (a, b, b / a), the glass is located in the green glass region, the dominant wavelength (λd) is 525 nm. With a total iron content (Fe 2 O 3 ) of 0.7 mass%, reduced iron is 0.21 mass%, i.e. the degree of recovery to FeO% - 30.
Варианты введения количества и соотношения красителей, окислителей, восстановителей и полученные величины оптических показателей представлены в Таблице. Все сырьевые материалы и красители рассчитаны на 1 тонну стекломассы (стм.).Variants of introducing the amount and ratio of dyes, oxidizing agents, reducing agents and the obtained values of optical indicators are presented in the Table. All raw materials and dyes are designed for 1 ton of glass melt (stm.).
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012152683/03A RU2514868C1 (en) | 2012-12-06 | 2012-12-06 | Method of producing green heat-absorbing glass for vehicles and construction |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012152683/03A RU2514868C1 (en) | 2012-12-06 | 2012-12-06 | Method of producing green heat-absorbing glass for vehicles and construction |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2514868C1 true RU2514868C1 (en) | 2014-05-10 |
Family
ID=50629544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012152683/03A RU2514868C1 (en) | 2012-12-06 | 2012-12-06 | Method of producing green heat-absorbing glass for vehicles and construction |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2514868C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2551540C1 (en) * | 2014-04-24 | 2015-05-27 | Валерий Вячеславович Ефременков | Method of preparing glass fusion charge for cooking heat-absorbing glass of bronze colour |
| RU2622968C1 (en) * | 2016-06-16 | 2017-06-21 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Green glass |
| RU2657049C2 (en) * | 2016-09-07 | 2018-06-08 | Акционерное общество "Научно-производственное объединение Государственный оптический институт им. С.И. Вавилова" (АО "НПО ГОИ им. С.И. Вавилова") | Method for preparing charge for melting colored optical glasses for light filters |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2094402C1 (en) * | 1992-04-17 | 1997-10-27 | Гардиан Индастриз Корп. | Green glass absorbing infrared and ultraviolet radiation |
| RU2136619C1 (en) * | 1998-06-09 | 1999-09-10 | Открытое акционерное общество "Саратовский институт стекла" (ОАО "СИС") | Method of manufacturing greenish-blue, amber, bronze, gray, lilac and rose- colored heat-absorbing glass |
| EP1534639B1 (en) * | 2002-08-29 | 2006-08-02 | Corning Incorporated | Producing glass using outgassed frit |
| US7538050B2 (en) * | 2002-02-05 | 2009-05-26 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Glass composition |
| US20120202676A1 (en) * | 2009-10-26 | 2012-08-09 | Universite Libre De Bruxelles | Soda-lime-silica glass-ceramic material |
-
2012
- 2012-12-06 RU RU2012152683/03A patent/RU2514868C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2094402C1 (en) * | 1992-04-17 | 1997-10-27 | Гардиан Индастриз Корп. | Green glass absorbing infrared and ultraviolet radiation |
| RU2136619C1 (en) * | 1998-06-09 | 1999-09-10 | Открытое акционерное общество "Саратовский институт стекла" (ОАО "СИС") | Method of manufacturing greenish-blue, amber, bronze, gray, lilac and rose- colored heat-absorbing glass |
| US7538050B2 (en) * | 2002-02-05 | 2009-05-26 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Glass composition |
| EP1534639B1 (en) * | 2002-08-29 | 2006-08-02 | Corning Incorporated | Producing glass using outgassed frit |
| US20120202676A1 (en) * | 2009-10-26 | 2012-08-09 | Universite Libre De Bruxelles | Soda-lime-silica glass-ceramic material |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2551540C1 (en) * | 2014-04-24 | 2015-05-27 | Валерий Вячеславович Ефременков | Method of preparing glass fusion charge for cooking heat-absorbing glass of bronze colour |
| RU2622968C1 (en) * | 2016-06-16 | 2017-06-21 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Green glass |
| RU2657049C2 (en) * | 2016-09-07 | 2018-06-08 | Акционерное общество "Научно-производственное объединение Государственный оптический институт им. С.И. Вавилова" (АО "НПО ГОИ им. С.И. Вавилова") | Method for preparing charge for melting colored optical glasses for light filters |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5882463B2 (en) | Dark neutral gray low transmission glass composition and glass formed therefrom | |
| US8551899B2 (en) | Dark neutral green gray soda-lime glass composition | |
| KR20010034662A (en) | A Medium Gray Colored Glass with Improved UV and IR Absorption and Nitrate-Free Manufacturing Process Therefor | |
| DE10353581B4 (en) | Gray and bronze glass mixture | |
| RU2514868C1 (en) | Method of producing green heat-absorbing glass for vehicles and construction | |
| EP1036045B1 (en) | Low light-transmitting neutral grey glass composition | |
| US7902097B2 (en) | Neutral gray glass composition | |
| US20080103039A1 (en) | Glass frit with iron selenide complex | |
| US5962356A (en) | Dark bronze glass with improved UV and IR absorption and nitrate-free manufacturing process therefor | |
| DE10249825B4 (en) | Amber-dye-free reduced blue glass mixture | |
| CN108025954A (en) | ultraviolet-absorbing glass article | |
| US2923635A (en) | Manufacture of colored glass by addition of colorant to flint glass in a feeder | |
| US6196027B1 (en) | Method of making glasses containing spectral modifiers | |
| JP6914271B2 (en) | Glass composition | |
| US9115021B2 (en) | Neutral grey glass compositions | |
| DE102004034783B4 (en) | Infrared-absorbing blue-flame mixture and its use | |
| KR101969627B1 (en) | Composition for green colored glass | |
| JP5624587B2 (en) | UV-absorbing colorless and transparent soda-lime silica glass | |
| RU2696742C1 (en) | Blue glass and a method for production thereof | |
| RU2136619C1 (en) | Method of manufacturing greenish-blue, amber, bronze, gray, lilac and rose- colored heat-absorbing glass | |
| JP4195595B2 (en) | Chrome-free green private glass composition with improved UV absorption | |
| CN109311733A (en) | Ultraviolet-absorbing glass | |
| CN108473364A (en) | ultraviolet-absorbing glass | |
| KR0154589B1 (en) | Method for manufacturing color glass | |
| KR20090132742A (en) | High transmissive and colorless soda-lime glass composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191207 |