RU2502710C2 - Crude mixture for producing non-combustible, nontoxic heat- and sound-insulating material based on fine mineral foam - Google Patents

Crude mixture for producing non-combustible, nontoxic heat- and sound-insulating material based on fine mineral foam Download PDF

Info

Publication number
RU2502710C2
RU2502710C2 RU2012102123/03A RU2012102123A RU2502710C2 RU 2502710 C2 RU2502710 C2 RU 2502710C2 RU 2012102123/03 A RU2012102123/03 A RU 2012102123/03A RU 2012102123 A RU2012102123 A RU 2012102123A RU 2502710 C2 RU2502710 C2 RU 2502710C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
asbestos
combustible
crude mixture
insulating material
wetting agent
Prior art date
Application number
RU2012102123/03A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2012102123A (en
Inventor
Наталья Григорьевна Сударева
Людмила Александровна Смыслова
Валерий Алексеевич Фурчков
Владимир Викторович Снегирев
Игорь Михайлович Рогов
Надежда Назаровна Назарова
Жанна Валентиновна Матвиенко
Original Assignee
Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) filed Critical Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России)
Priority to RU2012102123/03A priority Critical patent/RU2502710C2/en
Publication of RU2012102123A publication Critical patent/RU2012102123A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2502710C2 publication Critical patent/RU2502710C2/en

Links

Landscapes

  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: crude mixture contains the following components in wt % per dry substance: chrysolite asbestos - 13-20, ultra-thin basalt fibres with diameter of 0.5-3.0 mcm - 40-50, surfactant (wetting agent SV-102) - 20-25, hydrophobisation liquid - 6-13, colloidal silica (silica sol-KS) - 10-15, wherein the ratio of content of asbestos to basalt fibre is equal to 1:3.
EFFECT: improved operational characteristics, high mechanical strength and environmental safety while preserving incombustibility.
2 tbl

Description

Изобретение относится к строительным материалам и может быть использовано в судостроении, строительстве, вагоностроении, аэрокосмической промышленности в качестве сверхлегкого негорючего теплозвукоизоляционного материала для тепловой изоляции корпусных конструкций различного назначения, а также трубопроводов, воздуховодов и энергетических установок и систем в объектах гражданского назначения.The invention relates to building materials and can be used in shipbuilding, construction, car building, the aerospace industry as an ultralight non-combustible heat and sound insulation material for thermal insulation of hull structures for various purposes, as well as pipelines, ducts and power plants and systems in civilian facilities.

Известен теплоизоляционный материал (патент РФ №2151115 C1, C04B 26/02, C04B 14/38, C04B 38/02, опубл. 20.06.2000 г.), включающий базальтовое супертонкое волокно, поливинилацетатную дисперсию, гидрофобизирующую добавку - кремнийорганическую жидкость ГКЖ-10, кремнезоль и сульфанол при следующем соотношении компонентов, масс.%:Known heat-insulating material (RF patent No. 2151115 C1, C04B 26/02, C04B 14/38, C04B 38/02, publ. 06/20/2000), including basalt superthin fiber, polyvinyl acetate dispersion, water-repellent additive - silicone fluid GKZH-10 , silica and sulfanol in the following ratio of components, wt.%:

Поливинилацетатная дисперсия - 2,0÷2,5Polyvinyl acetate dispersion - 2.0 ÷ 2.5

Кремнезоль - 3,3÷3,8Silica sol - 3.3 ÷ 3.8

Сульфанол - 0,05÷0,1Sulfanol - 0.05 ÷ 0.1

Кремнийорганическая жидкость ГКЖ-10 - 01÷0,3Silicone fluid GKZH-10 - 01 ÷ 0.3

Базальтовое супертонкое волокно диаметром 0,2-3,0 мкм - остальное.Basalt superthin fiber with a diameter of 0.2-3.0 microns - the rest.

Материал с таким составом и характеристиками эффективен для использования при температурах, не превышающих ~250°C, т.к. в своем составе он содержит органические компоненты (поливинилацетатную дисперсию и др.), которые при более высокой температуре либо выгорают, либо теряют свои функциональные свойства.A material with this composition and characteristics is effective for use at temperatures not exceeding ~ 250 ° C, because in its composition it contains organic components (polyvinyl acetate dispersion, etc.), which at a higher temperature either burn out or lose their functional properties.

Кроме того, этот материал имеет плотность в 2,5-3,0 раза, превышающую плотность материала предлагаемого изобретения, что неприемлемо для конструкций, масса которых строго ограничена (например, на судах с динамическими принципами поддержания и в авиации).In addition, this material has a density of 2.5-3.0 times higher than the density of the material of the invention, which is unacceptable for structures whose mass is strictly limited (for example, on ships with dynamic principles of maintenance and in aviation).

Известна сырьевая смесь для изготовления теплозвукоизоляционного материала (ISSIV0373-0247, Российский химический журнал. Том LIII, вып.4, 2009 г. С.54-61 «Отечественные теплозвукоизоляционного материалы для судостроения», Н.Г. Сударева и др.), включающая, масс.%:Known raw mix for the manufacture of heat and sound insulating material (ISSIV0373-0247, Russian Chemical Journal. Volume LIII, issue 4, 2009, pp. 54-61 "Domestic heat and sound insulating materials for shipbuilding", N.G. Sudareva and others), including mass%:

асбестasbestos 64,564.5 смачиватель СВ-102wetting agent SV-102 25,825.8 гидрофобизирующая жидкостьwater repellent liquid 9,79.7

Данная сырьевая смесь не содержит в своем составе связующего компонента, структура материала определяется силами естественного сцепления между волокнами, в связи с чем материал имеет низкую механическую прочность. Кроме того, сырьевая смесь в готовом материале практически на 100% состоит из асбеста, оказывающего фиброгенное и канцерогенное воздействие на организм человека.This raw material mixture does not contain a binder component, the structure of the material is determined by the forces of natural cohesion between the fibers, and therefore the material has low mechanical strength. In addition, the raw material mixture in the finished material is almost 100% composed of asbestos, which has a fibrogenic and carcinogenic effect on the human body.

Известен огнестойкий теплозвукоизоляционный материал (патент РФ №2344109 C1, C04B 38/10, опубл. 20.01.2009 г.), изготовленный из сырьевой смеси, содержащей волокнистый материал, тонкомолотый неорганический наполнитель, поверхностно-активное вещество, гидрофобизирующий и связующий компонент и жидкую дисперсионную среду. В качестве волокнистого материала сырьевая смесь содержит асбест, или асбест и кремнеземное волокно, или базальтовое волокно, или угленовое волокно при их соотношении 1:1, или базальтовое волокно и полиарамидное волокно, диспергированные до получения волокон диаметром не более 0,01 мкм и длиной менее 2 мм, в качестве тонкомолотого наполнителя - графит, или волластонит, или слюду в виде чешуек крупностью менее 5 мкм, в качестве поверхностно-активного вещества - смачиватель СВ-102, в качестве гидрофобизатора и связующего - ГКЖ-94, в качестве жидкой дисперсионной среды - воду, при следующем соотношении компонентов, мас.%:Known fire-resistant heat and sound insulation material (RF patent No. 2344109 C1, C04B 38/10, publ. 01/20/2009), made from a raw material mixture containing fibrous material, a finely ground inorganic filler, a surfactant, water-repellent and binder component and a liquid dispersion Wednesday As a fibrous material, the raw material mixture contains asbestos, or asbestos and silica fiber, or basalt fiber, or carbon fiber at a ratio of 1: 1, or basalt fiber and polyaramide fiber, dispersed to produce fibers with a diameter of not more than 0.01 μm and less than 2 mm, as a fine-ground filler - graphite, or wollastonite, or mica in the form of flakes with a particle size of less than 5 μm, as a surfactant - wetting agent SV-102, as a water repellent and a binder - GKZh-94, as a liquid of the dispersion medium - water, in the following ratio of components, wt.%:

Указанный волокнистый материалSpecified fibrous material 2,5-2,82.5-2.8 Указанный тонкомолотый неорганический наполнительSpecified finely ground inorganic filler 0,30.3 Смачиватель СВ-102Weter SV-102 0,50.5 ГКЖ-94GKZH-94 0,40.4 ВодаWater 96,3-96,796.3-96.7

Приведенный состав сырьевой смеси является наиболее близким по составу, технической сущности и достигнутому результату и принят в качестве прототипа.The composition of the raw material mixture is the closest in composition, technical nature and the achieved result and adopted as a prototype.

Механическую прочность всех приведенных вариантов сырьевых смесей обеспечивают в основном минеральные волокна, которые и формируют пористую структуру материала, удерживаемую силами собственного сцепления.The mechanical strength of all the given options for raw mixtures is ensured mainly by mineral fibers, which form the porous structure of the material, held by the forces of its own adhesion.

Техническим результатом изобретения является улучшение эксплуатационных характеристик: повышение механической прочности и экологической безопасности при сохранении негорючести.The technical result of the invention is the improvement of operational characteristics: increasing mechanical strength and environmental safety while maintaining incombustibility.

Технический результат достигается тем, что в сырьевой смеси для получения негорючего нетоксичного теплозвукоизоляционного материала, содержащей асбест, поверхностно-активное вещество - смачиватель СВ-102 и гидрофобизирующую жидкость, дополнительно используется ультратонкое базальтовое волокно и коллоидный кремнезем при следующем соотношении компонентов, масс % (на сухое вещество минерального волокна):The technical result is achieved by the fact that in the raw mixture to obtain a non-combustible non-toxic heat and sound insulating material containing asbestos, a surfactant - wetting agent SV-102 and a hydrophobizing liquid, ultrafine basalt fiber and colloidal silica are additionally used in the following ratio of components, wt% (dry mineral fiber substance):

- Асбест хризотиловый- Asbestos chrysotile 13-2013-20 - Базальтовое волокно- Basalt fiber 40-5040-50 - Поверхностно-активное вещество- Surface-active substance 20-2520-25 (смачиватель СВ-102)(wetting agent SV-102) - Гидрофобизирующая жидкость- Water repellent liquid 6-136-13 (ГКЖ-10 или ГКЖ-11 или ГКЖ-94)(GKZH-10 or GKZH-11 or GKZH-94) - Коллоидный кремнезем- Colloidal silica 10-1510-15

Введение в сырьевую смесь базальтового ультратонкого волокна диаметром от 0,5 до 3,0 мкм позволяет формировать устойчивую тонкодисперсную минеральную пену, не разрушающуюся в процессе сушки. Количество базальтового волокна варьировалось от 50% до 100% замещения асбестового волокна. Наиболее оптимальным соотношением содержания в смеси асбестового и базальтового волокон оказалось: 75% базальтового и 25% асбестового. При 100% замене имелся выигрыш в части экологической чистоты, но снижались прочностные характеристики материала.Introduction to the raw mix of basalt ultrafine fiber with a diameter of 0.5 to 3.0 microns allows you to form a stable fine mineral foam that does not collapse during the drying process. The amount of basalt fiber ranged from 50% to 100% asbestos fiber replacement. The most optimal ratio of the content of asbestos and basalt fibers in the mixture turned out to be: 75% basalt and 25% asbestos. At 100% replacement, there was a gain in terms of environmental cleanliness, but the strength characteristics of the material decreased.

Введение коллоидного кремнезема (кремнезоль-КС), представляющего собой продукт ионной обработки жидкого стекла, в процессе отверждения обеспечивало упрочнение структуры материала. Количество его в смеси варьировалось от 5% до 20%: введение 5% практически не сказывалось на прочностных характеристиках, введение 20% и более приводило к увеличению плотности материала и увеличению доли несвязанного коллоидного кремнезема. Оптимальным содержанием этого компонента было принято от 10 до 15%.The introduction of colloidal silica (silica sol-KS), which is a product of the ion treatment of liquid glass, in the course of curing provided hardening of the material structure. Its amount in the mixture varied from 5% to 20%: the introduction of 5% had practically no effect on the strength characteristics, the introduction of 20% or more led to an increase in the density of the material and an increase in the fraction of unbound colloidal silica. The optimal content of this component was taken from 10 to 15%.

В предлагаемой сырьевой смеси для получения теплозвукоизоляционного материала использовались следующие материалыIn the proposed raw material mixture to obtain a heat and sound insulating material, the following materials were used

- асбест хризотиловый- chrysotile asbestos ГОСТ 12871-67GOST 12871-67 - поверхностно-активное вещество- surface-active substance ТУ 6-14-935-80TU 6-14-935-80 (смачиватель СВ-102)(wetting agent SV-102) - гидрофобизирующая жидкость- hydrophobizing liquid (ГКЖ-10 или ГКЖ-11)(GKZH-10 or GKZH-11) ТУ 6-02-696-76TU 6-02-696-76 (ГКЖ-94)(GKZH-94) ГОСТ 10834-76GOST 10834-76 - ультратонкое базальтовое волокно- ultrafine basalt fiber ТУ 5169-001-13062592-2000TU 5169-001-13062592-2000 - коллоидный кремнезем- colloidal silica (кремнезоль-КС)(silica sol-KS) ТУ 2145-002-76287984-09TU 2145-002-76287984-09

Способ получения теплозвукоизоляционного материала заключается в следующем.A method of obtaining a heat and sound insulating material is as follows.

Необходимое количество воды и гидрофобизирующей жидкости последовательно загружают в реактор и перемешивают в течение 2-3 мин. Затем загружают хорошо размятую и предварительно замоченную в воде смесь асбеста и базальтового волокна, смачиватель СВ-102, добавляют расчетное количество коллоидного кремнезема. Полученную смесь тщательно перемешивают, перекачивают в пеногенератор и проводят вспенивание при кратности пены 2,5 в течение 40 мин.The required amount of water and hydrophobizing liquid is sequentially loaded into the reactor and stirred for 2-3 minutes. Then a well-mixed and pre-soaked in water mixture of asbestos and basalt fiber, a wetting agent CB-102 are loaded, the calculated amount of colloidal silica is added. The resulting mixture is thoroughly mixed, pumped into a foam generator and foaming is carried out at a foam ratio of 2.5 for 40 minutes.

Полученную пеномассу разливают на подложку транспортерной ленты, разравнивают, после чего пена поступает на сушку. Интервал между разливом пеномассы и началом ее сушки не должен превышать 45 мин.The resulting foam mass is poured onto the substrate of the conveyor belt, leveled, after which the foam enters the dryer. The interval between the spill of foam and the beginning of its drying should not exceed 45 minutes.

Температура в сушильной камере должны поддерживаться в пределах: 60°C - при входе, 110°C - при выходе.The temperature in the drying chamber must be maintained within: 60 ° C - at the entrance, 110 ° C - at the exit.

Высушенная пеномасса поступает в камеру для термической обработки. В процессе термической обработки происходит разложение и удаление органической добавки, смачивателя СВ-102 и полимеризация гидрофобизатора. Термическая обработка производится при температуре от 250°C до 260°C в течение 30-40 мин. до прекращения выделения газообразных продуктов. После термообработки материал приобретает эластичность и гидрофобные свойства.The dried foam enters the chamber for heat treatment. In the process of heat treatment, decomposition and removal of the organic additive, wetting agent SV-102 and the polymerization of the water repellent occurs. Heat treatment is carried out at a temperature of from 250 ° C to 260 ° C for 30-40 minutes. to stop the evolution of gaseous products. After heat treatment, the material acquires elasticity and hydrophobic properties.

Для экспериментальной проверки заявленного изобретения было изготовлено несколько вариантов составов сырьевой смеси (таблица 1), образцы которых в результате испытаний показали высокие эксплуатационные характеристики (таблица 2).For experimental verification of the claimed invention was made several options for the composition of the raw mix (table 1), samples of which as a result of testing showed high performance (table 2).

Таблица 1Table 1 Варианты составов сырьевой смесиOptions for the composition of the raw mix № составаComposition number Химический состав, масс.%Chemical composition, wt.% Асбест хризотиловыйAsbestos chrysotile Базальтовое волокноBasalt fiber Смачиватель СВ-102Weter SV-102 Гидрофобизир. жидкостьHydrophobizir. liquid Коллоидный кремнезем (кремнезоль-КС)Colloidal Silica (Silica Sol-KS) 0,5 мкм0.5 μm 1,5 мкм1.5 μm 3,0 мкм3.0 μm ГЛЖ-10GLZH-10 ГКЖ-11GKZH-11 ГКЖ-94GKZH-94 1one 14fourteen 4242 2121 88 15fifteen 22 15fifteen 4545 2222 88 1010 33 1616 4848 20twenty 66 1010 4four 1313 4040 20twenty 1313 14fourteen 55 15fifteen 4545 2323 77 1010 66 1616 4848 20twenty 66 1010

Таблица 2table 2 Результаты испытаний сырьевой смесиRaw Mix Test Results Номер составаComposition number ПоказателиIndicators Плотность, кг/м3 Density, kg / m 3 Прочность на сжатие, МПаCompressive strength, MPa Сорбционное увлажнение за 24 ч., %, не менееSorption hydration in 24 hours,%, not less than 1one 35,035.0 0,0380,038 2,92.9 22 39,039.0 0,0420,042 3,43.4 33 40,040,0 0,0450,045 4,04.0 4four 37,037.0 0,0430,043 3,03.0 55 38,038,0 0,0430,043 3,33.3 66 40,040,0 0,0450,045 3,33.3

Claims (1)

Сырьевая смесь для получения негорючего нетоксичного теплозвукоизоляционного материала на основе тонкодисперсной минеральной пены, содержащая асбест, поверхностно-активное вещество - смачиватель СВ-102 и гидрофобизирующую жидкость, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит ультратонкое базальтовое волокно диаметром 0,5-3,0 мкм и коллоидный кремнезем при следующем соотношении компонентов, мас.% на сухое вещество:
асбест 13-20 ультратонкое базальтовое волокно 40-50 поверхностно-активное вещество - смачиватель СВ-102 20-25 гидрофобизирующая жидкость 6-13 коллоидный кремнезем кремнезоль-КС 10-15,

причем отношение содержания асбеста и базальтового волокна равно 1:3.
The raw material mixture for producing a non-combustible non-toxic heat and sound insulation material based on finely dispersed mineral foam containing asbestos, a surfactant - a wetting agent SV-102 and a hydrophobizing liquid, characterized in that it additionally contains ultrafine basalt fiber with a diameter of 0.5-3.0 microns and colloidal silica in the following ratio of components, wt.% on dry matter:
asbestos 13-20 ultrafine basalt fiber 40-50 surface-active substance - wetting agent SV-102 20-25 water repellent liquid 6-13 colloidal silica silica sol-KS 10-15

moreover, the ratio of the content of asbestos and basalt fiber is 1: 3.
RU2012102123/03A 2012-01-24 2012-01-24 Crude mixture for producing non-combustible, nontoxic heat- and sound-insulating material based on fine mineral foam RU2502710C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012102123/03A RU2502710C2 (en) 2012-01-24 2012-01-24 Crude mixture for producing non-combustible, nontoxic heat- and sound-insulating material based on fine mineral foam

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012102123/03A RU2502710C2 (en) 2012-01-24 2012-01-24 Crude mixture for producing non-combustible, nontoxic heat- and sound-insulating material based on fine mineral foam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012102123A RU2012102123A (en) 2013-07-27
RU2502710C2 true RU2502710C2 (en) 2013-12-27

Family

ID=49155390

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012102123/03A RU2502710C2 (en) 2012-01-24 2012-01-24 Crude mixture for producing non-combustible, nontoxic heat- and sound-insulating material based on fine mineral foam

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2502710C2 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2151115C1 (en) * 1999-04-12 2000-06-20 Федеральный научно-производственный центр "Алтай" Heat-insulating material
RU2317272C2 (en) * 2005-10-26 2008-02-20 Олег Александрович Голубчиков Composition for manufacture of the heat-insulating material
RU2344109C1 (en) * 2007-04-25 2009-01-20 ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ "СевЗапСтрой" Fireproof porous heat and sound insulating material and production method
CN101439957A (en) * 2008-12-19 2009-05-27 长沙星纳气凝胶有限公司 Aerogel heat insulation composite material containing nano semiconductor infrared light screening agent and preparation thereof
JP2011136859A (en) * 2009-12-28 2011-07-14 Asahi Fiber Glass Co Ltd Fiber heat insulating material and method for manufacturing the same

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2151115C1 (en) * 1999-04-12 2000-06-20 Федеральный научно-производственный центр "Алтай" Heat-insulating material
RU2317272C2 (en) * 2005-10-26 2008-02-20 Олег Александрович Голубчиков Composition for manufacture of the heat-insulating material
RU2344109C1 (en) * 2007-04-25 2009-01-20 ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ "СевЗапСтрой" Fireproof porous heat and sound insulating material and production method
CN101439957A (en) * 2008-12-19 2009-05-27 长沙星纳气凝胶有限公司 Aerogel heat insulation composite material containing nano semiconductor infrared light screening agent and preparation thereof
JP2011136859A (en) * 2009-12-28 2011-07-14 Asahi Fiber Glass Co Ltd Fiber heat insulating material and method for manufacturing the same

Also Published As

Publication number Publication date
RU2012102123A (en) 2013-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Di Bella et al. Effects of natural fibres reinforcement in lime plasters (kenaf and sisal vs. Polypropylene)
JP2019513677A (en) Geopolymer foam formulation
KR101600645B1 (en) Elastic inorganic-organic hybrid foam
CN110358042A (en) A kind of inorganic material-modified rigid polyurethane foam and preparation method thereof
CN107417202A (en) A kind of foam concrete of wall laminboard layer and its preparation method and application
KR20220140595A (en) Fireproof insulation and manufacturing method thereof
KR102200959B1 (en) Eco-friendly sound-absorbing non-combustible foam for construction with heat insulation and sound-absorbing function and its manufacturing method.
CN109053098A (en) A kind of high-efficiency compound environment-protection building thermal insulation material
CA2778653C (en) Elastic inorganic-organic hybrid foam
RU2502710C2 (en) Crude mixture for producing non-combustible, nontoxic heat- and sound-insulating material based on fine mineral foam
CN109336487B (en) Novel thermal insulation mortar for building
KR101145871B1 (en) Heat insulative and fire resistant mortar for spray coating
RU2653164C1 (en) Building mixture
CN106751826A (en) A kind of activeness and quietness self-curing hard polyimide foaming and preparation method thereof
DE10029869A1 (en) Fiber-free, non-combustible, foamed insulation and fire protection material and process for its production
EP2789594A1 (en) Composite material and method of manufacturing thereof
KR102158504B1 (en) Aerogel embedded concrete composition and method for manufacturing aerogel embedded concrete using the same
Feng et al. Investigation on basic properties and durability of metakaolin based geopolymer modified with silane
CN108203260A (en) A kind of foaming insulation board containing nano powder
KR101297447B1 (en) Method for manufacturing organic and norganic complex blowing form using methyl methacrylate resin and an organic and norganic complex blowing form
RU2480435C1 (en) Autoclaved ash-foam concrete
RU2304565C1 (en) Binder for heat-insulating fibrous articles
CN108410010B (en) Inorganic flame retardant for polystyrene cement-based insulation board
RU2455252C2 (en) Composition for producing heat- and sound-insulating material
RU2344109C1 (en) Fireproof porous heat and sound insulating material and production method

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170125

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20190409

PD4A Correction of name of patent owner
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20201111